REACCIONES DE SEGUNDO ORDEN Presentamos de nuevo la reacción de descomposición A productos

Pero ahora suponemos que la reacción es de segundo oren. Si c es la concentración de A en cualquier momento, la ley de velocidad es Formula1

Que según la ecuación anterior se convierte en Formula2

Integrando de (c0,0) a (c,t),obtenemos Formulas3

Esta es la ley de velocidad integrada para una reacción de segundo orden. Para averiguar si la reacción es de segundo orden, probamos los datos graficando 1/c en función de t.

los momentos de inercia las frecuencias vibracionales. la constante de velocidad es el recíproco de la pendiente de la línea. Para una reacción de segundo orden. Si se representa la vida media para varias concentraciones iniciales en función de 1/C0. Cuando Aplicando estos valores en la ecuación obtenemos . La pendiente de la recta es igual a la constante de velocidad. esta es la evidencia de que la reacción es de segundo orden. REACCIONES DE SEGUNDO ORDEN CON DOS REACTIVOS CINETICA QUÍMICA Introducción El objetivo final de la cinética química teórica es el cálculo de la velocidad de cualquier reacción a partir del conocimiento de las propiedades fundamentales de las moléculas reacción. Si se duplica la concentración inicial.La ecuación 3 requiere que esta grafica sea lineal. el tiempo requerido por la mitad de A para reaccionar se reducirá a la mitad.los diámetros. por ejemplo. De momento debemos considerar que el problema no está completamente resuelto desde un punto de vista práctico. las energías de enlace y otras más. Si los datos caen en una línea recta. . La teoría de las colisiones es intuitivamente más atractiva y puede . la vida media depende de la concentración inicial del reactivo. La vida media se define es igual que antes. las masas . Aquí describiremos dos concepciones: la teoría de las colisiones y la teoría de las velocidades absolutas de reacción.

expresarse en términos muy simples. respectivamente. sino aproximaciones de validez cuestionable. 1-1 ENERGIA DE ACTIVACION La expresión de la ecuación 1-1 nos recuerda la forma de la ecuación para la constante de equilibrio de una reacción como Después de integrar. tendremos una interpretación de Arrhenius. Aplicando estos valores en la ecuación en la que dice después de integrar y reordenando tenemos . La teoría de las velocidades absolutas de reacción ninguna de las dos puede darnos una visión correcta respecto a la magnitud de la energía de activación. El cálculo aproximado de las energías de activación a partir de la teoría es un problema muy complejo y se ha realizado solo para unos cuantos sistemas simples. tenemos Donde es la constante de integración Para una reacción elemental Además Donde y y son las entalpias totales de los productos y de los reactivos. Si logramos calcular la constante de velocidad K para una reacción.

que puede ser entonces Y De modo que y Esta argumentado puede aclarar la forma de la ecuación de Arrhenius para las constantes de velocidad de cualquier reacción elemental en cualquier dirección. permanecerán como tales. Esta es la energía de activación para la reacción inversa .La constante de velocidad para la reacción directa. La relación entre las dos energías de activación se obtiene sin mayores complicaciones . presumiblemente depende solo de las propiedades de los reactivos. mientras que de la reacción inversa depende solo de las propiedades de los productos.Expresamos . El lado izquierdo de la ecuación anterior depende solo de los productos. un argumento similar demuestra que En la figura se indica la variación de la entalpia en el curso de la etapa elemental a medida que los reactivos se van transformando en productos. Vista desde el lado del producto. Al chocar. . los reactivos deben tener energía suficiente para vencer esta barrera a fin de que se formen los productos La altura de esta barrera es . La cantidad es la cantidad de energía que la ecuación de arrhenius expresa como experimentalmente que positiva y que también mayor que . Los reactivos que al chocar no para la reacción en la dirección directa tienen la suficiente energía para vencer la barrera. la altura de la barrera es . cada lado debe ser igual a una constante. Según esta visión de la situación. Por tanto. una barrera de energía sepra el estado de reactivos y el estado de los productos. Como se observa es es es positiva. esta es la energía de activación . se concluye que .

Que es la relación general entre las energías de activación y el cambio de energía en la reacción. . podemos calcular la de la reacción inversa por medio de la ecuación anterior siempre y cuando sea conocida .Por tanto. Si conocemos la energía de activación para la reacción en sentido directo.

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