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Mtodos para detectar restos de disparos de armas de fuego

Eduardo Prez Campos-Mayoral,1 Flor de Ma. Harp-I.,2 Pedro Hernndez-Cruz,3 Gabriel Mayoral-Andrade,1,4 Eduardo Prez-Campos3,4
1. Laboratorio de Patologa Clnica Dr. Eduardo Prez Ortega. Oaxaca, Mxico. 2. Consejo de Recursos Minerales SGM. Oaxaca, Mxico. 3. Centro de Investigacin en Ciencias Mdicas y Biolgicas. Facultad de Medicina y Ciruga. Universidad Autnoma Benito Jurez de Oaxaca, Mxico. 4. Unidad de Bioqumica e Inmunologa. Instituto Tecnolgico de Oaxaca-Universidad Nacional Autnoma de Mxico. Oaxaca, Oax., Mxico.

ABSTRACT
A review of some methods used to detect gunshot residue, was carried out including the test of the rodizonate, inductively coupled plasma mass spectrometry, atomic absorption, and scanning electron microscope among the most important. Keywords. Forensic science. Gunshot residues. Inductively coupled plasma. Mass spectrometry. Absortion atomic. Scanning electron microscopy.

RESUMEN
En este artculo se hace una revisin de los mtodos de laboratorio que se han empleado para detectar que una persona ha disparado un arma de fuego, haciendo referencia a la prueba de la parana, del rodizonato de sodio, de espectroscopa de emisin por plasma, absorcin atmica, y microscopa electrnica de barrido entre las ms importantes. Palabras clave. Ciencia forense. Residuos de arma de fuego. Esprectroscopa de emisin por plasma. Absorcin atmica. Microscopa electrnica de barrido.

INTRODUCCIN Al disparar un arma de fuego, la mano y los alrededores del ejecutante quedan maculados por gases, derivados nitrados provenientes de la plvora, y otros muchos compuestos. Las plvoras las hay negras (elaboradas con nitrato de potasa, carbn y azufre), sin humo o piroxiladas. Entre los residuos de disparo de un arma de de fuego (RDAF) ms estudiados estn el bario, antimonio y plomo.(1) La cantidad de residuos depende del tipo de arma, el nmero de veces que fue disparado y el calibre. Se considera que un revlver produce ms RDAF que una arma automtica. La mayor parte de los mtodos empleados, en la actualidad, estn encaminados a demostrar como prueba de evidencia la presencia de bario, antimonio y plomo en las manos. En este artculo se realiza una revisin de numerosos mtodos de investigacin encaminados a detectar RDAF. Recoleccin de la prueba de evidencia En la mayora de los mtodos revisados, para detectar la evidencia de disparos hay que limpiar la zona de maculacin mediante una tela o hisopo humedecido en cido ntrico al 1%, o cido actico al 15% o en cido etilendiamino-tetractico (EDTA) al 2%. En unos, como en el caso del rodizonato, la

Correspondencia: Dr. Eduardo Prez-Campos, Centro de Investigacin en Ciencias Mdicas y Biolgicas. Facultad de Medicina. Universidad Autnoma Benito Jurez de Oaxaca. Ex-Hacienda de Aguilera s/n, Carretera a San Felipe del Agua, Oaxaca, 68020, Mxico. Correo-e: perezcampos@prodigy.net.mx

reaccin se lleva a cabo sobre la tela libre de plomo, bario y antimonio y la evaluacin corresponde a un mtodo visual. En otros, la evaluacin es instrumental y, por tanto, se requiere extraer los elementos qumicos a cuanticar de los hisopos o materiales empleados, utilizando cidos: ntrico, actico o EDTA para su extraccin.(2) En el caso del mtodo de absorcin atmica, actualmente hay estuches comerciales con hisopos impregnados en cido ntrico diluido. Lo correcto es muestrear con unos tres a cuatro hisopos la mano derecha y con otro tanto la mano izquierda. Adicionalmente se requiere, como controles negativos o blanco, un hisopo con cido ntrico solamente y, de ser posible, un hisopo de una regin del cuerpo cubierta por la ropa. Los hisopos se deben de depositar en una bolsa adecuadamente marcada y seguir la cadena de custodia.(1) En algunos casos, el equipo de la polica, como armas y esposas, pueden ser fuentes de contaminacin de RDAF, por lo que se debe tener mucho cuidado para tomar la muestra; esto es, la persona que obtiene las muestras de RDAF debe haberse lavado las manos previamente y empleado guantes desechables para prevenir dicha contaminacin.
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Pruebas que se emplearon en el siglo XX

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La prueba de la parana, o del nitrato drmico, desarrollada en el ao de 1933, estaba basada en la identicacin, de nitratos/nitritos en los sujetos vivos. Se cubran las manos con parana y despus a la parana se le haca reaccionar con difenilamina en cido sulfrico. Si la parana se tornaba azul, indicaba la presencia de nitratos, debiendo hacerse una a dos horas despus de la sospecha de haber disparado un arma de fuego. Los mtodos que identican nitratos pueden generar falsos positivos por la presencia de nitratos en algunas ropas, fertilizantes, material fotogrco, tabaco, orina o detergentes. Esta prueba resultaba negativa despus de haberse lavado las manos. Una prueba de parana positiva no indica necesariamente que la persona haya disparado un arma de fuego, ni tampoco una prueba de parana negativa, que no la haya disparado. Por su variabilidad, esta prueba ya no se recomienda.(4) Otra prueba descrita en 1959 fue la de Harrison-Gilroy, basada tambin en un cambio de color en presencia de antimonio, bario y plomo. Todas stas han quedado en desuso por los resultados falsos que producen. Rodizonato de sodio Actualmente, entre las pruebas que se emplean en pases latinoamericanos, est la del rodizonato. El rodizonato de sodio interacciona con plomo (Pb), Telurio (Tl+), Plata (Ag+), Cadmio (Cd2+), Bario (Ba2+) y Estao (Sn2+). En medio cido, da un cambio de color. El color inicial del rodizonato es prpura amarillento. Si desaparece la coloracin amarillenta de rodizonato y cambia a una rosa-marrn, la prueba es signicativa para bario. Si queda un color rojo escarlata, la prueba es signicativa para plomo. Si no se observa ningn cambio de coloracin, la prueba es negativa,(1) el mtodo es positivo para el plomo entre 5 a 15 g/muestra. Espectroscopia de emisin por plasma (ICP) En 1920 Langmuir y Tonks introducen la palabra plasma para designar un gas, ionizado, elctricamente neutro, connado en tubos de descarga. Puede considerarse que el plasma es un cuarto estado de la materia cuyas propiedades derivan de las fuerzas coulombianas por la interseccin entre partculas cargadas. En su aplicacin espectroscpica se da el nombre de plasma a un gas parcialmente ionizado, elctricamente neutro en su conjunto y connado en un campo electromagntico. Sus temperaturas (4.000-10.000 K) son notablemente superiores a las de las llamas qumicas, lo que constituye la base del inters de su aplicacin como fuente de emisin en espectroscopia, donde deben disociarse las combinaciones qumicas, incluidas las ms refractarias.

En el ICP, muestras lquidas son introducidas al plasma como un aerosol suspendido en gas argn, donde es atomizado, en donde los elementos que contiene son excitados. Despus de la excitacin, los tomos involucrados de la muestra emiten luz en sus longitudes de onda caractersticas. Esta luz es transmitida al sistema ptico Echelle y enfocada en el detector CID, que convierte la energa luminosa en una corriente elctrica, cuya magnitud es proporcional a la intensidad de la luz. La corriente integrada es medida por el circuito detector y pasada a la memoria de la computadora, que convierte estos datos en unidades de concentracin. Los resultados de ICP-AES se pueden analizar ms fcilmente empleando grcos ternarios.(5) La determinacin de bario en RDAF mediante ICP-AES ha sido comparada con absorcin atmica (AAS) y ha resultado que el primer mtodo es superior a AAS.(6) Absorcin atmica Es una tcnica muy relacionada con la fotometra de llama ya que se utiliza una llama para atomizar la disolucin de la muestra de modo que los elementos a analizar se encuentran en forma de vapor de tomos. Ahora bien, en absorcin atmica existe una fuente independiente de luz monocromtica, especca para cada elemento a analizar y que se hace pasar a travs del vapor de tomos, midindose posteriormente la radiacin absorbida. Entre la variedad de mtodos existentes para la espectroscopia de absorcin atmica, uno de ellos emplea un horno de grato como un dispositivo que se acopla al equipo de absorcin atmica para incrementar su sensibilidad (deteccin de concentraciones ms bajas). Los puntos de corte (concentraciones de residuos en las se puede armar que un arma fue disparada) son: Ba 0.3-3.35 ppm, Sb 0.2-3.86 ppm, Pb 0.74.34 ppm. Una prueba negativa es aquella en la que los tres elementos se encuentran por debajo de los puntos de corte. Cuando estos elementos estn dentro de los puntos de corte, se considera una prueba positiva. Cuando estn sobre los puntos de corte, se considera una contaminacin.(1) Los valores de puntos de corte varan entre laboratorios, un promedio para los tres elementos es de 0.5 a 0.2 ppm. El FBI emplea un punto de corte bajo, de 0.15, debido a que este organismo emplea un mtodo de muy alta sensibilidad, como es el anlisis de activacin de neutrones, esto es solamente para bario y antimonio. Los RDAF deben tener una adecuada relacin entre bario y antimonio, por lo que se recomienda evaluar los tres en conjunto. Si el bario no se encuentra en conjunto con el antimonio, la prueba debe ser descartada. Por otra parte es importante advertir que el antimonio se encuentra como contaminante en las manos de los plomeros, electricistas y mecnicos automotrices entre otros. En estos casos se ha recomendado el empleo de tcnicas de mapeo mediante rayos X.(7) Por ltimo es importante considerar que pueden

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Microscopa electrnica de barrido (SEM) En el microscopio electrnico de barrido se hace incidir un delgado haz de electrones acelerados, con energas desde unos cientos de eV hasta unas decenas de keV (50 KeV), sobre una muestra gruesa, opaca a los electrones. Este haz se focaliza sobre la supercie de la muestra de forma que realiza un barrido de la misma, siguiendo una trayectoria de lneas paralelas. De todas las formas de radiacin resultantes de la interaccin del haz incidente y la muestra, hay dos realmente fundamentales en el microscopio de barrido: los electrones secundarios y los electrones retrodispersados. Los primeros son electrones de baja energa (decenas de eV) que resultan de la emisin por parte de los tomos constituyentes de la muestra (los ms cercanos a la supercie) debido a la colisin con el haz incidente. Los electrones retrodispersados, sin embargo, son electrones del haz incidente que han interacccionado (colisionado) con los tomos de la muestra y han sido reejados. La intensidad de ambas emisiones vara en funcin del ngulo que forma el haz incidente con la supercie del material, es decir depende de la topografa de la muestra. La seal emitida por los electrones y radiacin resultantes del impacto se recoge mediante un detector y se amplica para cada posicin de la sonda. Las variaciones en la intensidad de la seal que se producen conforme la sonda barre la supercie de la muestra, se utilizan para variar la intensidad de la seal en un tubo de rayos catdicos que se desplaza en sincrona con la sonda. De esta forma existe una relacin directa entre la posicin del haz de electrones y la uorescencia producida en el tubo de rayos catdicos. El resultado es una imagen topogrca muy ampliada de la muestra. El aumento de la imagen producido por el microscopio de barrido resulta de la relacin entre las dimensiones de la imagen nal y el rea de la muestra que ha sido barrida. As, por ejemplo, si la sonda barre un rea de 1 mm2 de la muestra y la imagen en la pantalla es de 100 mm2, sta ha sido ampliada 100 veces. Este microscopio tiene un rango de aumentos que vara desde 10 hasta 200.000 con una distancia focal de 35 mm. El poder de resolucin del microscopio es determinado directamente por el rea mnima que la sonda es capaz de escanear. En este mtodo se buscan partculas de RDAF que permanecen en forma transitoria, por lo que se deben obtener o capturar rpidamente en un disco adherente, que ser observado mediante SEM. Las partculas que se buscan son esfricas de 3 a 10 micras y contienen plomo, bario y antimonio.(7) Este mtodo proporciona resultados conrmatorios.

Alternativas de investigacin Un mtodo muy sensible que se ha mencionado anteriormente es el que emplea la activacin de neutrones. Con este mtodo se cuantica antimonio y bario mediante la formacin de radioistopos, como resultado de bombardear la muestra con neutrones. Este procedimiento es poco empleado debido a la dicultad y costo de realizar la prueba.(10) En los ltimos aos han aparecido balas libres de plomo, adems de las plvoras sin humo o piroxiladas. Los constituyentes de las piroxiladas son nitrocelulosa, nitrato de bario, nitrato de potasio, alcanfor y gelosa para el tipo M, y nitrocelulosa y difenilamina para el tipo T.(1) En las plvoras sin humo, el tipo de propelente deja un residuo mnimo. Una variante de ingredientes que se emplean en este tipo de plvora son: nitrocelulosa, nitroglicerina y nitroguanidina. Uno de los propelentes empleados es el de doble base denominado ballistita, una mezcla de nitrocelulosa puricada y nitroglicerina. El desarrollo de plvoras sin humo ha llevado a los investigadores a emplear otro tipo de metodologa para la investigacin de compuestos. Los residuos de la detonacin son orgnicos, se han reportado hasta 23 tipos de residuos, entre los ms frecuentemente investigados son nitroglicerina, difenilamina, N-nitroso-difenilamina, etilcentralita(11) y metilcentralita. Esta ltima sustancia se ha detectado hasta 8 horas despus de haber disparado.(1) Otro de los elementos que se ha muestreado es el zinc contenido en RDAF, mediante una reaccin con ditizona y xilenol naranja.(13) Por otra parte, con tcnicas de alta resolucin de espectrometra de plasma acoplada a masas, es posible hacer huella digital qumica e identicar, incluso, marca de plvora o de elementos empleados en la detonacin.(14) Por ltimo, se han publicado algunos trabajos que emplean electroforesis capilar para cuanticar nitrito y nitrato drmico. La sensibilidad es cerca de 1 mM de ambas sustancias. Este mtodo se ha empleado tanto para cabello como para piel(4) y, aunque la tecnologa empleada para detectar nitratos en piel es mucho ms sensible, el problema persiste por la contaminacin de estas sustancias en el medio ambiente. La electroforesis capilar tambin se ha empleado para detectar tanto residuos orgnicos como inorgnicos.(15)

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encontrase residuos de arma de fuego entre 2 y 4 metros respecto a la posicin del arma que dispara.(8)

Las partculas se pueden obtener de manos, cabello, cara y ropa. Existen algunas variedades de este mtodo como la versin con el aditamento de rayos X (SEM/WDX). Con este procedimiento se recomienda realizar la determinacin en tres etapas: una de mapeo de bario y estao para identicar si el tipo de municin contiene plomo (Pb) o estao (Sn). En una segunda etapa, se localizan las partculas de RDAF por imgenes de rayos X, y en una tercera etapa se identican las partculas de Ba o Sn mediante el espectrmetro WDX.(9)

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Finalmente, se hace necesario emplear cada vez mtodos ms sensibles y especcos con objeto de contribuir al esclarecimiento de la verdad. REFERENCIAS
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