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Presenta:

ENLACE QUMICO

Enlace Qumico
Problemas y preguntas Cmo se mantienen unidos los tomos en una molcula? Y los iones en un cristal? Por qu los tomos se orientan en el espacio de una determinada manera? Podemos predecir la estructura de una molcula? Cmo se relaciona la estructura molecular con las propiedades fsicas y qumicas de las sustancias?

Tipos de enlace Qumico

Enlace inico: Uno o ms
electrones se transfieren de un tomo a otro.

Existen dos formas extremas mediante las cuales los tomos pueden unirse:

Enlace Covalente: Algunos

electrones de valencia se comparten (en pares) entre tomos.

Muchos enlaces reales se encuentran entre estos dos extremos.

En esencia consiste en la transferencia de electrones desde un tomo con baja energa de ionizacin (metal) hacia otro con elevada afinidad electrnica (no metal)
2 Na(s) + Cl2(g) ---> 2 Na+ + 2 Cl-

Enlace Inico

En consecuencia, el enlace inico se da principalmente entre metales de los grupos 1A, 2A y de transicin y no metales como el oxgeno y los halgenos.

Enlace Covalente
Se debe a la mutua atraccin de dos tomos por el par de electrones del enlace El resultado:

Un par de electrones compartido

HA + HB

HA

HB

Existe un balance entre las fuerzas de atraccin y repulsin

Plantemonos los siguientes objetivos

Comprender: 1) La distribucin de los electrones de valencia en molculas o iones 2) Las diferentes estructuras moleculares 3) Las propiedades del enlace y sus efectos en las propiedades de las molculas

Distribucin de los electrones en la molcula

Representacin de la distribucin electrnica mediante la

Notacin de puntos de Lewis

Los electrones de valencia se disponen como pares de enlace compartidos y pares solitarios no compartidos G. N. Lewis 1875 - 1946

Pares de enlace y solitarios

Los electrones de valencia se distribuyen como PARES DE ENLACE compartidos y (o) PARES SOLITARIOS no compartidos.

Cl

Par solitario Par de enlace

Esta es la llamada estructura de puntos de Lewis

Formacin del enlace

El enlace puede representarse como fruto de una superposicin de orbitales atmicos pertenecientes a tomos vecinos

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Cl

Cl

Superposicin de H (1s) y Cl (2p)

Note que cada tomo posee un nico electrn desapareado

Electrones de Valencia
Los electrones del tomo pueden dividirse en INTERNOS y DE VALENCIA

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B: 1s2 2s2 2p1 Internos = [He] , De valencia = 2s2 2p1

Br: [Ar] 3d10 4s2 4p5 Internos = [Ar] 3d10 , De valencia = 4s2 4p5

Las reglas del juego

Para los Grupos 1A al 4A: N de electrones de enlace = N de grupo
Para los grupos 5A al 7A : N de electrones de enlace = 8 N de grupo

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El N de electrones de valencia de un elemento coincide con el N del Grupo de la Tabla Peridica al que pertenece

Las reglas del juego

N de electrones de valencia = N de Grupo Para los grupos 1A al 4A: N de pares de enlace (PE) = N de Grupo Para los grupos 5A al7A: N de pares solitarios (PS) = 8 N de Grupo Excepto para el H (y a menudo para tomos de elementos del perodo 3 o superiores):

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PE + PS = 4
Esto constituye la

REGLA DEL OCTETO

Construyendo un diagrama de puntos

Amonaco: NH3
1. Determine el tomo central (el de menor afinidad electrnica). Nunca H Los tomos de hidrgeno son siempre terminales. En consecuencia, N es el tomo central 2. Cuente los electrones de valencia H = 1, N = 5 Total = (3 x 1) + 5 = 8 electrones (4 pares)

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Construyendo un diagrama de puntos

3. Forme un enlace simple (sigma) entre el tomo central y cada uno de los que lo rodean

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H N H
H

4. Asigne los electrones restantes a tantos pares solitarios como sea H necesario

N H H

3 PE y 1 PS

In sulfito: SO32Paso 1. tomo central = S Paso 2. Electrones de valencia S= 6 O = 3 x 6 = 18 Carga = 2TOTAL = 26 e- o 13 pares Paso 3. Formar enlaces Restan 10 pares de electrones

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O S O

In sulfito: SO32Los pares de electrones remanentes se transforman en pares solitarios. Se asignan -en primer lugar- a los tomos externos y luego al tomo central

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Cada tomo queda rodeado por un octeto de electrones.

Dixido de carbono: CO2

1. tomo central = _______ 2. Electrones de valencia = ___ o ___ pares 3. Enlaces. Restan 6 pares. 4. Se los asignamos a los tomos externos.

18

Dixido de carbono: CO2

4. Se los asignamos a los tomos externos.

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5. Para que el cabono complete el octeto deberemos formar enlaces dobles con el oxgeno

El segundo par de enlace forma un enlace pi

()

20

Los enlaces mltiples se dan a menudo entre tomos de C, N, P, O y S

H2CO

SO3

C2F4

Dixido de azufre: SO2

1. tomo central = S 2. Electrones de valencia = 18 o (9 pares)

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3. Forma enlaces dobles ya que el azufre posee un octeto, pero note que hay dos maneras de lograrlo
mediante el par izquierdo

mediante

el par derecho

Dixido de azufre: SO2

Lo que nos conduce a las siguientes estructuras:

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Estas estructuras equivalentes son llamadas ESTRUCTURAS RESONANTES. La verdadera estructura electrnica es un

HBRIDO de ambas

23

Urea: (NH2)2CO

24

Urea: (NH2)2CO
1. N de electrones de valencia = 24 2. Dibujamos los enlaces sigma (7 PE)

O H N H C N H H

25

Urea: (NH2)2CO
3. Colocamos los electrones restantes (5 PS)

O C

H N H

N H

26

Urea, (NH2)2CO
4. Completamos el octeto del carbono con un doble enlace

H N H

N H

Violaciones de la regla del octeto

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Trifluoruro de boro: BF3

tomo central = _____ N de e- de valencia = _____ = _____ pares Llegamos a la siguiente estructura de Lewis El tomo de boro slo comparte tres pares de elctrones. En varios de sus compuestos, el B exhibe esta deficiencia electrnica

Violaciones de la regla del octeto

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Tetrafluoruro de azufre:SF4

tomo central = ____ N de e- de valencia = _____ = _____ pares Llegamos a la siguiente estructura de Lewis

5 pares de electrones en torno al azufre. Ocurre a menudo con elementos ms all del segundo perodo.

Violaciones de la regla del octeto

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Dixido de nitrgeno: NO2

tomo central = ____ N de e- de valencia = _____ = _____ pares Llegamos a la siguiente estructura de Lewis

Cargas Formales
Definicin:

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CF= N de Grupo EE- ES

Dixido de carbono: CO2

31

6 - (1/ 2)(4) - 4

O
=

4 - (1/ 2)(8) - 0

32

Cargas parciales en el CO2

Amarillo = negativa - Rojo = positiva Tamao relativo = Carga relativa

Anin Tiocianato:

SCN-

33

6 - (1/2)(2) - 6 = -1

5 - (1/2)(6) - 2 = 0

4 - (1/2)(8) - 0 = 0

Anin Tiocianato: SCN-

34

N
S

C
N

Cul es la estructura resonante ms estable?

Cargas parciales calculadas en el tiocianato

35

El azufre es el ms negativo en trminos relativos

36

Trifluoruro de boro: BF3

+1
-1

Qu sucedera si formramos un enlace doble B=F para satisfacer en el boro la regla del octeto?

GEOMETRA MOLECULAR

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GEOMETRA MOLECULAR

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TRPEV
Teora de Repulsin de los Pares de Electrones de Valencia El factor ms importante para determinar la geometra de la molcula es la repulsin electrosttica entre los pares de electrones de la ltima capa
La molcula adoptar la forma que minimice las fuerzas de repulsin

39

EJEMPLOS

40

Pares de electrones de valencia

2

Ejemplo FBeF 180 F

Geometra lineal

3 F

B 120 H

trigonal plana

109 tetradrica

4 H

H
H

41

EJEMPLOS

Determinacin de la geometra molecular mediante la TRPEV

Amonaco: NH3
4 pares de electrones de valencia se dirigen hacia los vrtices de un tetraedro imaginario:
lone pair of electrons in tetrahedral position H H

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N H

La GEOMETRA DE PARES ELECTRNICOS es TETRADRICA

Propiedades del enlace

orden longitud energa - polaridad

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Buckybola dentro de la HIV-proteasa

N de enlaces entre un par de tomos

Orden de enlace

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Enlace doble

Enlace simple

Acrilonitrilo Enlace triple

Orden de enlace
rdenes de enlace fraccionarios en estructuras resonantes.
Consideremos el NO2- :

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O O O O El orden del enlace NO = 1.5

Orden de enlace
El orden de enlace est vinculado a otras dos propiedades importantes

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(a) (b)

Energa de enlace Longitud de enlace

414 kJ 123 pm

110 pm

745 kJ

Longitud de enlace
Su relacin con la energa del sistema resulta evidente en la figura:

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Es la distancia entre los ncleos de los tomos enlazados.

Longitud de enlace
La longitud de enlace depende del orden de enlace

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En las figuras las distancias estn expresadas en Angstrom. (1 Angstrom = 10-2 pm)

49

Uso de las energas de enlace

Estimemos la energa intercambiada (Hreacc) por la reaccin

HH + ClCl 2 HCl Hreacc = ER+ EP

ER= Energa absorbida por la ruptura de enlaces en los reactivos (0) EP= Energa liberada por la formacin de enlaces en losproductos (<0)

HH = 436 kJ/mol ClCl = 242 kJ/mol HCl = 432 kJ/mol

50

Uso de las energas de enlace

Estimemos la energa intercambiada (Hreacc) por la reaccin

HH + ClCl 2 HCl
HH = 436 kJ/mol ClCl = 242 kJ/mol HCl = 432 kJ/mol

Energa (molar) absorbida para romper los enlaces H-H y Cl-Cl = 436 kJ + 242 kJ = 678 kJ Energa (molar) liberada por la formacin de los enlaces H-Cl = -864 kJ

Neto = Hreacc = 678 kJ - 864 kJ = -186 kJ

Polaridad molecular
Punto de ebullicin = 100 C

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Punto de ebullicin = -161 C

Por qu el agua y el metano tienen puntos de ebullicin tan diferentes?

Por qu los compuestos inicos se disuelven en agua?

Polaridad de enlace
La molcula de HCl es POLAR porque posee un extremo positivo y un extremo negativo

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+d

-d

H Cl

El par de electrones compartido se encuetra ms prximo al Cl que al H.

Sobre el Cl se establece una zona de carga negativa (-d) y sobre el H una positiva (+ d)

+d

-d

Polaridad de enlace
Debido a su polaridad, la energa de disociacin del enlace HCl es MAYOR que la calculada para un enlace covalente puro

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H Cl

ENLACE puro real

ENERGA 339 kJ/mol (calculada) 432 kJ/mol (medida)

Diferencia = 92 kJ/mol Esta diferencia es proporcional a la diferencia de:

ELECTRONEGATIVIDAD ()

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Electronegatividad ()
es una medida de la capacidad de un tomo en
una molcuala para atraer hacia s a los electrones del enlace.

Concepto propuesto por Linus Pauling (1901-1994)

Linus Pauling, 1901-1994

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La nica persona (a la fecha) que ha recibido dos Premios Nobel no compartidos (de Qumica y de la Paz) Dentro de la Qumica se destac en diversas reas como el estudio del enlace qumico y la estructura de las protenas Fue un activo militante por la causa del desarme y la paz mundial.

Electronegatividad de Pauling en el sistema peridico

56

57

Electronegatividad en los tres primeros perodos de la Tabla Peridica

El F presenta la mxima . El tomo con la ms baja es el tomo central en la mayora de las molculas. Los valores relativos de determinan la polaridad del enlace (y un punto de ataque en la molcula)

Polaridad de Enlace
Cul de los enlaces es ms polar? OH OF 3.5 - 2.1 3.5 - 4.0 1.4 0.5 O-H es ms polar que O-F

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-d O

+d H

+d O

-d F

Y la polaridad con respecto al oxgeno- se invierte

Polaridad molecular
Las molculas de HCl y H2O son POLARES (o dipolares) Presentan un MOMENTO DIPOLAR La molcula de HCl se orienta en un campo elctrico

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Polaridad molecular
La magnitud vectorial

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momento dipolar se mide

en unidades Debye, en homenaje a Peter Debye (1884 - 1966). Premio Nobel en 1936 por sus trabajos en difraccin de rayos X y en la determinacin de momentos dipolares

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Momentos dipolares

Por qu algunas molculas son polares y otras no?

Polaridad molecular
Las molculas sern polares si: a) Presentan enlaces polares y b) NO presentan simetra

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Todas las de arriba son NO polares

Polar o No polar?
Compare al CO2 y al H2O Cul es polar?

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Dixido de carbono
El CO2 es NO POLAR pese a que ambos enlaces CO son polares. La molcula de CO2 es simtrica.

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La polaridad de los enlaces C-O determina que el CO2 en H2O produzca H2CO3

-0.75

+1.5

-0.75

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Horno de microondas

Aplicaciones de la polaridad del H2O

66

Polar o No polar?
Considere las molculas AB3: BF3, Cl2CO, y NH3.

Polaridad molecular: BF3

F B F F
El tomo de boro es positivo con respecto al de flor

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Los enlaces BF en el BF3 son polares Pero la molcula es simtrica y en consecuencia, NO polar

Polaridad molecular: HBF2

H B F F
El tomo de B es positivo con respecto al H y al F. B-H y B-F son enlaces polares

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Pero los momentos dipolares de los enlaces BF y BH son diferentes por lo que la molcula es POLAR. (Podemos afirmar que su suma vectorial no es nula)

Metano: CH4 Polar o No polar?

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Los enlaces C-H son dbilmente polares La molcula de metano es simtrica La suma vectorial de los cuatro momentos dipolares es nula La molcula de CH4 es NO POLAR

CH3F: Polar O No polar?

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El enlace C-F es mucho ms polar que el enlace C-H La suma vectorial de los momentos dipolares no es 0 La molcula de CH3F es POLAR

Etileno Sustituido (cis)

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Los enlaces C-F son mucho ms polares que los enlaces C-H. Como ambos enlaces C-F estn del mismo lado de la molcula, sus momentos dipolares no se anulan. La molcula es POLAR.

Etileno Sustituido (trans)

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Los enlaces C-F son mucho ms polares que los enlaces C-H. Como los enlaces C-F estn de lados opuestos de la molcula, sus momentos dipolares se anulan. La molcula es NO POLAR.

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Tomado de un trabajo original de:

Prof. Vctor Batista (Ph.D.) Batista reserch group http://xbeams.chem.yale.edu/~batista/ Departament of Chemistry Yale University

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Traduccin y adecuacin: