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EL ENLACE QUÍMICO

• Símbolos de puntos de Lewis


• Estructuras de Lewis
• Excepciones a la Regla del Octeto
• El Enlace Iónico
• Energía Reticular de Compuestos Iónicos
• Enlace Covalente
• Enlace Metálico
• Carga Formal y Estructuras de Lewis
• Estructuras de Resonancia
Símbolos de Lewis
Consta de un símbolo del elemento y un punto por cada electrón de valencia
de un átomo del elemento.
Estructuras de Lewis
Dióxido de carbono CO2

 Paso 1- Escribir la estructura fundamental mediante símbolos


químicos. El átomo menos EN en el centro. H y F ocupan siempre
posiciones terminales

O C O

 Paso 2- Calcular nº total de electrones de valencia

C: [He]2s22p2 1 carbono x 4 electrones = 4


O: [He]2s22p4 2 oxígeno x 6 electrones = 12
número total de e- = 16

8 pares de electrones
Estructuras de Lewis

 Paso 3- Dibujar enlace covalente sencillo por cada dos


átomos. Completar el octeto de los átomos enlazados al
central:

Hemos colocado
todos los
O C O electrones (8 pares)
y el C no tiene
completo su octeto
 Paso 4- Agregar dobles o triples enlaces hasta completar el
octeto del átomo central:

O C O
Estructura de Lewis
del CO2
Estructuras de Lewis
Amoniaco - NH3
Paso 1 Paso 2

H N H
N: [He]2s22p3 5 e- del Nitrógeno

H H: 1s1 3 e- de los Hidrógenos

número total de e- 8 e- 4 pares de e-

 Paso 3 H N H N completa su octeto


H tiene su capa completa
H con 2 electrones

Realice las estructuras de Lewis para: Trifloruro de Nitrógeno, Ácido Nítrico


Estructuras de Lewis

1) Ejemplo 1: CH4

C: 1s22s2p2  4e-
H: 1s1  1e- x4= 4e-

H Ejemplo 2: H2CO

C H
2) H

H
1)C: 1s22s2p2  4e-
H: 1s1  1e- x2= 2e- 12e-
O: 1s22s2p4  6e-
H
2)
O H
H C
3)e- de v. libres: 12-6= 6 H C O
H
4)
H C O
Estructuras de Lewis
Ejemplo 3: SiO4-4 Ejemplo 4: SO2

1)Si: 3s2p2  4e- 1) S: 3s2p4  6e-


18 e-
O: 2s2p4  6e-x4 = 24 32 e- O: 2s2p4  6e-x2 = 12
+ 4 cargas neg. + 4 cargas neg.
2) 4- 2) S
O
O O
O Si O
3) e- de v. libres: 18-4= 14
O
S
3)e- de v. libres: 32-8= 24 O O
4) O 4-
4) S
O O
O Si O

O
Excepciones a la regla del Octeto
Hay tres clases de excepciones a la regla del Octete:
a) Moléculas con nº de e- impar.
NO (5+6=11 e- de valencia)
N O
Otros ejemplos: ClO2, NO2
b) Moléculas en las cuales un átomo tiene menos de un octete.
BF3 (3+7x3= 24 e- de valencia).
F
B F
F

Ej: Compuestos de los grupos 1A, 2A y 3A.


Excepciones a la regla del Octeto
c)Moléculas en las cuales un átomo tiene más de un octete.
La clase más amplia de moléculas que violan la regla consiste en
especies en las que el átomo central está rodeado por mas de 4
pares de e-, tienen octetes expandidos.
PCl5 XeF4
nº de e- de v  5+7x5= 40 e- nº de e- de v  8+7x4= 36 e-
Cl F F
Cl
Xe
P Cl F
Cl F
Cl

Otros ejemplos: ClF3, SF4, XeF2

Todos estos átomos tienen orbitales d disponibles para el enlace (3d, 4d,
5d), donde se alojan los pares de e- extras.
Enlace Iónico
 Se forma entre elementos que tienen bajas energías de ionización (forman cationes fácilmente)
y elementos que tienen altas afinidades electrónicas (forman aniones con facilidad)

 Resultan de la combinación de metales alcalinos y alcalinotérreos con los halógenos u oxígeno

 La fuerza electrostática (ley de Coulomb) que une a los iones en un compuesto iónico se
denomina Enlace Iónico

 LiF es un compuesto iónico típico. El Li pierde un electrón y forma Li + y el F gana un electrón y


forma F.
Enlace iónico
 Las reacciones de pérdida o ganancia de e– se
llaman reacciones de ionización:

 Ejemplo: Na – 1 e–  Na+
O + 2e–  O2–

 Reacción global: O + 2 Na  O2– + 2 Na+

 Formula del compuesto (empírica): Na2O


El Enlace Iónico
El enlace iónico
 Otros ejemplos de compuestos iónicos:
Enlace iónico entre Cl y Na: formación del
ión Cl- y Na+
Compuestos Iónicos
 El compuesto iónico se forma al reaccionar un metal con
un no metal.

 Los átomos del metal pierden electrones (se forma un


catión) y los acepta el no metal (se forma un anión).

 Los iones de distinta carga se atraen eléctricamente, se


ordenan y forman una red iónica. Los compuestos
iónicos no están formados por moléculas.
Propiedades de los compuestos iónicos

 Puntos de fusión y ebullición elevados (tanto más cuanto


mayor HU) ya que para fundirlos es necesario romper la
red cristalina tan estable por la cantidad de uniones
atracciones electrostáticas entre iones de distinto signo.
Son sólidos a temperatura ambiente.
 Gran dureza.(por la misma razón).
 Solubilidad en disolventes polares (tanto más cuanto
menor U) e insolubilidad en disolventes apolares.
 Conductividad en estado disuelto o fundido. Sin
embargo, en estado sólido no conducen la electricidad.
 Son frágiles.
Propiedades de los compuestos iónicos

 Compuestos cristalinos
 Los iones se disponen según unos ordenamientos
específicos que se repiten periódicamente en el espacio
 Altos puntos de fusión y de ebullición (elevadas fuerzas
de unión entre los iones de la red cristalina)
 Sólidos duros, rígidos (no se deforman) y quebradizos
(se rompen sin deformarse)

Fuerza
Fuerza repulsiva Fractura
externa del cristal
Propiedades de los compuestos iónicos
 No son conductores de la electricidad en estado sólido
pero sí lo hacen en estado fundido o en disolución

Sólido iónico Sólido iónico Sólido iónico


fundido disuelto en agua
Disolución y electrolisis del CuCl2

Disociación: CuCl2 → Cu+2 + 2 Cl-

Reacción anódica: 2 Cl- → Cl2 + 2e-

Reacción catódica: Cu+2 + 2e- → Cu


Disolución de un cristal iónico en un
disolvente polar

cristal iónico
Solubilidad de un
Fragilidad en un cristal iónico

presión
Energía Reticular en los compuestos iónicos
(Hret o U)
 Es la energía desprendida en la formación de un
compuesto iónico sólido a partir de sus iones en
estado gaseoso.
 Ejemplo: En el caso de la formación de NaCl la Er
corresponde a la reacción:
 Na+ (g) + Cl– (g)  NaCl (s) (Hret < 0)
 Es difícil de calcular por lo que se recurre a métodos
indirectos aplicando la ley de Hess. Es lo que se
conoce como ciclo de Born y Haber.
Factores de los que depende la Energía
reticular
 Al ser siempre negativa consideraremos siempre
valores absolutos.
 A mayor carga de los iones mayor “U”.
Ejemplo: Así el CaO (Ca2+ y O2–) tendrá “U”
mayor que el NaCl (Na+ y Cl–).
 A menor tamaño de los iones menor “U”.
Ejemplo: Así el NaCl (Na+ y Cl–) tendrá “U”
mayor que el KBr (K+ y Br–).
Ciclo de Born y Haber
 La reacción global de formación de NaCl es:
 Na (s) + ½ Cl2 (g)  NaCl (s) (Hf = –411’1 kJ)
 que puede considerarse suma de las siguientes reacciones:
 Na (s)  Na (g) (Hsubl = +107’8 kJ)
 ½ Cl2 (g)  Cl (g) (½ Hdis= +121’3 kJ)
 Cl (g)  Cl– (g) (AHAE = –348’8 kJ)
 Na (g)  Na+ (g) (AHEI = +495’4 kJ)
 Na+ (g) + Cl– (g)  NaCl (s) (Hret = ?)
Ciclo de Born y Haber
Na (s) + ½ Cl2 (g)  NaCl (s) (Hf = –411’1 kJ).

 Na (s)  Na (g) (Hsubl = +107’8 kJ)


 ½ Cl2 (g)  Cl (g) (½ Hdis= +121’3 kJ)
 Cl (g)  Cl– (g) (AHAE = –348’8 kJ)
 Na (g)  Na+ (g) (AHEI = +495’4 kJ)
 Na+ (g) + Cl– (g)  NaCl (s) (Hret = ?)
 De donde puede deducirse que:
 Hret = Hf – (Hsubl + ½ Hdis + AHAE + AHEI)
 Hret = –411’1 kJ – (107’8 kJ + 121’3 kJ –348’8 kJ + 495’4 kJ) = –786’8 kJ
Estructura Cristalina de Compuestos Iónicos

 Los iones en los compuestos iónicos se


ordenan regularmente en el espacio de la
manera más compacta posible.

 Cada ion se rodea de iones de signo


contrario dando lugar a celdas o unidades
que se repiten en las tres direcciones del
espacio.
Índice de Coordinación para compuestos
Iónicos

 “Esel número de iones de signo opuesto


que rodean a un ion dado”.

 Cuanto mayor es un ion con respecto al otro


mayor es su índice de coordinación.
Principales tipos de estructura
cristalina
 NaCl (cúbica centrada en las caras para
ambos iones)
 Índice de coord. para ambos iones = 6

 CsCl (cúbica para ambos iones)


 Índice de coord. para ambos iones = 8

 CaF2 (cúbica centrada en las caras para el


Ca2+ y tetraédrica para el F– )
 Índice de coord. para el F– = 4
 Índice de coord. para el Ca2+ = 8
F Ca2+
Estructura cristalina.
Factores de los que depende.
 El tamaño de los iones.
 La Estequiometría que viene dada por la carga de los iones
de forma que el cristal sea neutro.
 Para calcular el nº de átomos por celda se toma una celda
unidad y:
 Se divide por 8 el nº de iones de los vértices.

 Se divide por 4 el nº de iones de las aristas.

 Se divide por 2 el nº de iones centrales de las caras.

 Se suman todos y se añaden los iones del interior de la

celda
Ejemplo: Calcular el nº de cationes y aniones
que hay en las celdas de NaCl, CsCl y CaF2

 NaCl:
 Cl– : 1 ion en cada vértice (8/8 = 1) + 1 ion en el centro de cada cara (6/2
= 3). En total, 1 + 3 = 4
 Na+: 1 ion en el centro de cada arista (12/4 = 3) + 1 ion en el centro del
cubo (1). En total, 3 + 1 = 4
 CsCl:
 Cl– : 1 ion en cada vértice (8/8 = 1). En total, 1
 Cs+ : 1ion en el centro del cubo (1). En total, 1
 CaF2:
 Ca2+ : 1 ion en cada vértice (8/8 = 1) + 1 ion en el centro cada cara (6/2 =
3). En total, 1 + 3 = 4
 F– : 8 iones en el interior de cada celda (8). En total, 8
 Hay por tanto el doble F– que Ca2+

F C
 a2
+
Enlace covalente
 Dos átomos unidos mediante enlace covalente tienen menos
energía que los dos átomos aislados.
 Al igual que en el enlace iónico la formación de un enlace covalente
va acompañada de un desprendimiento de energía.
 Se llama energía de enlace a la energía necesaria para romper 1
mol de un determinado tipo de enlace.
 Es siempre endotérmica (positiva).
 Ejemplo: para romper 1 mol de H2 (g) en 2 moles de H (g) se
precisan 436 kJ,  Eenlace(H–H) = + 436 kJ
 La distancia a la que se consigue mayor estabilidad se llama
“distancia de enlace”.
Enlaces covalente polares

 En un enlace covalente implica compartir electrones entre dos


átomos
 En la molécula de H2 los electrones se comparten por igual entre
los dos átomos de H

nube electrónica Asimetría de la


simétrica nube electrónica

HH H  Cl

 En la molécula de HCl el par de electrones no se comparte por


igual entre el H y el Cl porque son dos átomos distintos. El enlace
H-Cl es un enlace covalente polar o enlace polar

Consecuencia de la distinta electronegatividad de los átomos


Electronegatividad y polaridad de enlaces
 Elementos más electronegativos: halógenos, O, N y S

 Elementos más electropositivos: alcalinos y alcalinotérreos

 Si la diferencia de EN =0  ENLACE COVALENTE (compartición por igual de


los electrones)

 Si la diferencia de EN > 2  ENLACE IÓNICO (transferencia electrónica de


electrones)

 Si la diferencia de EN comprendida entre 0 y 2  ENLACE COVALENTE


POLAR (desigual compartición de electrones)

E. covalente
EN(Li) = 1.0 E. iónico
EN(H) = 2.1
EN(F) = 4.0
Diferentes tipos de enlace covalente
 Enlace covalente normal:
 Simple
 Múltiple: doble o triple

 Polaridad del enlace:


 Apolar
 Polar

 Enlace covalente dativo o coordinado


Enlace covalente normal
 Si se comparten un par de e-: enlace covalente simple

 Si se comparten dos pares de e- : enlace covalente doble

 Si se comparten tres pares de e-: enlace covalente triple


Enlace covalente
Molécula de Hidrógeno: H2

Tipos de enlaces covalentes:


Polaridad del enlace covalente

 Enlace covalente apolar: entre átomos de


idéntica electronegatividad (H2, Cl2, N2…). Los
electrones compartidos pertenecen por igual a
los dos átomos.
 Enlace covalente polar: entre átomos de distinta
electronegatividad (HCl, CO…). Los electrones
compartidos están más desplazados hacia el
átomo más electronegativo. Aparecen zonas de
mayor densidad de carga positiva (δ+) y zonas
de mayor densidad de carga negativa (δ-)
Propiedades compuestos covalentes
(moleculares)
 No conducen la electricidad

 Solubles: moléculas apolares – apolares

 Insolubles: moléculas polares - polares

 Bajos puntos de fusión y ebullición…

 ¿Fuerzas intermoleculares?
Redes covalentes

Diamante: tetraedros Grafito: láminas de


de átomos de carbono átomos de carbono

La unión entre átomos que comparten electrones es muy


difícil de romper. Los electrones compartidos están muy
localizados.
Moléculas covalentes
 Si el enlace es apolar: moléculas apolares (H2,
O2, F2…)

 Si el enlace es polar:
 Moléculas polares (HCl, H2O...) (dipolos
permanentes)
 Moléculas apolares (CO2) (simetría espacial)
Moléculas covalentes polares:
el centro geométrico de δ- no coincide con
el centro geométrico de δ+
Moléculas covalentes apolares:
el centro geométrico de δ- coincide con el
centro geométrico de δ+
En el CO2 existen enlaces covalentes polares y, sin
embargo, la molécula covalente no es polar. Esto
es debido a que la molécula presenta una
estructura lineal y se anulan los efectos de los
dipolos de los enlaces C-O.

δ- δ+ δ-
O─C─O
Enlace covalente vs Enlace iónico
Enlace
metálico
 Las sustancias metálicas están formadas por átomos de un
mismo elemento metálico (baja electronegatividad).
 Los átomos del elemento metálico pierden algunos
electrones, formándose un catión o “resto metálico”.
 Se forma al mismo tiempo una nube o mar de electrones:
conjunto de electrones libres, deslocalizados, que no
pertenecen a ningún átomo en particular.
 Los cationes se repelen entre sí, pero son atraídos por el
mar de electrones que hay entre ellos. Se forma así una
red metálica: las sustancias metálicas tampoco están
formadas por moléculas.
F
e

El modelo del mar de electrones representa al


metal como un conjunto de cationes ocupando

 
las posiciones fijas de la red, y los electrones
libres moviéndose con facilidad, sin estar
confinados a ningún catión específico
                              
Propiedades sustancias metálicas

 Elevados puntos de fusión y ebullición

 Insolubles en agua

 Conducen la electricidad incluso en


estado sólido (sólo se calientan: cambio
físico). La conductividad es mayor a bajas
temperaturas.
 Pueden deformarse sin romperse
Carga Formal
La carga formal es la diferencia entre el nº de e- de valencia y el nº de e-
asignado en la estructura de Lewis (los e- no compartidos y la mitad de los
e- compartidos).
X= nº de e- de valencia
Cf = X – (Y + Z/2) Y= nº de e- no compartidos
Z= nº de e- compartidos

En ocasiones es posible escribir más de una estructura de Lewis para una


misma molécula: H
H C O H
H C O H
H H
H
I II

Utilizando el concepto de carga formal podemos determinar cual es la


estructura de Lewis más probable:
El valor de Cf sea mas proximo a 0
 La Cf negativa debe estar localizada sobre el átomo + electronegativo
Carga Formal

H
I) - Para C: Cf= 4-(0+8/2)= 0 Correcta!
H C O H
- Para O: Cf= 6-(4+4/2)= 0
H

II) H C O H - Para C: Cf= 4-(2+6/2)= -1

H H - Para O: Cf= 6-(2+6/2)= +1

Otro ejemplo:

- Para C: Cf= 4-(2+6/2)= -1


C N
- Para N: Cf= 5-(2+6/2)= 0
El Concepto de Resonancia
• A veces hay moléculas que no se describen por una única
estructura de Lewis

• Generalmente son compuestos con enlaces múltiples.

• Se pueden escribir estructuras que difieren en la posición de los


enlaces dobles o triples.

• Estas estructuras que se diferencian en la posición de los enlaces


múltiples se denominan estructuras de resonancia

B B

O O
O O O O
A C A C
I II
El Concepto de Resonancia
Explicación: Suponer que los enlaces son promedios de las posibles situaciones

O O
O O
O O
Formas resonantes

- No son diferentes tipos de moléculas, solo hay un tipo.


- Las estructuras son equivalentes.
- Sólo difieren en la distribución de los electrones, no de los átomos.
Ejemplos comunes: O3, NO3-, SO42-, NO2, y benceno.

or

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