En 1860, el inventor estadounidense Wesley Hyatt patentó el
celuloide.
Nitrato de celulosa + Alcanfor + Alcohol Celuloide
Su producto, se utilizó para fabricar diferentes objetos, desde
placas dentales a cuellos de camisa, sin olvidar su aplicación en el
cine. El celuloide tuvo un notable éxito comercial a pesar de
ser inflamable y deteriorarse al exponerlo a la luz.
1907 - Dr. Leo Baeckeland descubre un
compuesto compuesto de fenol-
formaldehído: baquelita
DEFINICIÓN
Son moléculas muy grandes, que se
obtienen por la repeticiones de una o
más unidades simples llamadas
“monómeros” unidas entre sí mediante
enlaces covalentes.
Forman largas cadenas que se unen
entre sí por fuerzas de Van der Waals,
puentes de hidrógeno o interacciones
hidrofóbicas y por puentes covalentes.
PROPIEDADES DE LAS
MACROMOLÉCULAS
Las propiedades físicas de un polímero y por lo
tanto sus utilidades dependen de su PESO
MOLECULAR. Ejemplo: NAILON
Con bajo Pm sólido quebradizo sin propiedades
útiles
Con Pm > 10 000 propiedades que le hacen útil
como fibra
Con Pm > 100 000 no son buenas fibras, tienen
otras utilidades derivadas de su alta resistencia al
calor y a la tensión mecánica (+ lana de vidrio
sustituto de acero en piezas de automovil)
POLIMERIZACIÓN
Según ESTRUCTURA DE LA CADENA
Lineal
Ramificado
Entrecruzado
SEGÚN LA DISPOSICIÓN DE LAS
MOLÉCULAS
Termoestables Termoplásticos Elastómeros
Sus macromoléculas se Las macromoléculas Las macromoléculas
entrecruzan formando están dispuestas están ordenadas
una red. libremente sin formando una red
entrelazarse. Tienen de pocos enlaces.
Debido a esta Recuperan su
la propiedad de
disposición sólo se les forma y
reblandecerse con el
puede dar forma una dimensiones
calor, adquiriendo
vez. Un segundo cuando la fuerza
una forma que
calentamiento que actúa sobre
conserva al
produciría su ellos cede.
enfriarse.
degradación.
Según la naturaleza del
intermediario
• Reacciones Radicalarias
• Reacciones Aniónicas
• Reacciones Catiónicas
POLIMERIZACIÓN RADICALARIA
CH CH2
Estireno n
CH CH2
(Ph-CO2)2
POLIESTIRENO
55-60ºC, 66h
MECANISMO
A) Etapa de Iniciación
O O
C C .
O O O. O
C C
O O
H
C.
C CH2
H2C O
H
. C
O
O
C
O
B) Etapa de Propagación
H2C C
.
H C
C. H H
O O
C C
O O
C) Etapa de Terminación
n C. .C n
H H
C
n
n C
formación de ramificaciones
H
.
CH2 CH n CH2 CH CH2 C CH2 CH CH2 CH x
+
H
.
CH2 CH n CH2 CH CH2 C CH2 CH CH2 CH x
CH
CH2
.C H
CH2
.
CH2 C CH2 CH CH2 CH x
CH2 C CH2 CH CH2 CH x
S
S
N
S N
O O S
S
S N
N S O S
S S O N S
O
S N
O
N S
S O
O
S N
S N
S
S
Dendrímeros
Tetrahedron 57 (2001) 8875-8882
POLIMERIZACIÓN ANIÓNICA
POLIMERIZACIÓN CATIÓNICA
POLIMERIZACIÓN De ADICIÓN
IÓNICA
SEGÚN SU NATURALEZA
POLÍMEROS
NATURALES
SINTÉTICOS
(Celulosa, almidón)
FIBRAS ELASTÓMEROS
PLÁSTICOS
(Naylon, tergal) (Neopreno)
TERMOPLÁSTICOS TERMOESTABLES
(Polietileno) (Baquelita)
POLIMEROS NATURALES
PROTEÍNAS
Estructura β
Hemoglobina
POLIMEROS NATURALES DE
INTERÉS BIOLÓGICO: ADN
T H OH
A H3C H H
H H O H H
P N O
N N CH2
O N H
N O
O
CH2 O N PO2
N
H H H C H O
H H H H
N
O H G O
H H H
N N O
PO2 H CH2
N N
O
O O
CH2 O N N N H PO2
H T
H H H O
H3C
H H A O H H
O H H H
N H H
PO2 N N O CH2
O N H
N
O O
CH2 O N
N PO2
H H H C H O
H H H H
N
O H H
G O H H
N N O
PO2 H CH2
N N
O O
O
CH2 O N N N H
P
H H H
H H
OH H
POLÍMEROS NATURALES
CELULOSA
ALMIDÓN
HIDRATO DE CARBONO
celulosa
almidón
CAUCHO
lana
Hevea brasiliensises
FIBRAS NATURALES
POLIMEROS SINTETICOS
Plásticos: polietileno
Elastómeros: caucho
Termorrígidos: baquelita
Fibras: poliéster
TERMOESTABLES
Resina de poliéster: Se comercializa
en dos envases separados,
uno para la resina y otro para
el catalizador, que se mezclan
en el momento de emplearlo.
Aplicando capas sucesivas sobre un molde
se hacen piscinas, carrocerías para coches, etc.
Resina epoxi: Posee mayor dureza que
la de poliéster. Se utiliza como adhesivo
en construcción, como cimentación para
las bancadas de máquinas y para la fabricación
de pinturas que repelen el polvo.
BAQUELITA: Es duro y muy resistente a los ácidos.
Buen aislante del calor y de la electricidad.
MELAMINA: Es más resistente a los golpes que la
baquelita, se comercializa en forma de chapas con
las que se fabrican tableros para mesas y mobiliario
de cocina.
POLIESTIRENO:
› La forma rígida se utiliza para
fabricar utensilios del hogar,
juguetes, pilotos de automóvil…
› La forma espumada se emplea para
la fabricación de aislantes térmicos y
como elemento de protección para embalajes.
Es el denominado corcho blanco.
POLIVINILO (PVC): Es muy resistente a los
agentes atmosféricos, por lo que
se utiliza para fabricar tubos y canalones de
desagüe, puertas, ventanas y pavimentos.
NAILON: Es un material muy duro y
resistente, se utiliza para fabricar hilo de
pescar. Debido a que ofrece mucha
resistencia al desgaste y poca al
rozamiento se utiliza para fabricar piezas
de máquinas como levas y engranajes. En
la industria textil se emplea para la
fabricación de todo tipo de tejidos.
POLIPROPILENO: Es el termoplástico que
posee mayor resistencia al impacto, es
más duro que le polietileno pero menos
que el poliestireno. Puede soportar
temperaturas de 100 ºC. Es un buen
dieléctrico. Se utiliza para fabricar
parachoques de automóviles, juguetes,
tubos, botellas …
POLIETILENO: Existen dos tipos:
› El de alta densidad que es duro,
frágil y puede resistir
temperaturas próximas a los 100
ºC.
› El de baja densidad que es más
blando, flexible y que admite
temperaturas cercanas a los
70ºC.
Es un plástico muy resistente al
ataque de ácidos por lo que se
emplea para fabricar depositos,
tuberías, y envases de cualquier
tipo. Debido a la facilidad con la
que se moldea se utiliza para
fabricar objetos de diversas
formas: juguetes, cubos, bolsas …
CAUCHO: El caucho natural se utiliza
para fabricar neumáticos de coches,
mediante un proceso de vulcanización.
El caucho sintético es más resistente al
ataque de agentes químicos y es mejor
aislante térmico y eléctrico. Se emplea
para fabricar suelas de zapatos,
mangueras de riego, correas de
transmisión…
NEOPRENO: Debido a su
impermeabilidad se utiliza para fabricar
trajes de inmersión. Absorbe muy bien
las vibraciones por lo que se utiliza en
cimentaciones de edificios, apoyo para
grandes vigas …
ELASTÓMEROS
SILICONA: Es muy resistente al ataque de agentes
químicos y atmosféricos y posee una gran
elasticidad.. Debido a sus múltiples propiedades
tiene usos tan diversos como el sellado de juntas,
aislante eléctrico o en prótesis mamarias
Resistencia mecánica elevada: Les permite soportar tensiones y
presiones sin romperse ni desgastarse.
Baja densidad: El plástico es un material muy
ligero, se utilizan para piezas de coches,
recipientes, juguetes…
Químicamente inerte: La mayoría de los
plásticos resisten el ataque de los ácidos,
álcalis y por los agentes atmosféricos.
Debido a esta propiedad se emplean para
las tuberías que transportan el agua, para
los depósitos que contienen ácidos …
Conductividad térmica: Son muy malos conductores del calor, por
lo que se emplean como aislantes térmicos.
Facilidad de coloración: Permiten variar el color
del acabado. Algunos plásticos son transparentes
por lo que pueden utilizarse como sustitutos del
cristal.
Elasticidad: Recuperan su forma original con facilidad. Sobre todo
el grupo de elastómeros. Debido a esta propiedad se emplean para
suelas de zapatos, trajes de buzo, gomas…
Conductividad eléctrica: Son muy malos conductores eléctricos.
Debido a ello se utilizan para recubrir los cables que transportan
la energía eléctrica,
para fabricar enchufes, interruptores...
Baja temperatura de fusión: Los plásticos pasan
de estado sólido a líquido a una temperatura muy
baja, por lo que abaratan los procesos de
fabricación. Pero no pueden usarse para fabricar
objetos que precisen una alta resistencia al calor.
Adición
› La masa molecular del polímero es un
múltiplo exacto de la masa molecular
del monómero.
Condensación
› Se pierde en cada unión de dos
monómeros una molécula pequeña, por
ejemplo agua.
› Por tanto, la masa molecular del
polímero no es un múltiplo exacto de la
masa molecular del monómero.
MONÓMEROS POLÍMEROS
› Eteno › Polietileno
› Propeno › Polipropileno
› cloroeteno › policloruro de vinilo
› tetraflúoreteno › teflón
› propenonitrilo › poliacrilonitrilo
› butadieno › polibutadieno
› fenileteno › poliestireno
› metacrilato de
metilo › polimetilmetacrilato
› 2- › neopreno
Clorobutadieno
CH 3 H CH 3 CH 3 H H H CH 3
Atáctica
H CH 3 H H CH 3 CH 3 CH 3 H
CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3
Isotáctica
H H H H H H H H
Uso de estereocatalizadores
(TiCl
CH 3 H4) CH 3 H CH 3 H CH 3 H
Sindiotáctica
H CH 3 H CH 3 H CH 3 H CH 3
POLIETILENO
El polietileno de alta densidad (PAD):
› es un sólido rígido translúcido
› se ablanda por calentamiento y puede ser moldeado como
películas delgadas y envases
› a temperatura ambiente no se deforma ni estira con facilidad.
Se vuelve quebradizo a -80 °C.
› es insoluble en agua y en la mayoría de los solventes
orgánicos.
El polietileno de baja densidad (PBD):
› Es un sólido blando translúcido
› Se deforma completamente por calentamiento. Sus films se
estiran fácilmente, por lo que se usan comúnmente para
envoltorios (de comida, por ejemplo).
› Es insoluble en agua, pero se ablanda e hincha en presencia de
solventes hidrocarbonados
› También se vuelve quebradizo a -80 ° C
GOMA: uniones S-S entre
cadenas
La goma natural es un sólido opaco, blando y
fácilmente deformable que se vuelve pegajoso al
calentarlo y quebradizo al enfriarlo. Es
impermeable al agua pero puede disolverse en
solventes orgánicos. Puede pensarse como
derivado del monómero isopreno, el cual es un
líquido volátil.
GOMA
VULCANIZADA
NYLON
NYLON 6,6
POLÍMEROS DE CONDENSACIÓN
Homopolímeros:
Polietilenglicol
Siliconas.
Copolímeros:
Baquelitas.
Poliésteres.
Poliamidas.
Suele producirse por la pérdida de una
molécula de agua entre 2 grupos (OH)
formándose puentes de oxígeno.
CH2OH–CH2OH etanodiol (etilenglicol)
CH2OH–CH2–O–CH2–CH2OH + H2O
...–O–CH2–CH2–O–CH2–CH2–O...
(polietilenglicol)
45
Polimerización por cONDENSACIÓN
SEA
El lignano es un
polímero natural que
junto con la celulosa
constituye la madera
POLICARBONATO
Bisfenol A
Reacción bifásica
(H2O/solvente)
Bu4NX catalizador de
transferencia de fase
Fosgeno
OTROS BISFENOLES
POXIPOL 1
Uno de los pomos contiene un
polímero de bajo peso
molecular con grupos epoxi en
sus extremos, mientras que el
segundo pomo contiene una
diamina
Cuando se mezclan ambas partes, el diepoxi y la
diamina reaccionan entre sí mediante el ataque del
par electrónico libre del grupo amino a uno de los
carbonos unidos al oxígeno del epóxido.
No sólo el mismo grupo amino puede volver a reaccionar,
sino que tanto el grupo amino como el époxido que aún no
han reaccionado pueden hacerlo, y por sucesivas
reacciones las moléculas se enlazan para formar una red
gigantesca. La rigidez del
polímero dependerá
del grado de
entrecruzamiento, y
esto a su vez de la
relación amina-
epóxido que se
utilice.
Por eso, es posible
regular la dureza del
Poxipol de acuerdo a
la cantidad de
material que se tome
de cada pomo.
Se produce por copolimerización por
condensación del fenol y el metanal.
Se utiliza como cubierta en diferentes
electrodomésticos, como televisores...
OH OH OH
+ CH 2OH
H
+ HCHO +
CH 2OH
52
OH H2 OH
OH OH OH CH 2 C CH 2
H2 H2
C C
CH 2 CH 2
CH 2 C CH 2
H2
OH OH
53
Proceden de monómeros del tipo R2Si(OH)2
Se utiliza para sellar juntas debido a su
carácter hidrofóbico.
54
Se producen por sucesivas reacciones de
esterificación (alcohol y ácido)
Forman tejidos.
El más conocido es el “tergal” formado por
ácido tereftálico (ácido p-benceno
dicarboxilico) y el etilenglicol (etanodiol).
Se producen por sucesivas reacciones entre el
grupo ácido y el amino con formación de
amidas. Forman fibras muy resistentes.
La poliamida más conocida es el nailon 6,6
formado por la copolimerización del ácido
adípico (ácido hexanodioico) y la 1,6-
hexanodiamina
56
PROPIEDADES MECANICAS
Resistencia: Tensión
Muestra de polímero
Lo
Le
Lmax
Tensión = Fuerza/Area = N/cm2 = Mpa = Gpa
1 megapascal = 100 N/cm2 1 gigapascal = 1000 Mpa
Resistencia a la tensión = Tensión necesaria
para romper la muestra
ESCISION DE CADENAS
Cristalinos, Amorfos y Parcialmente Cristalinos
Sólido no cristalino: transparente VIDRIO
Sólido cristalino: opaco
Distintas formas físicas Distintas propiedades
ELASTÓMEROS
POLÍMEROS FIBRAS
PLÁSTICOS
A distintas temperaturas Distintas formas físicas
Temperatura de Transición Vítrea (Tg): aquella a la que
el polímero se reblandece sin llegar a fundir
Plástico granulado
Calefactores
Boquilla Husillo giratorio
Material Arrastre Enfriadores
extruido
Motor
Conformación por extrusión y soplado: El plástico que sale de la boquilla
de la extrusionadora se introduce en el interior de un molde y se le
inyecta aire a presión. El plástico se expande adaptándose a la forma
del molde. Con este método se fabrican botellas y otros recipientes.
Este método se aplica con termoplásticos.
Conformación por calandrado: Se calienta el plástico en forma de
granos hasta que adquiera una densidad pastosa. A continuación se
hace pasar la pasta obtenida a través de pares de rodillos cuya
separación es cada vez menor. Se obtiene una lámina de plástico
que es enfriada haciéndola pasar por un baño líquido o una
corriente de aire. Este método se puede aplicar tanto a
termoestables como a termoplásticos.
• Conformación por inyección: Se introduce en la tolva el plástico
granulado, el husillo gira y empuja el material al interior de un
molde refrigerado con agua para que el plástico se solidifique. El
molde se abre y expulsa la pieza. Este método suele aplicarse
con termoplásticos, para fabricar series de piezas de formas
sencillas. También se puede aplicar a termoestables siempre
que se controlen los valores de presión y temperatura.
Motor
Agua fría
Materia prima
Husillo
Émbolo
Aire a presión
Calefactores
Molde partido
Agua caliente
• Conformación por compresión: Es un método idóneo para
fabricar, con termoestables, grandes series de piezas con
formas sencillas. El plástico es introducido en el interior de un
molde caliente, con la ayuda de un sistema neumático o
hidráulico el plástico se reblandece hasta llenar por completo el
molde. La pieza es desmoldada una vez fría.
Sistema de prensado
Molde macho
Molde hembra
Preforma
Compresión Pieza fabricada Expulsión pieza
Sistema de expulsión
• Conformación por transferencia: Es un método similar al de
compresión, pero en este caso el plástico es empujado por un
émbolo al interior de un molde. Para fabricar grandes series de
piezas se utilizan moldes iguales dispuestos en forma de
racimo. Un canal de distribución es el encargado de hacer fluir
la pasta a todos los moldes.. Este método se suele utilizar con
termoplásticos
Canal de
distribución
Canales de distribución
Racimo Piezas terminadas (reutilizable)
Termoconformación: Se coloca una lámina de plástico con las
medidas deseadas sobre el molde, con una lámpara de
infrarrojos se reblandece el plástico y por la otra cara de la
lámina se succiona el aire creando un vacío. De esta forma el
material se desplaza adoptando la forma del molde. Es un
método adecuado para termoplásticos.
Infrarrojos
Lámina a
conformar
Molde
Pieza terminada
Material
conformado
Vacío
Los restos de material plástico deben separarse de los
demás residuos ya que es posible su tratamiento y
reciclaje.
En los objetos plásticos suelen venir dos símbolos:
identifica tipo tipo de
empresa de plástico
1 PET Polietilenterftalato
2 PEAD Polietileno de alta densidad
3 PVC Polivinilo
4 PEBD Polietileno de baja densidad
5 PP Polipropileno
6 PS Poliestireno
7 OTROS
PLANTA DE TRANSFERENCIA
ENVASES DE PLÁSTICO
LATAS
TETRA-BRICKS
CENTROS
RECICLADORES
MATERIAL CLASIFICADO PLANTA DE CLASIFICACIÓN
SPANDEX
Nylon LAYCRA
POLIISOBUTILENO
ALGODÓN, NYLON, POLICARBONATO POLIISOPRENO
POLIESTER CAUCHO
VULCANIZADO
.
POLIACRILONITRILO Algodón (Chalecos)
RAYÓN (Blusas, camisas)
POLIPROPILENO
POLIURETANO (ALFOMBRAS)
polietileno
hidroxietil celulosa
(champú)
polipropileno. polietileno
Los primeros polímeros degradables desarrollados y los más
comúnmente utilizados son los obtenidos a partir del ácido
poliglicólico (PGA) y del ácido poliláctico (PLA). PRIMERA
APLICACIÓN :suturas biodegradables -1960
Tiempo de
Polímero eliminación (meses)
Poliácido D-Láctico 12-16
Poliácido L-Láctico 18-24
Copolímero de ácido glicólico y láctico 6-12
Policaprolactona 18-24
Poliglicol 2-4
Polihidroxibutirato 18-24
Poliésteres de fosfato 12-24
Poliortoésteres 12-24
Polianhidridos de alcanos 0.2-4
Polianchidridos aromáticos 6-12
Gelatina 0.2-1
Celulosa oxidada 0.2-1
Colágeno 0.2-1
Pseudopoliaminoácidos 2-24
Poliiminocarbonatos 4-12
Polifosfacenos 6-18
Polipropilenfumarato 12-24
Degradación del PLA en el organismo
El PLA es actualmente utilizado en clavos
para la unión de ligamentos y reparación
de meniscos, suturas, tornillos y clavos para
la fijación de fracturas y cirugía
maxilofacial, liberación de fármacos y
stents para cirugía cardiovasculares.
La aplicación más recientes es Ia ingeniería
de Tejidos, la cual se basa en generar
tejidos a partir de células del mismo
paciente (tejido cutáneo, hepático,
cardiovascular y más recientemente, el
cartilaginoso y el tejido óseo)
Poli (ácido glicólico) (PGA)
Es el poliéster alifático lineal más simple. Es
degradable hidrolíticamente, y se utilizó para
desarrollar la primera sutura sintética totalmente
absorbible, comercializada como Dexon en la
década de los 70 .También es empleado como
mecanismo de fijación ósea (clavos óseos) que
son conocidos con la marca comercial Biofix.
Copolímeros de ácido láctico y
glicólico (PLGA)