ESCUELA SUPERIOR POLITECNICA DE CHIMBORAZO

FACULTAD DE MECANICA
ESCUELA DE INGENIERIA AUTOMOTRIZ
QUIMICA APLICADA Y LAB

UNIDAD 4 OXIDO REDUCCION

REACCIONES DE OXIDACION-REDUCCION
Las reacciones de oxidacin-reduccin son aquellas en la que los electrones se
transfieren entre los reactivos.
Tales reacciones se conocen como reacciones de oxidacin-reduccin o redox.

OXIDACIN Y REDUCCIN
La corrosin del hierro (oxidacin) y de otros metales, tal como la corrosin de las
terminales de una batera de automvil, son procesos conocidos.
Llamamos corrosin a la conversin de un metal en un compuesto metlico, por medio
de una reaccin entre el metal y alguna sustancia de su entorno.

La corrosin involucra la reaccin de oxigeno con el hierro, en presencia de agua.

Cuando un metal se corroe, pierde electrones para formar cationes.

Por ejemplo, el calcio es vigorosamente atacado por cidos para formar iones calcio:

Cuando un tomo, ion o molcula adquiere una carga ms positiva (es decir, cuando
ha perdido electrones), decimos que se oxida.
A la prdida de electrones que experimenta una sustancia, se le llama oxidacin.
 Entonces, el Ca, que no tiene carga neta, se oxida (experimenta una oxidacin) para
formar Ca2+.
Muchos metales reaccionan directamente con el O2 del aire para formar xidos
metlicos.
En estas reacciones, el metal transfiere electrones al oxgeno, para formar un
compuesto inico con el ion metlico y el ion oxido.
Por ejemplo, cuando el calcio metlico se expone al aire, la superficie metlica
brillante se opaca conforme se produce CaO:

Cuando un tomo, ion o molcula adquiere una carga ms negativa (ha ganado
electrones), decimos que se ha reducido.

A la ganancia de electrones que experimenta una sustancia, le llamamos reduccin.

Cuando un reactivo pierde electrones (es decir, cuando se oxida), otro reactivo debe
ganarlos.
La oxidacin de una sustancia siempre va acompaada por la reduccin de otra,
cuando los electrones se transfieren entre ellas.

Nmeros de oxidacin
El concepto de nmeros de oxidacin (tambin conocidos como estados de oxidacin)
se ideo para contabilizar o dar seguimiento a los electrones ganados por la sustancia
que se reduce, y a los electrones que pierde la sustancia que se oxida.
Los nmeros de oxidacin de ciertos tomos cambian en una reaccin de oxidacin-
reduccin.
La oxidacin ocurre cuando el nmero de oxidacin aumenta, mientras que la
reduccin ocurre cuando el nmero de oxidacin disminuye.

Utilice las siguientes reglas para asignar los nmeros de oxidacin:

1. Para un tomo en su forma elemental, el nmero de oxidacin siempre es cero.
Por lo tanto, cada tomo de H en la molcula H 2 tiene un nmero de oxidacin de 0, y
cada tomo de P en la molcula P4 tiene un nmero de oxidacin de 0.

2. Para cualquier ion monoatmico, el nmero de oxidacin es igual a la carga del ion.
 Entonces, K+ tiene un nmero de oxidacin de +1, S2- tiene un nmero de oxidacin de
-2, y as sucesivamente.
Los iones de metales alcalinos (Grupo 1 A) siempre tienen una carga de 1+ y, por lo
tanto, los metales alcalinos siempre tienen un nmero de oxidacin de +1 en sus
compuestos.
De forma similar, los metales alcalinotrreos (Grupo 2A) siempre tienen +2, y el
aluminio (Grupo 3A) siempre tiene +3 en sus compuestos.

3. Los no metales generalmente tienen nmeros de oxidacin negativos, aunque algunas

veces pueden ser positivos:
(a) El nmero de oxidacin del oxgeno normalmente es -2, tanto en compuestos
inicos como moleculares. La principal excepcin se presenta en los compuestos
llamados perxidos, los cuales contienen el ion O22-, lo que da a cada oxigeno un
numero de oxidacin de -1.
(b) El nmero de oxidacin del hidrogeno por lo general es +1, cuando se une
con no metales, y -1 cuando se une con metales.
(c) El nmero de oxidacin del flor es -1 en todos los compuestos. Los dems
halgenos tienen un nmero de oxidacin de -1 en la mayora de los
compuestos binarios. Sin embargo, cuando se combinan con oxgeno, como en
los oxianiones, tienen estados de oxidacin positivos.

4. La suma de los nmeros de oxidacin de todos los tomos de un compuesto neutro es

cero. La suma de los nmeros de oxidacin de un ion poliatmico es igual a la carga del
ion.
Por ejemplo, en el ion hidronio, H3O+, el nmero de oxidacin de cada hidrogeno es +1
y el del oxgeno es -2.
Por lo tanto, la suma de los nmeros de oxidacin es 3 (+ l) + (-2 ) = +1, lo que es igual
a la carga neta del ion.
Esta regla es muy til para obtener el nmero de oxidacin de un tomo en un
compuesto o ion, si se conoce los nmeros de oxidacin de los otros tomos.

Determine el nmero de oxidacin del azufre en cada uno de los siguientes: (a) H 2S, (b)
S8, (c) SCl2, (d) Na2SO3, (e) SO42-.

Cul es el estado de oxidacin del elemento que aparece en negritas en cada uno de
las siguientes espcies:
(a) P2O5
(b) NaH,
(c) Cr2O72-
(d) SnBr4
(e) BaO2

Oxidacin de metales por medio de cidos y sales

 La reaccin de un metal ya sea con un cido o con una sal metlica se ajusta al
siguiente patrn general:

Ejemplos:

Estas reacciones se conocen como reacciones de desplazamiento, debido a que el ion

en disolucin es desplazado o sustituido por un elemento que se oxida.

Muchos metales experimentan reacciones de desplazamiento con cidos, y producen

sales e hidrogeno gaseoso.
Por ejemplo, el magnesio metlico reacciona con cido clorhdrico para formar cloruro
de magnesio e hidrogeno gaseoso.

Los metales tambin pueden oxidarse con disoluciones acuosas de distintas sales.
Por ejemplo, el hierro metlico se oxida a Fe2+ con disoluciones acuosas de Ni2+, como
el Ni(NO3)2:
 Siempre que una sustancia se oxida, alguna otra debe reducirse.

Escriba las ecuaciones moleculares y inicas netas balanceadas para la reaccin de

aluminio con cido bromhdrico.

(a) Escriba las ecuaciones molecular e inica neta balanceadas para la reaccin entre el
magnesio y el sulfato de cobalto(II). (b) .Cual se oxida y cual se reduce en la reaccin?

La serie de actividad
Los metales varan en cuanto a la facilidad con que se oxidan.
Por ejemplo, el Zn se oxida con disoluciones acuosas de Cu2+, pero la Ag no.
El Zn, por lo tanto, pierde electrones ms rpidamente que la Ag; es decir, es mas fcil
que el Zn se oxide, en comparacin con la Ag.
A la lista de metales organizados en orden decreciente de su facilidad de oxidacin, se
le conoce como serie de actividad.
 La serie de actividad puede utilizarse para predecir el resultado de las reacciones entre
metales y sales metlicas o cidos.

Cualquier metal de la lista puede ser

oxidado por los iones de los elementos que se encuentran debajo de l.

Por ejemplo, en la serie, el cobre se encuentra arriba de la plata. Entonces, el cobre

metlico ser oxidado por iones de plata.
 Una disolucin acuosa de cloruro de hierro(II), oxidara al magnesio metlico? Si lo
hace, escriba las ecuaciones moleculares y inicas netas balanceadas para la reaccin.

Cul de los siguientes metales ser oxidado por el Pb(NO3)2: Zn, Cu, Fe?

Agente oxidante agente reductor

En cualquier reaccin de oxidacin-reduccin, debe ocurrir tanto la oxidacin como la
reduccin.
En otras palabras, si una sustancia se oxida, entonces otra se reduce: los electrones
deben ir formalmente de un lugar a otro.

La sustancia que hace posible que otra se oxide se llama agente oxidante o el oxidante.

El agente oxidante elimina los electrones de otra sustancia y los toma para s mismo;
as, el agente oxidante se reduce a si mismo.

Un agente reductor o reductor, es una sustancia que cede electrones y, por consiguiente,
ocasiona que otra sustancia se reduzca.

Por lo tanto el agente reductor se oxida durante el proceso.

La batera de nquel-cadmio (nicad), una "celda seca" utilizada en los dispositivos que
funcionan mediante bateras, utiliza la siguiente reaccin redox para generar
electricidad:
 Identifique las sustancias que se oxidan y las que se reducen, e indique cual es el
agente oxidante y cul es el agente reductor.

Identifique los agentes oxidante y reductor en la reaccin de oxidacin-reduccin:

BALANCEO DE ECUACIONES DE OXIDACIN REDUCCIN

Medias-reacciones
Aunque la oxidacin y la reduccin deben llevarse a cabo de manera simultnea, con
frecuencia es conveniente considerarlas como procesos separados. Por ejemplo, la
oxidacin de Sn2+ mediante Fe3+:

se puede considerar como dos procesos:

(1) la oxidacin de Sn2+
(2) la reduccin de Fe3+

El uso de las medias-reacciones proporciona un mtodo general para balancear las

ecuaciones de oxidacin-reduccin.
Por lo general iniciamos con una "estructura de la ecuacin inica que muestra slo
las sustancias que experimentan una oxidacin o una reduccin.
Veremos que con frecuencia el H+ (para disoluciones cidas), el OH- (para disoluciones
bsicas) y el H2O intervienen como reactivos o productos en reacciones de oxidacin-
reduccin.
A menos que el H+, el OH- o el H2O se oxiden o se reduzcan, no aparecen en la
estructura de la ecuacin.
Sin embargo, su presencia se puede deducir durante el transcurso del balanceo de la
ecuacin.
Para balancear una reaccin redox que se lleva a cabo en una disolucin acida acuosa,
el procedimiento es el siguiente:
1. Divida la ecuacin en dos medias-reacciones, una para la oxidacin y otra para la
reduccin.
2. Balancee cada media-reaccin.
(a) Primero, balancee los elementos que no son H y O.
(b) Despus, balancee los tomos de O aadiendo H2O conforme sea necesario.
(c) Luego, balancee los tomos de H aadiendo H+ conforme sea necesario.
 (d) Por ltimo, balancee la carga aadiendo e- conforme sea necesario.
En este punto, puede comprobar si el nmero de electrones de cada media-
reaccin corresponde con los cambios del estado de oxidacin.
3. Si es necesario, multiplique las medias-reacciones por enteros, de manera que el
nmero de los electrones que se pierdan en una media-reaccin sea igual al nmero
de electrones que se ganen en la otra.
4. Sume las dos medias-reacciones y, si es posible, simplificar mediante la cancelacin de
las especies que aparecen en ambos lados de la ecuacin combinada.
5. Compruebe que los tomos y las cargas estn balanceadas.

Como ejemplo, consideremos la reaccin entre el ion permanganato (MnO4-) y el ion

oxalato (C2O42-) en una disolucin cida acuosa.

Cuando el MnO4- se agrega a una disolucin acidificada de C2O42-, el color prpura

intenso del ion MnO4- se desvanece.
Se forman burbujas de CO2 y la disolucin adquiere el color rosa plido del Mn2+.

Por lo tanto podemos escribir una estructura de la ecuacin de la siguiente forma

Complete y balancee esta ecuacin mediante el mtodo de las medias-reacciones:

Complete y balancee las siguientes ecuaciones mediante el mtodo de medias-

reacciones. Ambas reacciones ocurren en disolucin cida.
 Si una reaccin de oxidacin-reduccin se lleva a cabo en una disolucin bsica, la
ecuacin se debe completar con OH- y H2O en lugar de H+ y H2O.
Una forma de balancear estas reacciones es balancear inicialmente las medias-
reacciones como si se llevaran a cabo en disolucin cida.
Luego, contar los H+ de cada media-reaccin y adicionar el mismo nmero de OH- a
cada lado de la media-reaccin.
De esta forma la reaccin contina balanceada en masa debido a que se adiciona lo
mismo en ambos lados. En esencia, lo que se hace es "neutralizar" los protones para
formar agua del lado que contiene H+, y el otro lado termina con el OH-.
Las molculas de agua resultantes pueden cancelarse segn corresponda.

Balanceo de ecuaciones para las reacciones que se llevan a cabo en una disolucin bsica
Si una reaccin de oxidacin-reduccin se lleva a cabo en una disolucin bsica, la
ecuacin se debe completar con OH- y H2O en lugar de H+ y H2O.
Una forma de balancear estas reacciones es balancear inicialmente las medias-
reacciones como si se llevaran a cabo en disolucin cida.
Luego, contar los H+ de cada media-reaccin y adicionar el mismo nmero de OH- a
cada lado de la media-reaccin.
De esta forma la reaccin contina balanceada en masa debido a que se adiciona lo
mismo en ambos lados. En esencia, lo que se hace es "neutralizar" los protones para
formar agua del lado que contiene H+, y el otro lado termina con el OH-.
Las molculas de agua resultantes pueden cancelarse segn corresponda.

Complete y balancee la siguiente ecuacin para una reaccin de oxidacin-reduccin

que se lleva a cabo en una disolucin bsica:

Complete y balancee las siguientes ecuaciones para una reaccin de oxidacin-

reduccin que se lleva a cabo en una disolucin bsica:

La energa liberada en una reaccin de oxidacin-reduccin espontnea puede

utilizarse para generar energa elctrica.
Esta tarea se lleva a cabo a travs de una celdavoltaica (o galvnica), un dispositivo en
el cual la transferencia de electrones se lleva a cabo mediante una ruta externa, en
lugar de hacerlo directamente entre los reactivos.

Tal reaccin espontnea ocurre cuando se coloca una tira de zinc en contacto con una
disolucin que tiene Cu2+.
 Al llevarse a cabo la reaccin, el color azul de los iones Cu2+(ac) se desvanece y el cobre
metlico se deposita en el zinc.
Al mismo tiempo, el zinc comienza a disolverse. Estas transformaciones se resumen
mediante la ecuacin:

Al separar fsicamente la media-celda de la reduccin de una reaccin de oxidacin-

reduccin de la media-celda de oxidacin, creamos un flujo de electrones a travs de
un circuito externo.
El flujo de electrones puede utilizarse para llevar a cabo el trabajo elctrico.
 Los dos metales slidos que estn conectados mediante el circuito externo se llaman
electrodos.
Por definicin, el electrodo en el que ocurre la oxidacin se llama nodo; el electrodo
en el cual ocurre la reduccin se llama ctodo.
Los electrodos pueden estar hechos de materiales que participan en la reaccin, como
en el presente ejemplo.
 Cada uno de los compartimientos de una celda voltaica se conoce como mediacelda (o
semi-celda).
Una media-celda es el sitio de la media-reaccin de oxidacin y el otro es el sitio de la
media-reaccin de reduccin.
En el ejemplo presente el Zn se oxida y el Cu2+ se reduce:

Para que una celda voltaica funcione, las disoluciones de las dos medias-celdas deben
permanecer elctricamente neutras.
Un puente salino funciona para este propsito.
Un puente salino consiste de un tubo en forma de U que contiene una disolucin
electroltica, como NaNO3(ac), cuyos iones no reaccionan con otros iones en la celda o
con los materiales de los electrodos.

La reaccin de oxidacin-reduccin

es espontnea. Una disolucin que contiene K2Cr2O7 y H2SO4 se vierte en un vaso de

precipitados, y una disolucin de KI se vierte en otro.
Se utiliza un puente salino para comunicar los vasos.
 En cada disolucin se suspende un conductor metlico (como una lmina de platino),
que no reacciona con ninguna de las disoluciones y los dos conductores se conectan
mediante alambres a travs de un voltmetro o de algn otro dispositivo para detectar
una corriente elctrica.
La celda voltaica resultante genera una corriente elctrica.
Indique la reaccin que se efecta en el nodo, la reaccin en el ctodo, la direccin de
la migracin de los electrones y los signos de los electrodos.

Las dos medias-reacciones en una celda voltaica son:

(a) Indique cul reaccin se efecta en el nodo y cul en el ctodo, (b) Cul electrodo
se consume en la reaccin de la celda? (c) Cul electrodo es positivo?

FEM DE CELDA BAJO CONDICIONES ESTNDAR

Por qu los electrones se transfieren de manera espontnea de un tomo de Zn a un
ion Cu2+, ya sea de manera directa o a travs de un circuito externo como en la celda
voltaica?
En un sentido simple, podemos comparar el flujo de electrones con el flujo de agua en
una cascada.
El agua fluye de manera espontnea sobre la cascada debido a la diferencia en la
energa potencial entre la parte superior de la cascada y el flujo de abajo.
De manera similar, los electrones fluyen desde el nodo de una celda voltaica hacia el
ctodo debido a la diferencia en la energa potencial.
 La energa potencial de los electrones es mayor en el nodo que en el ctodo y fluyen
de manera espontnea a travs del circuito externo desde el nodo hasta el ctodo.
Es decir, los electrones fluyen de manera espontnea hacia el electrodo con el
potencial elctrico ms positivo.

CELDAS VOLTAICAS
La diferencia en la energa potencial por carga elctrica (la diferencia de potencial)
entre dos electrodos se mide en unidades de voltaje.
Un volt (V) es la diferencia de potencial necesaria para impartir 1 joule (J) de energa a
una carga de 1 coulomb (C).

La diferencia de potencial entre los dos electrodos de una celda voltaica proporciona la
fuerza impulsora que empuja a los electrones a travs del circuito externo.
Por lo tanto, a esta diferencia de potencial se le llama fuerza electromotriz ("que
provoca el movimiento de electrones"), o fem.
A la fem de una celda, designada como Ecelda se le llama potencial de celda.
Debido a que Ecelda, se mide en volts, con frecuencia se suele hacer referencia a ella
como voltaje de celda.

En el caso de cualquier reaccin de celda que se lleva a cabo de manera espontnea,

como la de una celda voltaica, el potencial de la celda ser positivo.

La fem de una celda voltaica en particular depende de las reacciones especficas que
ocurren en el ctodo y en el nodo, las concentraciones de los reactivos y de los
productos, y la temperatura, la cual se asumir a 25 C a menos que se indique lo
contrario.
En esta seccin nos enfocaremos en las celdas que funcionan a 25 C bajo condiciones
estndar.
Las condiciones estndar incluyen concentraciones 1 M para los reactivos y los
productos en la disolucin y 1 atm de presin para aquellos que son gases.
Bajo condiciones estndar a la fem se le llama fem estndar, o potencial de celda
0
estndar, y se designa como Ecelda.

Por ejemplo, en el caso de la celda voltaica Zn-Cu el potencial de celda estndar a 25 C

es +1,10 V.
Potenciales de reduccin estndar (media-celda)
La fem, o potencial de celda, de una celda voltaica, depende del ctodo y del
nodo en particular de las medias-celdas involucradas.
En principio, es posible tabular los potenciales de celda estndar para todas las
combinaciones posibles de ctodo/nodo.
Sin embargo, no es necesario llevar cabo esta ardua tarea. En vez de eso, podemos
asignar un potencial estndar a cada media-celda individual y luego utilizar los
0
potenciales de media-celda para determinar Ecelda.

El potencial de celda es la diferencia entre dos potenciales de electrodos, uno asociado

con el ctodo y el otro asociado con el nodo.
Por convencin, el potencial asociado con cada electrodo se elige para ser el potencial
de reduccin ocurra en ese electrodo.
De esta manera, se tabulan los potenciales de electrodo estndar para las reacciones
0
de reduccin; stos son potenciales de reduccin estndar y se designan como Ered
El potencial de celda, Ecelda0
est dado por el potencial de reduccin estndar de la
0
E
reaccin del ctodo, red (ctodo), menos el potencial de reduccin estndar de la
0
reaccin del nodo, Ered (nodo):
0
Ecelda Ered
0
(ctodo) Ered
0
(nodo)
Debido a que cada celda voltaica involucra dos medias celdas, no es posible medir
directamente el potencial de reduccin estndar de una media-reaccin.
Sin embargo, si asignamos un potencial de reduccin estndar a cierta media-reaccin
de referencia, podemos entonces determinar los potenciales de reduccin estndar de
otras medias-reacciones con respecto a esa referencia.

La media-reaccin de referencia es la reduccin de H+(ac) a H2(g) bajo condiciones

estndares, a la cual se le asigna un potencial de reduccin estndar de exactamente 0
V.

Un electrodo diseado para producir esta media-reaccin se llama electrodo de

hidrgeno estndar (EHE), o electrodo de hidrgeno normal (EHN).

Un EHE est compuesto por un alambre de platino conectado a una pieza de laminilla
de platino cubierta de platino finamente dividido que sirve como una superficie inerte
para la reaccin.
El electrodo se encierra dentro de un tubo de vidrio de tal modo que el hidrgeno
gaseoso bajo condiciones estndares (1 atm) puede burbujear sobre el platino, y la
disolucin contiene H+(ac) bajo condiciones estndares (1 M).
 Para la celda voltaica Zn-Cu2+ tenemos

Dado que el potencial de reduccin estndar de Zn 2+ a Zn(s) es -0.76 V, calcule el

para la reduccin de Cu2+ a Cu:

Una celda voltaica se basa en las medias-reacciones

 La fem estndar para esta celda es 1.46 V. Utilizando los datos de la tabla de
0
potenciales, calcule Ered para la reduccin de In3+ a In+.

Mediante los potenciales de reduccin estndar que aparecen en la tabla, calcule la

fem estndar para la celda voltaica que se basa en la siguiente reaccin

Mediante los datos de la tabla, calcule la fem estndar para una celda que utiliza la
siguiente reaccin de celda general: