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Cintica de las reacciones del electrodo. Existe una proporcionalidad entre el grado neto de avance de la reaccin de un electrodo y la corriente.

Especficamente v=i/nFA. Tambin sabemos que para un determinado proceso sobre un electrodo la corriente no fluye en algunas regiones de potencial, pero fluye en diversos grados en otros. El grado de avance de la reaccin es una fuerte funcin del potencial, y por ello requerimos constantes del grado de dependencia del potencial para una certera descripcin de la dinmica de la transferencia de carga en la interfase.

Revisin de la cintica homognea. La teora de la cintica predice un grado de concentraciones constantes en el equilibrio. En el lmite del equilibrio las ecuaciones cinticas deben coincidir con las formas de relacin predichas por la termodinmica; de otra forma la idea de la cintica no puede ser concebida. La cintica describe la evolucin del flujo de masa a travs del sistema, incluyendo el acercamiento al equilibrio y el mantenimiento de la dinmica de ese estado. Por otro lado la termodinmica no dice nada sobre el mecanismo requerido para mantener el equilibrio, mientras que la cintica describe el intrincado balance cuantitativamente.

Ecuacion de Arrhenius Es un hecho experimental que la mayora de las constantes de grado de la reacciones en fase de solucin varian con la temperatura segn una moda comn: Casi siempre ln k es lineal con 1/T. Arrhenius fue el primero en reconocer la generalidad del comportamineot, y propuso que las constantes de grado fueran expresadas en la forma :

En donde Ea tiene dimensiones de energa. Como el termuno exponencial posee una fuerte reminiscencia a la prababilidad de usar energa trmica para superar una energa barrera de la altura de Ea, ese parmetro es conocido como la energa de activacin. El coeficiente A es normalmente conocido como el factor A o el energa de barrera. Si el exponencial establece la probabilidad de superar la barrera, A debe estar relacionado a la frecuencia de los intentos. Como de costumbre, estas ideas resultan ser simplificaciones, pero llevan consigo la esencia de verdad y son utiles para generar una imagen mental de la forma en que ocurre una reaccin. La idea de energa de activacin ha dado lugar a imgenes de camunos de reaccin en trminos de energa potencial a lo largo de una coordenada de reaccin. En general la coordenada de reaccin expresa progreso a lo largo de una ruta compleja, el camino mas favorable en la superficie multidimensional describiendo la energa potencial en funcin de todas las coordinadas de posicin independientes del sistema. Una zona de esta

superficie corresponde a la configuracin que conocemos como reactivo, y otra corresponde a la estructura del producto. Ambas deben ocupar posicin de minimo en las superficies de energa, debido a que estos son las nicas formas que poseen un tiempo de vida significativo. Aunque otras configuraciones son posibles, estas deben encontrarse a mayores energias y faltantes de energa minima requerida para la estabilidad. A medida que ocurre la reaccin, las coordenadas varian desde las correspondientes a los reactivos hacia las de los productos. Como el camino a lo largo de la reaccin conecta dos minimos, este debe aumentar, pasar por un mximo y luego caer hasta la zona de los productos. A menudo, los picos del mximo sobre dos valles son identificados con energa de activacin, Eaf y Eab para las reacciones hacia adelante y hacia atrs respectivamente SUPERFICIES DE ENERGIA. La superficie de energa potencial es el conjunto de valores de la energa potencial para todas posiciones relativas de todos los tomos y corresponde a la funcin V(R).

Estado de transicion. EA es el cambio en la energia interna para ir de un minimo a un maximo llamado estado de transicion.o de complejo activado.

Energa potencial Es la energa de una molcula para una posicin relativa dada (fija) de los ncleos (R son las coordenadas de los tomos.

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