Identification of gunshot residue: a critical review

1. VICTOR

Introducción:

En situaciones que involucren el uso real o presunto de armas de fuego, la detección e

identificación de materiales residuales de la descarga de armas de fuego puede proporcionar
información de investigación valiosa. Estos residuos se componen principalmente de partículas
quemadas y no quemadas de la carga propulsora, así como componentes de la imprimación, la
bala, la caja del cartucho y el arma de fuego, y generalmente se denominan residuos de disparo.

La detección e identificación de GSR se realizan comúnmente con el objetivo de determinar si

un sospechoso disparó un arma, para determinar un orificio de entrada de bala o para estimar
una distancia de disparo.

- Una encuesta de métodos para el análisis inorgánico de GSR.

Pruebas de color y análisis de volumen.

En 1933, Teodoro Gonzales, del Laboratorio de Policía de la Ciudad de México, presentó la

prueba de nitrato o parafina dérmica. Esto implicó tomar un molde de la parte posterior de la
mano del sospechoso con cera de parafina caliente. Cuando se enfrió y fraguó, la cera se
desprendió junto con una solución al 0,25% de N, N-difenil-bencidina en ácido sulfúrico
concentrado. El reactivo, como la difenilamina, dio una coloración azul profundo con
compuestos nitro de las partículas de propelente parcialmente quemadas y sin quemar.

En 1959, Harrison desarrolló una prueba para la identificación de plomo, bario y antimonio a
partir del plomo, el nitrato de bario y el sulfuro de antimonio utilizado en la fabricación de
imprimadores. Se utilizaron hisopos humedecidos con ácido clorhídrico diluido para recoger GSR
en las manos. Los hisopos se secaron y se trataron con yoduro de trifenilmetilarsonio, después
de secar nuevamente, se añadió una solución de rodizonato de sodio.

En 1962, Ruch presentó el uso del análisis de activación de neutrones (NAA) para la identificación
de antimonio y bario en GSR en la reunión de la Asociación de Criminalistas de California. En ese
momento, era el medio más sensible para analizar la mayoría de los elementos en el sistema
periódico. Uno de los casos más interesantes de análisis utilizando NAA fue la determinación de
arsénico en el cabello de Napoleón.

En 1997, se informó un método para el análisis de GSR utilizando espectroscopia de absorción

atómica (AAS). La AAS de llama convencional tenía sensibilidad suficiente para detectar los
niveles de plomo encontrados en las muestras de mano, pero era inadecuada para el bario y el
antimonio. El último procedimiento de muestreo se llama "levantamiento de cinta".

2.Mike

Jones y Nesbitt en 1975 introdujeron una técnica de fotoluminiscencia para el análisis de GSR.
La muestra puesta en nitrógeno líquido se excitó con una lámpara de arco de cuarzo-xenón para
detectar la emisión de Pb (385 nm) y Sb (660 nm). Se realizó un estudio de la persistencia de
GSR en las manos, mostrando una caída de aproximadamente un orden de magnitud después
de 1 h. GSR se puede transferir de mano a mano y de mano a ropa, especialmente en los bolsillos
del pantalón.

Otras técnicas para el análisis de GSR son la Voltametría de extracción anódica (ASV),
Voltametría de extracción anódica de pulso diferencial (DPASV), Emisión de rayos X inducida por
protones (PIXE), espectroscopia de emisión atómica de plasma acoplado inductivamente (ICP /
AES), la identificación de GSR utilizando alizarina roja S (ARS).

Particle analysis of GSR

Los métodos basados en técnicas de análisis masivo carecen de la especificidad requerida para
la detección de GSR en la ciencia forense. los resultados solo muestran que los tres elementos
(Pb, Sb y Ba) están presentes en una superficie, pero estos podrían haber llegado del entorno.
Un microscopio electrónico de barrido (SEM) equipado con un detector de rayos X es capaz de
analizar espectros de rayos X en volúmenes de muestra de unos pocos micrones cúbicos. Un
espectrómetro de rayos X puede separar la emisión de rayos X, según la longitud de onda, por
difracción de un cristal (dispersión de longitud de onda o WDX) o mediante el uso de la
característica de dispersión de energía de un detector de estado sólido (EDX). Además, al
golpear la muestra, los electrones entregan algo de su energía a los elementos presentes y esta
energía puede reemitirse como rayos X, cuya longitud de onda es particular para los elementos.
Un SEM, equipado con un analizador de rayos X es una herramienta poderosa, que proporciona
información morfológica y analítica para partículas individuales de manera no destructiva y que
permite la máxima especificidad en la detección de GSR.

Los elementos presentes en heridas de bala fueron principalmente plomo, antimonio y bario.
Tanto la morfología (ver Fig. 1) como el análisis ( ver Fig. 2) de estas partículas fueron
importantes para su identificación.

3. David

Debido a estos resultados alentadores y al interés generado, en 1975 se celebró un simposio

sobre el RSG en partículas en The Aerospace Corporation. Ya se había tomado la decisión de
realizar una evaluación interna y una correlación entre los resultados analíticos obtenidos por
SEM y los resultados cuantitativos obtenidos por NAA en el laboratorio del FBI. Después de la
reunión de The Aerospace Corporation, donde se presentó el estado de la investigación y los
métodos experimentales prevalentes, se inició este trabajo.
Llevaron a cabo anillos de prueba en The Aerospace Corporation con siete armas diferentes. Los
GSR se recolectaron con un talón de espécimen SEM cubierto con una capa de cinta adhesiva
"levantadora". En 1977, Matricardi y Kilty produjeron un extenso artículo con los primeros
resultados de la investigación en el Laboratorio del FBI. Los GSR se recolectaron de una manera
similar a la descrita en 1976.

Una partícula muy grande de Pb, Sb y Ba se fracturó con un bisturí. La distribución del plomo se
realizó principalmente en la superficie externa de la partícula, mientras que el bario y el calcio /
antimonio se distribuyeron a granel. En una prueba muy importante descrita, un arma se redujo
en una habitación limpia. Después de 1 minuto, se movió un pedazo de cinta en la habitación
durante 1 minuto, se encontraron 15 partículas esféricas de plomo por milímetro cuadrado. La
conclusión fue que la presencia de GSR en la mano de un individuo no prueba necesariamente
que la persona haya dado de alta o haya manejado una enfermedad.

4.Gabriel

El análisis de partículas puede identificar residuos de pólvora a través de características

morfológicas y elementales. En la literatura tres composiciones elementales de llamado únicas
partículas GSR se mencionan:

Sb, Ba, Ca, Si, Sn

Estas partículas se producen bajo condiciones específicas. La temperatura y la presión después

de la explosión de la imprimación levanta desde el ambiente hasta 1500 ± 2000°C y 10^4 kPa
en un décimo de una milésima de segundo. La deflagración de la pólvora comienza 0,5 ms
después de la trituración de la imprimación. En 0,5 ± 0,75 ms temperatura y la presión de
alcanzar los valores máximos de aproximadamente 36008C y 3A 105 kPa.

Fusión ando puntos de ebullición de Pb, Sb, Ba y otros elementos. Si se preste la debida
atención para evitar la transferencia de residuos de disparo secundario de los funcionarios
sujetos a hacerse la prueba del GSR y evitar la contaminación en los laboratorios, análisis de
partículas puede ser la herramienta más poderosa para los científicos forenses para
determinar la proximidad de un arma de fuego de descarga y el contacto con una superficie
expuesta al GSR

5.

Estos problemas podrían resolverse aumentando la concentración de la muestra, aumentando

la eficiencia de muestreo, disminuyendo el área a escanear y utilizando procedimientos de
limpieza de muestras. En 1992, DeGaetano et al. compararon tres métodos para muestrear GSR
de las manos y analizar mediante SEM / EDX: levantamiento de cinta, técnica de concentración
y levantamiento de pegamento, introducido por Basu y Ferries en 1980 . La técnica de
concentración dio resultados altamente variables. El pegamento, diseñado para ser menos
pegajoso que la superficie de levantamiento de cinta, por lo tanto, recolectando menos células
epidérmicas y otros desechos, tampoco captó mucho GSR. Los dispositivos de recolección de
levantamiento de cinta demostraron ser el dispositivo de levantamiento de partículas más
eficiente examinado. En las mismas condiciones experimentales, fue posible detectar una media
de seis partículas por hora utilizando el levantamiento de cinta como técnica de recolección y
solo una media de 2.5 partículas por hora utilizando el levantamiento de pegamento. El
dispositivo colector ideal se describió como una superficie que no requiere recubrimiento de
carbono, liso y pulido, sin elementos contaminantes de alto número atómico.

Un método para la eliminación de material orgánico de la cinta adhesiva empleada para recoger
partículas en las manos se utiliza con oxigeno, lavado de plasma.Thesamplews fue atacado por
oxígeno, excitado por energía de RF, y los materiales oxidables se convirtieron en gases que se
eliminaron continuamente de la cámara. por una bomba de vacío. La oxidación ocurrió
generalmente a 1508C. La aplicación de esta técnica a las muestras SEM se mejoró en 1990
empleando la acción del haz de electrones de la SEM antes de la incineración del plasma [68].
Las células de la epidermis se destruyeron y solo quedaron los delgados delgados, mientras que
las partículas que antes estaban ocultas se hicieron evidentes. El tratamiento no alteró la
morfología o composición de GSR o de partículas ambientales inorgánicas.

El problema de escanear una gran área de muestra combinada con el tiempo dedicado a
examinar, analizar y rechazar un gran número de partículas que no son de Recambios se volvió
menos importante con los sistemas automatizados SEM / EDX para la detección de GSR, ya sea
utilizando un software personalizado. o software comercial [69 ± 72].

Las consideraciones estadísticas se usan comúnmente para justificar una reducción en el área
total de la muestra que se va a buscar, pero se debe tener mucha precaución porque se mostró
cómo la probabilidad de un informe falso negativo aumenta rápidamente a medida que se
asume que la cantidad de partículas de residuos de disparos Estar presente disminuye.

Matricardi y Kilty fueron los primeros en estudiar la distribución elemental dentro de GSR al
fracturar una partícula grande con un escalpelo.

Tassa y Zeldes estudiaron en 1979 la distribución de elementos químicos sobre las características
morfológicas de la superficie de la partícula. Encontraron que en el GSR con nódulos, la
composición química de los nódulos difería de la composición del "cuerpo" de la partícula y
sugirieron que cuando se encontraba una partícula no única, estos nódulos indicaban
claramente un origen GSR. Al analizar tales nódulos, se debe prestar atención porque la emisión
de rayos X desde una superficie irregular puede ser engañosa. La absorción variable de los rayos
X en la muestra con el ángulo de despegue y el efecto entre elementos de la matriz influye en
los resultados.

Wolten y Nesbitt presentaron los resultados de su estudio que respaldan la hipótesis de que el
residuo de un disparo se formó por la condensación de los materiales vaporizados de la bala y
la imprimación [76]. Llamaron a las partículas de "bala" del residuo las que se originan del
material de la bala. También encontraron las partículas denominadas "cebadores" producidas
por materiales derivados tanto de cebadores como de balas. Tassa et al. estudió los residuos de
los disparos por difracción de rayos X y concluyó que `` los residuos se forman a partir de una
mezcla de materiales parcialmente fundidos y vaporizados, que se derivan principalmente de la
bala y el cebador ''.
6. Paúl

Dirigir. El antimonio y el bario no son los únicos elementos que vienen de la imprimación. Por
ejemplo, el fósforo puede originarse a partir del hipofosfito de plomo. que es un componente
de ciertos cebadores HE El suicidio de calcio se encuentra en varios cebadores que carecen de
sulfuro de antimonio. Ambos. Se encontró que las municiones Hinen-kerg de 635 mm y Kynoch
de 0,38 mm producían panículas de Pb-Ba-Ca-Si 771. Hg. S. CI y Cu acompañados por pequeñas
cantidades de Al. Si, Fe y Zn 811. Wallace investigó la presencia de mercurio en la descarga de
partículas de residuos de la munición que contiene mercurio 1821.

Encontró que el mercurio no hizo una Contribución significativa a la composición elemental del
GSR porque un alto porcentaje se liberó a la atmósfera y no fue detectable por SEM. Por lo tanto,
el polvo sin humo podría ser la fuente de algunos de los elementos detectados en GSR. Los
resultados de un estudio sobre la identificación de GSR por microscopía Raman se publicaron en
1998 841. Los espectros Raman permitieron la identificación de compuestos en GSR. Se
encontró que la masa de las partículas consistía en carbono. Los aniones de plomo y leuium se
identificaron en el pozo. Se detectaron partículas consistentes de BaCO o RIO. Otras panículas
consistía en una mezcla de compuestos tales como BaC0s, PbSO y Pb0. Una característica
interesante de los espectros de Raman era la capacidad de albergar evidencia de una estructura
de cristal pal-cuter y sticicheny . Las partículas GSR pueden escapar de la cámara de cocción a
través del hocico o los calzones y se soplan de inmediato sobre las superficies inmediatas del
arma de fuego.

7. Evelin

Se encontró una pequeña probabilidad de encontrar GSR con un alto nivel de antimonio.

Wallace y MacQuillan consideraron de muy poco valor práctico, excepto en casos de suicidio, la
distribución en las superficies de la piel, ya que se altera muy fácilmente. Estudiaron la
posibilidad de discriminar entre residuos de descarga de herramientas industriales operadas por
cartuchos y de armas de fuego usando SEM. Las diferencia más notables entre las dos fuentes
de partículas de descarga fue la escasez de partículas de plomo de las herramientas del cartucho
y que el 99% de las partículas de descarga de la herramienta del cartucho contenían hierro.

Teniendo en cuenta el grupo de partículas, la proporción de indicativo para las armas de fuego
fue 33: 1 y para los cartuchos en blanco fue de 1: 9, los cartuchos en blanco producen muy pocas
partículas de plomo y un rango limitado de los tipos de partículas de descarga. Las partículas
que contenían Pb, Sb y Ba fueron "consideradas como las más específicas" y se consideraron las
partículas que contienen solo los componentes Sb y Ba "menos específicas".

En 1997, Zeichner y Levin propusieron incluir en el grupo de "único" GSR, la composición Pb-Ba-
Ca-Si-Sn. Examinaron 1211 muestras de 482 casos, a partir del año 1989. En 12 de estos casos,
los cartuchos SBP se recuperaron de la escena del crimen. En tres de estos casos, se identificaron
partículas características de la munición SBP. En todos los casos en los que se identificaron
partículas de Pb-Ba-Ca-Si-Sn, los cartuchos recuperados fueron SBP.

En una identificación significativa de las partículas GSR, la comparación de las partículas

encontradas en una superficie específica con las de las municiones usadas es tan importante
como la idea "formal" de la singularidad. Cuando no se encuentran cajas de cartuchos, es posible
encontrar partículas GSR en el "fondo de las balas descargadas".

King informó sobre los resultados del trabajo del Laboratorio de Ciencias Forenses de
Birmingham utilizando un kit de hisopo para recuperar explosivos y residuos de disparos de las
superficies de la piel y el cabello, y examinó la ropa por filtración al vacío.

En experimentos de laboratorio, fue posible encontrar GSR incluso 24 horas después de disparar
si el cabello no se había lavado. En algunos casos, se encontró GSR en muestras de cabello pero
no en muestras de manos.

8. MELANIE

2.5. Procedimientos de muestreo

El levantamiento con cinta es el procedimiento más común para el muestreo de GSR inorgánico
de las superficies de la piel, y también se usa para la ropa. Wrobel probó varios adhesivos para
determinar su idoneidad en las áreas de composición elemental, propiedades adhesivas y
estabilidad adhesiva al vacío y un haz de electrones. Ellos encontraron que el mejor en general
fue Sellotape. La superficie adhesiva, si no es conductora, debe recubrirse con una película
delgada de carbono antes del análisis SEM / EDX. El levantamiento de vacío es ampliamente
utilizado para recoger GSR de ropa en un disco de filtro.

El frotis es el más común en las superficies de la piel y también se usa para partículas inorgánicas.
Se informó de un método para recuperar GSR en moco nasal humano a partir de las 48 h
posteriores a la recolección de las muestras. El alcohol de polivinilo se probó para recolectar
residuos de disparos de las manos de los tiradores. La aplicación de este polímero en los
procedimientos de muestreo se encontró prometedora solo en personas muertas, ya que toma
45 minutos producir la película que se analizará.

2.6. RSG producido por municiones sin plomo

En 1980, Dynamit Nobel AG comercializó una nueva munición, llamada Sintox, desarrollada para
minimizar los niveles de plomo en el aire y posiblemente otros residuos metálicos como el bario
y el antimonio.

En 1987, Hellmiss utilizó un SEM equipado con espectroscopia electrónica de Auger en lugar de
EDX y una pistola de iones en un proyecto de investigación sobre el análisis de residuos de
disparos. La espectroscopia de barrena permitió el análisis de elementos con bajo número
atómico y elementos cuyos picos se superponen en el análisis de EDX. La combinación
instrumental permitió una resolución espacial de 0,3-3 nm (con EDX, los rayos X característicos
utilizados para el análisis provienen de un área que tiene un ancho y una profundidad del orden
de 1um). Utilizando espectroscopia electrónica de Auger y grabado de iones catódicos
simultáneos, se estudió un perfil de las variaciones de composición en profundidad de GSR. Se
encontraron dos tipos diferentes de partículas formadas por Sintox 9 mm para municiones,
ambas con una superficie porosa. Gunaratnam y Himberg utilizaron SEM / EDX para identificar
los residuos de descarga producidos por los cartuchos Sintox fabricados por Geco. Encontraron
partículas esferoidales compuestas principalmente de titanio (Ti) y zinc (Zn).

El titanio y el zinc se utilizan comúnmente en pinturas como pigmentos. Las partículas de pintura
tienen una forma irregular y estos dos elementos nunca están presentes como elementos
principales, pero el problema de partículas similares que provienen de otras fuentes (por
ejemplo, partículas formadas en pinturas de pigmento de Ti-Zn ardientes) debe investigarse.

Harris realizó el análisis SEM / EDX del residuo del cebador de la munición TMJ sin plomo Claz
Blazer y del residuo del disparo generado por la prueba de disparo de una serie de armas de
fuego utilizando la misma munición. El análisis del residuo de imprimación obtenido, golpeando
la copa de imprimación directamente sobre un talón de SEM, determinó que el único elemento
significativo presente era el estroncio (Sr). Algunas partículas contenían trazas de bario (Ba)
probablemente porque los depósitos naturales de estroncio a menudo se asocian con el bario.

9.

10.

11. Giuliette

El enfoque bayesiano proporciona una solución de una etapa conceptualmente simple y

coherente al problema de la interpretación de la evidencia de transferencia.

Para la evaluación del valor de un hallazgo GSR al vincular a un sospechoso y un delito es

importante comparar dos hipótesis, la primera es, por ejemplo, la de la evidencia de que el
sospechoso disparó en una situación específica, la segunda es la de la evidencia si el sospechoso
no estuvo involucrado en este tiroteo.

Generalmente el par de hipótesis que se consideran para llegar a una conclusión sobre el peso
de la evidencia asociada a la presencia o ausencia del material transferido podrían representar
respectivamente las posiciones de defensa y enjuiciamiento.

Conclusiones

La revisión de las publicaciones realizadas acerca el análisis del GSR permite estudiar como el
microscopio electrónico de barrido ha mostrado la capacidad de detectar e identificar el residuo
de un disparo. Los esfuerzos de la comunidad científica han resultado en el desarrollo de
metodologías de laboratorio para el análisis de la singularidad de las partículas de GSR.