INSTITUTO TECNOLOGICO NACIONAL DE

MEXICO
INSTITUTO TECNOLOGICO DE MINATITLAN

FISICOQUIMICA II

Unidad IV:
Unidad V:
CATALISIS ELECTROQUIMICA

Maestra:

Ing. SANCHEZ RAMOS FREDI ANTONIO

De Los Santos Trinidad Javier

Autor:

Horario:
Lunes a Viernes de 3:00 a 4:00 pm

01 de diciembre del 2016

INDICE
UNIDAD 4: CATLISIS

Introduccin..3
TEMA 1: Conceptos Bsicos.4
TEMA 2: Tipos de catalizadores5
TEMA 3: Mecanismos generales de las reacciones catalticas

heterogneas. ..7
TEMA 4: Determinacin de las ecuaciones de velocidad en las reacciones

catalticas heterogneas. .10

Conclusin..15
Bibliografa..15

UNIDAD 5: ELECTROQUMICA

Introduccin16
TEMA 1: Conceptos Bsicos...18
TEMA 2: Procesos electrolticos.20
TEMA 3: Corrosin....25
TEMA 4: Proteccin catdica y andica....28
Conclusin...............................34
Bibliografa...............................35

UNIDAD 4: CATLISIS
INTRODUCCIN:

La catlisis es un fenmeno clave en las transformaciones qumicas. La

importancia de los procesos catalticos se puede resumir en dos hechos: ninguna
forma de vida existira sin enzimas, y la sociedad moderna no hubiese alcanzado
el grado de desarrollo que posee sin los catalizadores.
Las reacciones catalticas se utilizaban ya en la antigedad; por ejemplo, la
fermentacin del azcar para producir etanol es una reaccin catalizada por
enzimas (biocatalizadores), que se ha utilizado siempre para la produccin del
vino. El desarrollo cientfico de la catlisis empez hace slo 200 aos y su
importancia ha ido creciendo hasta la actualidad.
Un catalizador es aquella sustancia que acelera la velocidad de una reaccin
qumica sin afectar a su situacin de equilibrio. Al principio se crea que los
catalizadores se mantenan inalterables durante los procesos. Sin embargo, ahora
se sabe que los catalizadores forman enlaces qumicos con los reactivos durante
los procesos catalticos. As, los procesos catalticos son cclicos: los reactivos se
unen de una forma al catalizador, los productos se liberan desde otra y, tras la
regeneracin del catalizador, se recupera el estado inicial.
Los catalizadores pueden ser gases, lquidos o slidos, aunque la mayor parte de
ellos son lquidos o slidos. La importancia de la catlisis en la industria qumica
queda evidenciada si tenemos en cuenta que el 75 % de los productos qumicos
se obtienen con la ayuda de catalizadores, y si consideramos los productos
desarrollados ltimamente, el porcentaje aumenta hasta ms del 90 %. Es ms del
90% de los catalizadores son heterogneos por lo cual debemos tener una buena
compresin de cmo utilizar estos instrumentos tan importantes saber sobre todo
el mecanismo de la catlisis heterognea y poder determinar la velocidad de
reaccin de cada una de sus etapas.

TEMA 1: Conceptos Bsicos

Para comenzar estudiar el proceso de la catlisis debemos conocer qu es un

catalizador? Un catalizador en un sentido general es cualquier cosa que aumente
la velocidad de un proceso, por lo que la catlisis es el proceso por el cual se
aumenta la velocidad de una reaccin qumica debido a la participacin del
catalizador.
Un concepto importante es que el catalizador no se modifica durante la reaccin
qumica, por lo que se diferencia de un reactivo. La catlisis interviene en muchos
de los procesos industriales. Es importante para muchos aspectos de las ciencias
ambientales, por ejemplo, el convertidor cataltico de los automviles y la dinmica
del agujero de ozono. Las reacciones catalticas son las preferidas en la qumica
verde para un medioambiente amigable debido a la reducida cantidad de residuos
que genera en lugar de las reacciones estequiometrias en las que se consumen
todos los reactivos y forman ms productos secundarios.
El catalizador ms comn es el protn (H+); muchos metales de transicin y los
complejos de los metales de transicin se utilizan en la catlisis. La caracterstica
general de la catlisis es que la reaccin cataltica tiene un menor cambio de
energa libre de la etapa limitante hasta el estado de transicin que la reaccin no
catalizada correspondiente, resultando en una mayor velocidad de reaccin a la
misma temperatura.
A los catalizadores que disminuyen la velocidad de la reaccin se les conoce como
inhibidores o catalizadores negativos, y su aplicacin industrial ms importante es
la reduccin de reacciones secundarias hacia productos no deseados.

Mecanismo tpico

Los catalizadores generalmente reaccionan con uno o ms de los reactivos para

formar productos intermedios que, posteriormente, conducen al producto final de
reaccin. En el proceso se regenera el catalizador. El siguiente esquema es tpico
de una reaccin cataltica, donde C representa el catalizador, X e Y son los
reactivos, y Z es el producto de la reaccin de X e Y:
X + C XC (1)
Y + XC XYC (2)
XYC CZ (3)
CZ C + Z (4)

TEMA 2: Tipos de catalizadores

Las reacciones catalticas homogneas se producen en una sola fase, gaseosa
o lquida (esta ltima es la ms frecuente) y en ellas el catalizador se encuentra
disperso uniformemente. La catlisis enzimtica, que ocurre en las reacciones
bioqumicas, es un caso especial de la catlisis homognea.
La catlisis heterognea, la ms importante desde el punto de vista industrial,
tiene lugar en sistemas de reaccin polifsicos, donde la reaccin se produce en la
interface. Normalmente el catalizador es slido y los reactivos gases, vapores o
lquidos.
La catlisis heterognea es de vital importancia para la economa del mundo, lo
que nos permite convertir las materias primas en productos qumicos valiosos y en
combustibles de manera econmica, eficiente y benigna para el medio ambiente.
Por ejemplo, los catalizadores heterogneos tienen numerosas aplicaciones
industriales en las industrias qumica, alimenticia, farmacutica, automvil y las
5

industrias petroqumicas, se calcula que el 90% de todos los procesos qumicos

usan catalizadores heterogneos. La catlisis heterognea es tambin encontrar
nuevas aplicaciones en reas emergentes como clulas combustible, la qumica
verde, la nanotecnologa, y Biorefinacin/biotecnologa. De hecho, la continua
investigacin en catlisis heterognea est obligada a permitirnos hacerle frente
cada vez ms al complejo medio ambiente y desafos energticos que enfrenta
nuestra sociedad industrializada.
Nosotros como ingenieros qumicos debemos tener cuando que el conocimiento
de la catlisis y ms especficamente la catlisis heterognea constituye uno de
los pilares para poder desempearnos en lo que somos o seremos. De hecho, el
Doctorado de Nanotecnologa es un paso adelante en la ingeniera qumica y si
queremos desempearla debemos comprender muy bien la catlisis heterognea.
Discutir los principios de la catlisis heterognea es difcil porque los catalizadores
se utilizan para una amplia gama de aplicaciones, con la participacin de una rica
variedad de qumicas en la superficie. Por otra parte, el campo de la catlisis
heterognea es altamente interdisciplinaria en la naturaleza, que requiere de la
cooperacin entre los qumicos y fsicos, entre los cientficos de la superficie e
ingenieros

de

reaccin,

entre

los

tericos

experimentalistas,

entre

espectroscopistas y cinticos, y entre los cientficos de los materiales involucrados

con la sntesis y caracterizacin del catalizador.

TEMA 3: Mecanismos generales de las reacciones catalticas

heterogneas.

Se denomina catlisis al fenmeno que transcurre cuando en la composicin del

complejo activado de alguna de las etapas en que se lleva a cabo la reaccin
participa una sustancia que no toma parte estequiomtrica del proceso total, pero
que cambia las propiedades cinticas del sistema reaccionante. Este compuesto
se denomina catalizador.
En catlisis heterognea, el catalizador tiene un estado de agregacin diferente a
la de los reactivos y productos. Generalmente, el catalizador es slido, los
reactivos y productos estn en una o ms fases fluidas (gas o lquida) y la
reaccin cataltica se lleva a cabo sobre la superficie del slido. O sea, el
catalizador provee un camino alternativo para la reaccin, no presente en su
ausencia.
Un mecanismo cataltico es una secuencia de etapas elementales cerrada. La
primera etapa convierte un sitio activo en un intermediario superficial, mientras que
en la ltima etapa son regenerados los sitios activos (conservacin del
catalizador). El ciclo se repite constantemente y por lo tanto un gran nmero de
molculas de producto se generan en un solo centro activo.
Un postulado general en catlisis heterognea es que por lo menos uno de los
reactivos debe ser adsorbido por el catalizador. Por lo tanto toda reaccin
cataltica heterognea debe producirse a travs de mecanismos con por lo menos
dos etapas, lo que nos permite concluir que ninguna reaccin cataltica puede ser
elemental.
Una reaccin elemental es aquella que se lleva a cabo en un nico e irreducible
acto a escala molecular, tal como est escrita en la ecuacin estequiomtrica de la
misma. Una reaccin es irreducible cuando no existen intermediarios entre
reactivos y productos de la reaccin.

Esquema del modelo para catalizador poroso (sin las etapas de transporte de
energa):
1. Transporte de reactivos desde el seno de la fase fluida hasta la superficie
externa del catalizador
2. Difusin de los reactivos por los poros del catalizador
3. Adsorcin (fijacin de molculas de un fluido a la superficie de un slido) de
los reactivos sobre los puntos activos de la superficie cataltica
4. Reaccin qumica superficial en el catalizador
5. Desadsorcin (adsorcin inversa) de los productos desde los puntos activos
de la superficie cataltica
6. Difusin de los productos por los poros del catalizador
7. Transporte de los productos desde la superficie externa del catalizador
hasta el seno de la fase fluida
Etapas de transporte externo: (1) y (7)

Etapas

de

reaccin

superficial: (3), (4) y (5)

Etapas

de

difusin

interna: (2) y (6)

Cada

etapa

del

mecanismo se considera elemental reversible, son en serie. La etapa ms lenta

ser la etapa controlante (que no estar en equilibrio), el resto de las etapas se
consideran en equilibrio (porque son lo suficientemente rpidas). El balance global
de las reacciones del mecanismo da como resultado: la reaccin principal de
estudio. La superficie del catalizador contiene un nmero determinado (constante)
de centros activos.
El equilibrio de cada reaccin elemental del mecanismo est caracterizado por la
constante de equilibrio correspondiente:

TEMA 4: Determinacin de las ecuaciones de velocidad en las

reacciones catalticas heterogneas.
9

VELOCIDAD DE REACCIN EN LA SUPERFICIE DEL CATALIZADOR

Etapas superficiales: adsorcin, reaccin qumica y desadsorcin: modelo de
Langmuir-Hinshelwood (1941). Reaccin elemental:

Condiciones:

Toda la superficie del catalizador posee la misma actividad para la adsorcin.

No hay interaccin entre las molculas adsorbidas.
La adsorcin se limita a una capa monomolecular.
Toda la adsorcin transcurre mediante el mismo mecanismo, en un tiempo finito.
Existe un equilibrio dinmico entre las velocidades de adsorcin y desadsorcin.
Mecanismo:

Velocidad neta de adsorcin de A:

10

Velocidad neta de adsorcin de B

Velocidad neta de desadsorcin de R:

Etapa de reaccin entre molculas de reactivos adsorbidos en centros activos

adyacentes.
Reaccin directa: velocidad proporcional a fraccin de centros adyacentes a
molculas de A ocupadas por molculas de B (proporcional a C */C):

Reaccin inversa: velocidad proporcional a C y a fraccin de centros vacos

adyacentes (proporcional a C */C):

Definiendo la constante de equilibrio de la reaccin:

Velocidad de reaccin superficial neta:

Ecuaciones cinticas slo tiles si contienen parmetros conocidos ( Ct: propiedad

caracterstica del catalizador): eliminar concentraciones adsorbidas CA, CB, CR,
CV.
Opcin de estado estacionario: ecuaciones complicadas.
Opcin de etapas controlantes: ecuaciones simplificadas suficientemente precisas.
CONTROL DE LA REACCIN QUMICA
11

Velocidades de adsorcin y reaccin nulas:

Concentracin total de centros activos:

Combinando estas cuatro ltimas ecuaciones se obtendr:

Sustituyendo los valores de CA, CB, CR y Cv en la ecuacin:

Constante de equilibrio de la reaccin total:

En definitiva:

Ecuacin que puede tener formas ms simples cuando se producen ciertas

condiciones:

La adsorcin es dbil para todos los componentes:

Reaccin irreversible y el producto se adsorbe fuertemente mientras los

reactivos lo hacen dbilmente:

12

Reaccin irreversible, no existe reactivo B y el producto se adsorbe

fuertemente (el reactivo A tiene adsorcin dbil):

Reaccin irreversible, no existe reactivo B y el producto se adsorbe dbilmente (el

reactivo A tiene adsorcin fuerte):

CONTROL DE LA ADSORCIN O LA DESADSORCIN

Velocidad de reaccin superficial nula:

Etapa controlante: adsorcin de A, tambin nulas las velocidades de adsorcin de

B y de desadsorcin de R:

Sustituyendo y teniendo en cuenta la constante de equilibrio global:

Como tambin:

Queda finalmente:

Etapa controlante: desadsorcin de R, tambin nulas las velocidades de

adsorcin de A y de B:

13

Leyes de cintica o velocidad de cada una de las etapas qumicas:

Conclusin

14

Est claro la catlisis es un mundo muy complejo, es un fenmeno muy importante

en nuestra vida diaria. Su uso permite producir muchos de los materiales que nos
rodean: plsticos. Fibras, alimentos; tambin la calidad del aire que respiramos
puede modificarse mediante la catlisis y se est utilizando para mejoramiento del
medio ambiente. Econmicamente es muy importante pues es una de las ramas
ms importantes de la industria qumica, en donde importaciones y exportaciones
producen grandes beneficios econmicos.
Existen muchos factores que influencian en la reaccin y el objetivo final es
encontrar el equilibrio entre ellos para satisfacer las condiciones idneas. Se trata
de un campo prometedor.

BIBLIOGRAFA

UNIDAD 5: ELECTROQUMICA
15

INTRODUCCIN:
La electroqumica es entendida como la relacin entre energa qumica y elctrica,
o ms general, las reacciones de oxidacin y reduccin que intervenido en un
enorme grupo de procesos que han acompaado el desarrollo de las sociedades
modernas en los ltimos siglos.
Muchos de esos procesos actualmente se presentan en dispositivos tan comunes
en nuestras vidas que seguramente ignoramos que en su funcionamiento
participan activamente procesos electroqumicos. Nuestra vida actual sera sin
duda muy diferente sin estos sistemas.
No solo en el medio ambiente o la industria podremos encontrar ejemplos de
sistemas electroqumicos. Actualmente la investigacin en el funcionamiento y
mejoramiento de las bateras est pasando por un resurgimiento con productos
tales como telfonos celulares, computadoras porttiles, juegos electrnicos de
mano y equipo mdico porttil.
En este sencillo ensayo sean han seleccionado algunas temas de inters para el
profesional qumico que somos nosotros, las que sern descriptas en las distintas
unidades y complementadas con conceptos tericos para permitir una mayor
comprensin de las mismas. Se trata de ofrecer a los estudiantes de qumica una
perspectiva real de una posible lnea de formacin profesional.

TEMA 1: Conceptos Bsicos

16

La primera y una de las ms importantes etapas en la ingeniera de las reacciones

qumicas que nos permite el diseo y operacin de los reactores qumicos, es
contar con la capacidad de describir cuantitativamente la velocidad y el
comportamiento de una reaccin qumica. A todo sistema cualquiera sea su
caracterstica puede estudirselo segn dos estados fundamentales en que
pueden encontrarse, que generan sendas disciplinas: la esttica y la dinmica.
Dentro de esta ltima se encuentra inserta la Dinmica de los Procesos Qumicos
que estudia la velocidad de modificacin de la composicin de un sistema debido
a los fenmenos de transporte y a los de transformacin qumica (reaccin) que se
llevan a cabo en l. A la Dinmica de las Transformaciones Qumicas se las
denomina especficamente "Cintica Qumica" que no es otra cosa que la
determinacin de la velocidad a la cual se llevan a cabo las reacciones qumicas.
La electroqumica es aquella que estudia los cambios qumicos que produce una
corriente elctrica y la generacin de electricidad mediante reacciones qumicas.

Celdas electrolticas: son aquellas en las cuales la energa elctrica que

procede de una fuente externa provoca reacciones qumicas no
espontneas generando un proceso denominado electrlisis. Las celdas
electrolticas constan de un recipiente para el material de reaccin, dos
electrodos sumergidos dentro de dicho material y conectados a una fuente
de corriente directa.

Celdas voltaicas o galvnicas: son celdas electroqumicas en las cuales las

reacciones espontneas de xido-reduccin producen energa elctrica.
Las dos mitades de la reaccin de xido reduccin, se encuentran
separadas, por lo que la transferencia de electrones debe efectuarse a
travs de un circuito externo.

17

En todas las reacciones electroqumicas hay transferencia de electrones y por

tanto, son reacciones de xido reduccin (redox).
La electroqumica se rige por las leyes de Faraday las cuales postulan:
La masa de un producto obtenido o de reactivo consumido durante la reaccin en
un electrodo, es proporcional a la cantidad de carga (corriente x tiempo) que ha
pasado a travs del circuito, es decir, la masa depositada por electrlisis es
directamente proporcional a la cantidad de electricidad que ha circulado..
Si varias celdas electrolticas conectadas en serie y provistas de electrodos
inertes son atravesadas por la misma cantidad de corriente elctrica, las
cantidades de sustancia depositadas en cada electrodo son proporcionales a los
equivalentes-gramo de las sustancias depositadas, es decir, las masas de
diferentes sustancias producidas por el paso de la misma cantidad de electricidad,
son directamente proporcionales a sus equivalentes gramos.
Un Faraday es la cantidad de energa que corresponde a la prdida o ganancia y,
por tanto, al paso de 6.022*1023 electrones o una mol de electrones.
Soluciones electrolticas.
Existen teoras que permiten explicar el comportamiento de las soluciones
electrolticas. Una de estas teoras es la de la Ionizacin de Arrhenius. Arrhenius
propuso en 1887 la Teora de la disociacin electroltica, la cual est basada en la
idea de que los electrolitos se disocian en iones al ponerse en contacto con el
agua.

18

Estos son los postulados de dicha teora:

a) Los electrolitos al disolverse en el agua se disocian parcialmente en iones, los
cuales son tomos o radicales con carga elctrica.
b) El nmero de cargas elctricas transportadas por cada in es igual a su
valencia y el nmero total de cargas de los cationes es igual al total de cargas de
los iones, de all que las soluciones electrolticas sean elctricamente neutras.
c) La ionizacin es un proceso reversible y se establece un equilibrio, propio de
cada electrolito, entre las molculas no disociadas y los iones.
d) Los iones deben ser considerados como especies qumicas con sus
propiedades caractersticas.

Oxidacin: Es el nombre que recibe el elemento que tiene una prdida de

electrones durante una reaccin qumica.

Reduccin: Es el nombre que recibe el elemento que tiene una ganancia de

electrones durante una reaccin qumica.

Electrolisis: Este fenmeno se da en celdas electroqumicas en donde
ocurre reacciones qumicas no espontaneas (que favorecen la formacin de
reactivos) por el suministro de corriente elctrica.

TEMA 2: Procesos electrolticos

19

Electrolisis de sales fundidas

Una sal fundida es capaz de conducir la electricidad
en virtud de que los iones originalmente ordenados en
estado slido se separan y se desplazan libremente a
lo largo del lquido. La electrolisis de sales fundidas es
una estrategia para obtener metales alcalinos y
alcalinotrreos el procedimiento consiste en fundir sal
y aplicar una corriente elctrica.
Los productos de la electrolisis de sales fundidas son por lo general metales que
se obtiene en el ctodo de la celda como resultado de la reduccin de los iones.
La obtencin de sodio metlico, por ejemplo se lleva a cabo mediante un
dispositivo que se conoce como celda de Down, en el que se coloca el NaCl
fundido y se someten a una corriente elctrica.
Electrolisis de disolucin acuosa
Un electrolito es una sustancia que al disolverse en agua forma
una disolucin que conduce la electricidad. Los electrolitos
ms comunes son sales solubles en agua las bases y los
cidos.
Los electrodos se clasifican en activos y pasivos: los
electrodos pasivos son aquellos cuya superficie no experimenta proceso de xidoreduccin durante la electrolisis mientras que los electrodos activos son aquellos
cuya superficie experimentan una oxidacin o una reduccin por su parte los
electrodos se clasifican en inertes y activos. Se consideran que un electrolito es
inerte cuando sus iones no experimentan reacciones de reduccin ni oxidacin
durante una electrolisis.

20

Activo significa que a menos uno de sus iones experimentan

algn proceso de oxidacin o reduccin durante una electrolisis.
La electrolisis de disolucin acuosa es la electrodeposicin o
galvanoplstica que es un procedimiento mediante el cual se
deposita un metal sobre la superficie de otro para protegerlo.
Electrolisis del agua
Este procedimiento se hace pasar una
corriente elctrica a travs de una disolucin
acuosa de un electrolito inerte cuyos iones
no experimenta oxidacin ni reduccin al
ocurrir la electrolisis de tal forma que el agua
experimenta tanto una oxidacin como una
reduccin.
Clculos estequiomtricos en procesos electrolticos.
De acuerdo con las observaciones que realizo Michael Faraday, el paso de 96500
coulomb entre los electrodos de una celda electroltica equivalen al paso de 1 mol
de electrones que participa en la formacin de los productos de oxidacinreduccin que se forman en cada uno de los electrodos de una celda electroltica
es necesario conocer dos parmetros:

La cantidad de carga que pasa a travs de la celda y

Las reacciones de xidoreduccin que se llevan a cabo en cada uno de
los electrodos.

La cantidad de carga (Q) se obtiene al multiplicar la intensidad de corriente

elctrica que pasa a travs de la celda por el tiempo (t) que se aplica dicha
corriente elctrica:
Q= (Corriente elctrica) (tiempo)

21

Es importante mencionar que al utilizar la ecuacin anterior, la corriente elctrica

debe expresarse en ampares y el tiempo en segundos. As, por ejemplo, si a
travs de una celda electroltica se hace pasar una corriente elctrica de 750mA
durante 25 minutos, la cantidad de carga (Q) se deber calcular considerando los
valores de 750mA durante 25 minutos debemos expresarlos en sus equivalencias
de ampares y segundos, como se muestra a continuacin:
750mA x (1 A /1000 mA) =0.75A
25 min x (60 s / 1 min) =1500 s
De esta manera, la corriente elctrica es de 0.75 ampares y el tiempo de 1500
segundos. Por tanto, la cantidad de carga que pasa por la celda se calcula con la
ecuacin:
Q= (Corriente elctrica) (tiempo)
Entonces:
Q = 0.75 ampares x 1500 segundos = 1125 ampares por segundo.
Recordemos que: 1 coulomb: ampares x segundo
Por lo tanto: = 1125 coulomb
A travs de la celda pasan 1 125 coulomb de carga elctrica.
Una vez conocida la cantidad de energa elctrica, podemos calcular los moles de
electrones que cruzan la celda aplicando la siguiente ecuacin:

En el ejemplo anterior, la cantidad de carga elctrica que pasa por la celda es de

1125 coulomb y por lo tanto las moles de electrones se calculan como sigue:

Esto quiere decir que los moles de electrones que circulan a travs de la celda
equivalen a 0.0116 mol. A partir de los moles de electrones (Ne), que circulan por
la celda, se calcula la cantidad de sustancias producidas en cada electrodo. Para
ello se necesita:

22

1. Conocer la reaccin qumica que ocurre en cada electrodo.

2. Considerar que los moles de electrones que circulan a travs de la celda
intervienen en los procesos de ambos electrodos.
Al conocer la reaccin qumica que ocurre en cada electrodo, tenemos informacin
estequiometria til que nos permite conocer la relacin entre los moles de
sustancia producidos y los moles de electrones que participan en cada reaccin.
As, por ejemplo, en un proceso de electrolisis del agua en el nodo y la reduccin
del agua en el ctodo.
La ecuacin qumica que describe la oxidacin del agua es:
Oxidacin del agua (nodo) 2H20>02 (+)4H+ (+) 4e
Y nos indica para formar 1 mol de 02 participaran 4 moles de electrones. Esta
informacin es la que utilizaremos para establecer la siguiente relacin
estequiometria para la oxidacin:
4 moles de e- ----> 1 mol de 02
Que se lee "4 moles de e participan en la formacin de 1 mol de 02". Por otra
parte, la ecuacin qumica que describe la reduccin del agua:
Reduccin del agua (ctodo): 2H20+ 2e- > H2+ 20HIndica que al formarse 1 mol de H2 participa 2 moles de electrones. Por lo que la
relacin estequiometria para la reduccin es:
2 moles de e- > 1 mol de H2
Que deber leerse como "2 moles de e- participan en la formacin de 1 mol de
H2". Con estas relaciones estequiometrias y las moles de electrones que pasan
por la celda es posible calcular la cantidad de producto que se forma en cada
electrodo. Un ejemplo de electrolisis de agua que se realiza con una celda
electroltica a travs de la cual circulan 0.01 16 moles de electrones. Las
reacciones como ya sabemos son:
Oxidacin (en el nodo) 2H20>02 (+) 4H+ (+) 4eReduccin (en el ctodo) 2H2+ 2e >H2 +20H23

Ahora calculemos la cantidad de oxigeno (02) que debe formarse. La relacin

estequiometria de la produccin de oxgeno es:
4 moles de e 1 mol de 02
Lo que significa que para formar 1 mol de 0 2 se necesitan 4 moles de electrones.
Como en la celda solo circulan 0.0116 moles se establece la siguiente regla de
tres:
4 moles de e- 1 mol de 02
0.0116 mol de e- x
Y se calculan las moles de oxigeno (02):

De esta manera se producen 0.009 moles de 0 2. Para calcular la cantidad de

hidrogeno (H2), se sigue un procedimiento similar. La relacin estequiometria en
este caso es:
2 moles de e- 1 mol de H2
Esto nos indica que para formar un mol de H2 deber participar 2 moles de
electrones. Como en la celda circulan 0.0116 moles de electrones se establece la
siguiente regla de tres:
2 moles de e 1 mol de H2
0.0116 moles de e- x

24

TEMA 3: Corrosin
La corrosin es el proceso electroqumico en el cual un metal reacciona con su
medio ambiente para formar xido o algn otro compuesto. La celda que causa
este proceso est compuesta esencialmente por tres componentes: un nodo, un
ctodo y un electrolito (la solucin conductora de electricidad). El nodo es el lugar
donde el metal es corrodo: el electrolito es el medio corrosivo; y el ctodo, que
puede ser parte de la misma superficie metlica o de otra superficie metlica que
est en contacto, forma el otro electrodo en la celda y no es consumido por el
proceso de corrosin. En el nodo el metal corrodo pasa a travs del electrolito
como iones cargados positivamente, liberando electrones que participan en la
reaccin catdica. Es por ello que la corriente de corrosin entre el nodo y el
ctodo consiste en electrones fluyendo dentro del metal y de iones fluyendo dentro
del electrolito.
Se refiere a la interaccin de un metal con el medio que lo rodea, cambiando sus
propiedades fsicas y qumicas. El metal se destruye, es decir, se oxida. Por esto
la corrosin puede describirse como una reaccin de oxidacin, semejante a
cualquier oxidacin qumica. La reaccin es favorecida si se realiza en un medio
acuoso.

Aunque el aire atmosfrico es el medio ms comn, las soluciones acuosas son

los ambientes que con mayor frecuencia se asocian a los problemas de corrosin.
En el trmino solucin acuosa se incluyen aguas naturales, suelos, humedad
atmosfrica, lluvia y soluciones creadas por el hombre. Debido a la conductividad
inica de estos medios, el ataque corrosivo es generalmente electroqumico.

25

Caractersticas:
Para que ocurra la reaccin debe existir un nodo y un ctodo, un elemento
metlico, un conductor de electricidad. Por eso la corrosin es un proceso
electroqumico, porque es un flujo de electrones generados por las diferencias
energticas de las especies involucradas. A mayor flujo de electricidad, mayor
cantidad de metal que se corroe.

Factores que depende la corrosin

Tipos de corrosin

Corrosin bacteriana

Degradacin de los metales debidos a microorganismos. Ejemplo: Ferrobacterias,

carbonato-reductoras.

Corrosin galvnica

La corrosin galvnica es un proceso electroqumico en el que un metal se corroe

preferentemente cuando est en contacto elctrico con un tipo diferente de metal
(ms noble) y ambos metales se encuentran inmersos en un electrolito o medio
hmedo. Por el contrario, una reaccin galvnica se aprovecha en bateras y pilas
para generar una corriente elctrica de cierto voltaje.
26

Un ejemplo comn es la pila de carbono-zinc donde el zinc se corroe

preferentemente para producir una corriente. La batera de limn es otro ejemplo
sencillo de cmo los metales diferentes reaccionan para producir una corriente
elctrica.
Los metales nobles son un grupo de metales caracterizados por ser muy inertes
qumicamente, es decir, que no reaccionan qumicamente (o reaccionan muy
poco) con otros compuestos qumicos, lo que los convierte en metales muy
interesantes para muchos fines tecnolgicos o para joyera. Esta propiedad se
traduce en una escasa reactividad, o lo que es lo mismo, son poco susceptibles de
corroerse y oxidarse, lo que les proporciona apariencia de inalterabilidad, razn
por la cual se les denomina con el apelativo de nobles.

Corrosin por erosin

Sucede cuando la corrosin provoca un cambio fsico al metal, provocado por el

movimiento entre el metal y el fluido.

Corrosin electroqumica

Se desarrolla por la accin de electrolticos (sustancia que contiene iones

comportndose como conductor elctrico) sobre el metal.

Corrosin qumica

En la corrosin qumica un material que se disuelve en lquido corrosivo y este se

seguir disolviendo hasta que se consuma totalmente o se sature el lquido, o bien
por la accin de gases o lquidos no electrolticos. Las aleaciones base cobre
desarrollan un barniz verde a causa de la formacin de carbonato e hidrxidos de
cobre, esta es la razn por la cual la Estatua de la Libertad se ve con ese color
verduzco.

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TEMA 4: Proteccin catdica y andica

Proteccin catdica

La proteccin catdica (CP) es una tcnica para controlar la corrosin galvnica

de una superficie de metal convirtindola en el ctodo de una celda
electroqumica. El mtodo ms sencillo de aplicar la CP es mediante la conexin
del metal a proteger con otro metal ms fcilmente corrosible al actuar como
nodo de una celda electroqumica. Los sistemas de proteccin catdica son los
que se usan ms comnmente para proteger acero, el agua o de combustible el
transporte por tuberas y tanques de almacenamiento, barcos, o una plataforma
petrolfera tanto mar adentro como en tierra firme.
La proteccin catdica funciona gracias a la descarga de corriente desde una
cama de nodos hacia tierra y dichos materiales estn sujetos a corrosin, por lo
que es deseable que dichos materiales se desgasten (se corroan) a menores
velocidad que los materiales que protegemos.
Tericamente, se establece que el mecanismo consiste en polarizar el ctodo,
llevndolo mediante el empleo de una corriente externa, ms all del potencial de
corrosin, hasta alcanzar por lo menos el potencial del nodo en circuito abierto,
adquiriendo ambos el mismo potencial eliminndose la corrosin del sitio.
nodo galvnico
Se fundamenta en el mismo principio de la corrosin galvnica, en la que un metal
ms activo es andico con respecto a otro ms noble, corroyndose el metal
andico. En la proteccin catdica con nodo galvnico, se utilizan metales
fuertemente andicos conectados a la tubera a proteger, dando origen al sacrificio
de dichos metales por corrosin, descargando suficiente corriente, para la
proteccin de la tubera.
La diferencia de potencial existente entre el metal andico y la tubera a proteger,
es de bajo valor porque este sistema se usa para pequeos requerimientos de
corriente, pequeas estructuras y en medio de baja resistividad.
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Caractersticas de un nodo de sacrificio

Debe tener un potencial de disolucin lo suficientemente negativo, para polarizar
la estructura de acero (metal que normalmente se protege) a -0.8 V. Sin embargo
el potencial no debe de ser excesivamente negativo, ya que eso motivara un
gasto superior, con un innecesario paso de corriente. El potencial prctico de
disolucin puede estar comprendido entre -0.95 a -1.7 V;
Corriente suficientemente elevada, por unidad de peso de material consumido;
Buen comportamiento de polarizacin andica a travs del tiempo;
Tipos de nodos
Considerando que el flujo de corriente se origina en la diferencia de potencial
existente entre el metal a proteger y el nodo, ste ltimo deber ocupar una
posicin ms elevada en la tabla de potencias (serie electroqumica o serie
galvnica).
Los nodos galvnicos que con mayor frecuencia se utilizan en la proteccin
catdica son: Magnesio, Zinc, Aluminio.

Magnesio: Los nodos de Magnesio tienen un alto potencial con respecto al

hierro y estn libres de pasivacin. Estn diseados para obtener el
mximo rendimiento posible, en su funcin de proteccin catdica. Los
nodos de Magnesio son apropiados para oleoductos, pozos, tanques de
almacenamiento de agua, incluso para cualquier estructura que requiera
proteccin catdica temporal. Se utilizan en estructuras metlicas

enterradas en suelo de baja resistividad hasta 3000 ohmio-cm.

Zinc: Para estructuras metlicas bajo el mar o con suelo con resistividad de

hasta 1000 ohmio-cm.

Aluminio: Para estructuras metlicas bajo el mar.

Estas tienen por funcin el suministro de la energa elctrica necesaria para la

proteccin de la estructura.

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Puede ser aplicada en los materiales, tales como: Acero, Cobre, Latn, Aluminio,
Bronce, son algunos de los metales que pueden ser protegidos de la corrosin por
este mtodo (proteccin catdica).
Los Campos de aplicacin de este sistema son:

Proteccin de estructuras areas (Vigas de hormign armado, etc.)

Proteccin en agua de mar (Barcos, diques, cadenas, etc.)
Proteccin en agua dulce. (Compuertas hidrulicas, tuberas, etc.)
Proteccin de estructuras enterradas. (Tuberas, depsitos, etc.)

Las aplicaciones incluyen tanques de almacenamiento, puentes, etc.

nodos utilizados en la corriente impresa:

Chatarra de hierro: Por su economa es a veces utilizado como electrodo

dispersor de corriente.
Ferrosilicio: Este nodo es recomendable en terrenos de media y baja
resistividad. Se coloca en el suelo indicado 0 tumbado rodeado de un

relleno de carbn de coque.

Grafito: Puede utilizarse principalmente en terrenos de resistividad media y
se utiliza con relleno de grafito o carbn de coque.

Ventajas y limitaciones de los nodos Galvnicos

Ventajas:

Limitaciones:
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Fcil de instalar

Corriente suministrada limitada

No se necesita de una fuente

Ineficaz en ambiente de resistividad elevada

de corriente continua ni de un

Costo inicial alto

regulador de voltaje

Alto consumo de nodos para estructuras

No provoca problemas de

enterradas mal revestidas y Sin revestimiento en

Interferencia

agua de mar.

Bajo costo de mantenimiento

Permite obtener una distribucin
De corriente uniforme

PROTECCIN ANDICA

La proteccin andica es un mtodo que consiste en recubrir un metal con una

fina capa de xido para que no se corroa. Existen metales como el aluminio que al
contacto con el aire son capaces de generar espontneamente esta capa de
xido, y se hacen resistentes a la corrosin. Tiene que ser adherente y muy firme
de lo contrario no servir de nada.
Mediante la proteccin andica se consigue:
Mantener una aleacin pasivable con ayuda de un potenciostato. Solo es aplicable
a la proteccin de aleaciones pasivables que exhiban un amplio rango de
pasividad. Equipamiento costoso y difcil de mantener. Su rango de aplicacin es
menor que el de otros mtodos, aunque en algunos casos es la nica tcnica que
puede ser utilizada con xito. Si falla la aleacin se corroe en la regin activa.
Dispositivo experimental
Bsicamente un potenciostato est constituido por: Celda de tres electrodos
conectada a un potenciostato Electrodo de trabajo, estructura a proteger.
Electrodo de referencia. Contra electrodo o electrodo de referencia (platino o
grafito).

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Aplicabilidad
Se suele utilizar para proteger tanques de almacenamiento de cidos. En USA se
limita a la proteccin de aceros en HSO. No es recomendable cuando el medio es
HCL o CL pueden aparecer fenmenos de corrosin localizados durante la
polarizacin andica. Tanques de aceros al carbono con proteccin andica mas
econmicas que de aceros inoxidables sin proteccin.
Electrodos de referencia
Los utilizados normalmente en laboratorios son:

Seleccin de materiales

La seleccin de los materiales es un factor de la corrosin.

Para condiciones no oxidantes o reductoras tales como cidos y soluciones

acuosas libres de aire. Se utilizan frecuentemente aleaciones de NI y Cr.

Para condiciones oxidantes se usan aleaciones que contengan Cr.
Para condiciones altamente oxidantes se aconseja la utilizacin de Ni.

Los elementos cermicos poseen buena resistencia a la corrosin y a las altas

temperaturas pero son quebradizos, su utilizacin se restringe a procesos que no
incluyan riesgos.
Ventajas
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En resumen esta tecnologa proporciona muchas ventajas:

Proteccin andica.
Rapidez de aplicacin alta adherencia a la superficie.
Resistencia a altas temperatura y abrasin.
Aumenta la adherencia de las pinturas como una segunda capa.
No requiere tiempo de curado o secado.
El calor se disipa rpidamente.
Costos de aplicacin competitivos o muy bajos.
Puede ser aplicado en condiciones de fri o en superficies fras.

Desventajas

Es aplicable solo en sistemas metal-corrosivo que exhiben pasivacin

Altos costos de instalacin.
La velocidad de corrosin podr ser muy alta si el sistema queda fuera de

control
Falta de estudios en el rea de corrosin por rendijas.

Conclusin
De esta manera para la proteccin andica se observa fundamentalmente que:
Requiere de una instrumentacin compleja y el costo es alto. Para su aplicacin se
debe tener en cuenta el PH, la calidad de agua, la concentracin de iones
agresivos, la velocidad de flujo, la concentracin de microorganismos.
Proteccin andica vs catdica.

Conclusin:

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la electrlisis y los procesos relacionados con ella, han permitido que el hombre la
realice en tcnicas como el galvanizado y el cobreado, con en el fin de que los
productos provocados en esta reaccin puedan emplearse en el diario vivir.
Al ser expuesto un metal al medio ambiente, ste provoca que se corroa lo que ha
generado que el hombre busque la manera de contrarrestar este efecto, ya que lo
deja inhabilitado para utilizarlo en nuevas estructuras, es por ello, que
normalmente para evitar este proceso se ocupen anticorrosivos, los que pueden
recubrir o alearse con el metal, para esto ocupa algunos metales como zinc, nquel
y cromo, con el objeto de prolongar indefinidamente la duracin del metal en el
medio, un claro ejemplo de esto es el acero inoxidable, el cual est presente en la
construccin de edificios y casas, utensilios de cocina, herramientas, etc.
Todos los procesos anteriores tiene en comn que aplican las reacciones de
xido-reduccin, que se han traducido en diversos adelantos en reas como la
construccin e industrias, as como tambin en la medicina, lo que ha permitido
afrontar nuevas enfermedades con el uso de la corriente elctrica a partir de
energa qumica, pero al mismo tiempo tambin se ha podido diagnosticar
enfermedades, con el fin de prevenir y estar alerta ante cualquier sntoma del
paciente.
Gracias a cientficos como Volta, Enclanch y Daniel las reacciones de xidoreduccin se han podido aplicar en diferentes mbitos de la vida del ser humano,
por ejemplo las pilas y los acumuladores, los cuales son elementos cotidianos en
nuestra vida, ya que se emplean en artefactos como linternas, radios, relojes,
bateras de motores, entre otros.
Finalmente se concluye que gracias a los aportes cientficos y tecnolgicos se ha
permitido que estos avances vayan en beneficio de la humanidad.

Bibliografa
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http://es.slideshare.net
http://es.slideshare.net/Daysi25ruiz/electroqumica-2?qid=ecb4e01e-8026-4332b6f6-2745d68f233e&v=&b=&from_search=1
http://www.textoscientificos.com/quimica/corrosion/tipos
http:/les.wikipedia.org/wiki/Corrosi/0C3%83n
http:/www.monografias.com/trabajos3/corrosion/corrosion.shtml
http:/lwww.sicanet.com.ar/quimica/corrosion/ap03_corrosion.php
http://www.sabelotodo.org/metalurgia/corrosion.html
http:/Iwww.fisicanet.com.ar/quimica/corrosion/ap02_corrosion.php
http:/html.rincondelvago.com/corrosion_3.html
http://www.divehouse.com.ar/nota/corro.htm
Corrosiones Metlicas, U.R. Evans, Editorial Revert, pgina 279.

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