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Metales de transición

30
Zn

48
Cd
80
Hg
Metales de transición (II)
bloque s bloque d bloque p
Metales de transición
Grupo
Período

bloque f

Lantánidos Actínidos

Los metales de transición deben su ubicación al


llenado de electrones d.
Escandio Titanio Vanadio

Cromo Manganeso Hierro

Cobalto Níquel Cobre


Propiedades de los metales de transición

 Casi todos los iones de los metales de transición


poseen el subnivel d parcialmente ocupado.

 La existencia de estos electrones d es, en parte,


la razón de varias características de los metales de
transición:

•Suelen exhibir más de un número de oxidación


estable.
•Muchos de sus compuestos son coloreados.
•Los metales de transición y sus compuestos
poseen propiedades magnéticas.
Configuración electrónica

Sc: [Ar] 4s2 3d1 Fe: [Ar] 4s2 3d6


Ti: [Ar] 4s2 3d2 Co: [Ar] 4s2 3d7
V: [Ar] 4s2 3d3 Ni: [Ar] 4s2 3d8
Cr: [Ar] 4s1 3d5 Cu: [Ar] 4s1 3d10
Mn: [Ar] 4s2 3d5 Zn: [Ar] 4s2 3d10
Iones de metales de transición

Al formar iones, los metales de transición


pierden primero los electrones s de la capa
de valencia y luego tantos electrones d como
sean necesarios para alcanzar la carga del
ion.

Por ejemplo:
Fe: [Ar] 4s2 3d6 Fe2+: [Ar] 3d6 Fe3+: [Ar] 3d5
Los radios decrecen
del Sc al Ni debido al
aumento de carga
nuclear y al poco
efecto apantallante
de los electrones d.
Radio atómicos de los metales de transición

Grupo
Período

Los radios de los átomos de los períodos 5 y 6 son


parecidos como resultado de la contracción lantánida.
Energía de ionización (kJ/mol)
Energías de ionización

Tercera

Segunda

Primera

Elemento
Números de oxidación

•Los metales del grupo 3 sólo presentan el número


de oxidación +3 y el Zinc sólo presenta el
número de oxidación +2.

•Los otros metales presentan distintos números de


oxidación.

•El estado de oxidación +2, que es el más común, se


debe a la pérdida de sus 2 electrones 4s externos.

•Los estados de oxidación sucesivos se deben a


pérdidas sucesivas de electrones d.
Números de oxidación de la primera serie de los metales de transición
Números de oxidación de los metales de
transición
Número de oxidación (II)

• Del Sc al Mn el número de oxidación aumenta de +3


a
+7 para igualar en cada caso el número de electrones
4s más 3d del átomo.

Manganeso ([Ar] 4s2 3d5): 2+5=7

• A medida que nos movemos más allá del


manganeso, el número de oxidación disminuye.

• En general, los números de oxidación máximos se


encuentran sólo cuando los metales están
combinados con los elementos más electronegativos
(O, F y Cl).
Ión permanganato

•El anión permanganato es un agente oxidante


fuerte en solución ácida:

MnO4-(ac) + 8 H+(ac) + 5e- Mn2+(ac) + 4 H2O(l)

Eº = +1,51 V

• El poder oxidante depende de la acidez del medio.


Número de oxidación +1

•Los compuestos de Cu+, Ag+, Au+ y Hg22+ son los


únicos en los que el número de oxidación +1 es
importante.

•El mercurio(I) iónico posee un estructura de


dímero.

El dímero sufre una dismutación:

Hg22+(ac) Hg (l) + Hg2+(ac)

Keq = 6 x 10-3
Propiedades ácido base de los óxidos

•La mayoría de los óxidos de los metales de


transición son básicos.

•Sin embargo, los óxidos de un determinado


elemento muestran una tendencia hacia el
carácter ácido al aumentar el número de
oxidación.

•Por ejemplo:CrO +2 Básico


Cr2O3 +3 Anfótero
CrO3 +6 Ácido
Cromo
•Como otros elementos del grupo 6, forma oxoaniones en
donde el número de oxidación del ion metálico central es
+6.

•Algunos
más importante
formanescomplejos
el ion dicromato Cr2O72-, que
polinucleares. Paraseelobtiene
cromo,al
el
acidificar una solución de cromato:

2 CrO4-(ac) + 2 H+(ac) Cr2O72-(ac) + H2O(l)

• El Cr2O72- se reduce fácilmente en ácido y es un agente


oxidante fuerte:

Cr2O72-(ac) + 14 H+(ac) + 6e- 2 Cr3+(ac) + 7 H2O(l)


Eº = +1,33 V
Propiedades magnéticas:
Ferromagnetismo

Los electrones de átomos vecinos pueden


alinearse unos respecto otros.
Colores de los metales de
transición
Química de los metales de
transición y compuestos de
coordinación

https://www.youtube.com/watch?v=HcRq6Qwe9WQ
Los metales de transición

22.1
Estados de oxidación de los metales de transición
de la 1ª serie
(Los números de oxidación más estables están en rojo)

22.1
Escandio Titanio Vanadio

Cromo Manganeso Hierro

Cobalto Níquel Cobre 22.2


Compuestos de coordinación
Un compuesto de coordinación consiste básicamente de un
ion complejo y uno contrario a este.
Un ion complejo contiene un catión metálico en el centro,
enlazado a una o más moléculas o iones.
Las moléculas o iones que están alrededor
el metal en un ion complejo son llamados
ligandos.
Un ligando tiene al menos un par de
electrones de valencia no compartidos.

••
O N •• -
••

••
••

C
••

Cl O
H H H H H ••

22.3
Compuestos de coordinación
El átomo en un ligando que esta unido directamente al átomo
metálico es el átomo donador.
••
O N
H H H H H

El numero de átomos donadores que rodean el átomo metálico


central en un ion complejo es el numero de coordinación.
Enlaces con:
Un átomo donador monodentados H2O, NH3, Cl-
Dos átomos donadores bidentados ethylenediamine
Tres o más átomos donadores polidentados EDTA

22.3
Compuestos de coordinación

ligando bidentado ligando polidentado


(EDTA)
•• ••
H2N CH2 CH2 NH2

Los ligandos bidentados y polidentados son llamados agentes


quelantes. 22.3
ALGUNOS LIGANTES COMUNES
EDTA complejo del plomo

22.3
¿Cuáles son los números de oxidación de los
metales en el K[Au(OH)4] y en el [Cr(NH3)6](NO3)3 ?

OH- tiene carga de -1


K+ tiene carga de +1
? Au + 1 + 4x(-1) = 0 NO3- tiene carga de -1
Au = +3
NH3 no tiene carga

? Cr + 6x(0) + 3x(-1) = 0

Cr = +3

22.3
Nombrando compuestos de coordinación
El anión se nombra antes que el catión.
Dentro de un ion complejo, primero se nombran los ligandos en
orden alfabético y al final el ion metálico.
Los nombres de los ligandos anionícos terminan con o.
Los ligandos neutros adoptan generalmente el nombre de la
molécula. Las excepciones son H2O (acuo), CO
(carbonilo), y NH3 (amino).
Cuando hay varios ligandos de un tipo particular, se utilizan los
prefijos griegos di-, tri-, tetra-, penta-, y hexa- para
nombrarlos. Si el ligando contiene prefijo griego, se usa los
prefijos bis, tris, y tetrakis para indicar el número de ligandos
presentes.
El número de oxidación del metal se escribe con números
romanos seguido por el nombre del metal.
Si el complejo es un anión, su nombre termina en –ato.
22.3
22.3
¿Cuál es el nombre sistemático
del [Cr(H2O)4Cl2]Cl ?

Cloruro de
tetraacuodiclorocromo(III)

Escribe la formula del


sulfato de
tris(etilendiamino)cobalto(II)
[Co(en)3]SO4

22.3
Ni(CO)4: Tetracarbonil de niquel(0)
NaAuF4: Tetrafluoruroaurato(III) de sodio
K3[Fe(CN)6]: Hexacianoferrato(III) de potasio
[Cr(en)3]Cl3:Cloruro de trietilendiamino de cromo(III)

Cloruro de pentaaminoclorocobalto(III)
[Co(NH3)5Cl]Cl2
Estructura de compuestos de coordinación

Número de coordinación Estructura


2 Lineal
4 Tetraédrica o planar cuadrada

6 Octaédrica
22.4
Estructura de los compuestos de coordinación
Los estereoisomeros son compuestos que se forman por el
mismo tipo y número de átomos, unidos en la misma
secuencia pero con diferentes arreglos espaciales.

Los isómeros geométricos son estereoisomeros que no


pueden interconvertirse sin que se rompa un enlace químico.

cis-[Pt(NH3)2Cl2] trans-[Pt(NH3)2Cl2]
22.4
Estructura de los compuestos de coordinación

trans

cis

cis-[Co(NH3)4Cl2] trans-[Co(NH3)4Cl2]

¿Son éstos
otros isómeros
geométricos
del
[Co(NH3)4Cl2]?
22.4
Estructura de los compuestos de coordinación
Los isómeros ópticos son imágenes especulares que no se
pueden superponer.

cis-[Co(en)2Cl2] trans-[Co(en)2Cl2]
isómeros ópticos Isómeros no ópticos
quiral aquiral

22.4
Estructura de los compuestos de coordinación

Las moléculas quirales son


ópticamente activas.

22.4
Enlaces en los compuestos de coordinación

Todas tienen la misma energía en ausencia de ligandos

22.5
Enlaces en compuestos de coordinación

Átomo aislado
de un metal de transición
Átomo unido
de un metal de transición

Desdoblamiento del campo cristalino ( D) es la diferencia


de energía entre 2 conjuntos de orbitales d en un átomo de
un metal cuando hay un ligando presente.
22.5
Enlaces en compuestos de coordinación

DE = hn

22.5
La absorción máxima para el ión complejo
[Co(NH3)6]3+ tiene lugar a 470 nm. ¿Cuál es el color
del compuesto y cuál es el desdoblamiento del
campo cristalino en kJ/mol?

Absorbe azul, aparece naranja.

hc (6.63 x 10-34 J s) x (3.00 x 108 m s-1)


D = hn = = = 4.23 x 10-19 J
l 470 x 10-9 m

D (kJ/mol) = 4.23 x 10-19 J/atom x 6.022 x 1023 atoms/mol


= 255 kJ/mol
22.5
Enlaces en los compuestos de coordinación

Series espectroquímicas
I- < Br- < Cl- < OH- < F- < H2O < NH3 < en < CN- < CO

Ligandos de campos débiles Ligandos de campos fuertes


D Pequeña D Grande
22.5
Enlaces en los compuestos de coordinación

22.5
Diagramas de orbitales
de los complejos
octaédricos de alto y
bajo spin.

22.5
Enlaces en los compuestos de coordinación

22.5
Enlaces en los compuestos de coordinación

22.5
La química en acción: los compuestos de coordinación
en los sistemas vivos
La Química en acción: Cisplatino – la droga anticancerígena

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