UNIVERSIDAD TECNOLOGICA

DEL PERU

PROF: ING. ENCARNACION V. SANCHEZ CURI

vicsancu5@yahoo.es
Ing. Encarnación V. Sánchez Curi 1
 INDICE
• POLIMEROS
• POLIMERIZACION
• POLIMEROS COTIDIANOS
• CLASES DE POLIMERIZACION
• POLIMERIZACION POR CODENSACION
• POLIMERIZACION POR ADICION
• MECANISMOS DE POLIMERIZACION
• GRADO DE POLIMERIZACION
• PESO MOLECULAR PROMEDIO DE POLIMERIZACION
• CLASIFICACION DE POLIMEROS : TERMOPLASTICOS
TERMOESTABLES
ELASTOMEROS
• PROPIEDADES DE LOS POLIMEROS
• METODOS INDUSTRIALES DE POLIMERIZACION.
 POLÍMEROS

POLIMERIZACIÓN MACROMOLÉCULAS

ADICION CONDENSACIÓN MONOMEROS

 Estructura de un polímero
• Puede ser muy diversa: lineal, ramificada,
reticulada

Polímero reticulado
Tipos de polimeros
 POLIMERIZACIÓN
• Unión de moléculas (monómeros) para formar
polímeros.
  

• Consideraciones termodinámicas

•  
• El proceso ocurre en sentido contrario.
• Para el polietileno T = 900ºC.
POLÍMEROS COTIDIANOS

Poli-Estireno

Poli-Butadieno
POLÍMEROS COTIDIANOS

Poli-Carbonato

Poli-Cloro-Vinilo
PVC
 POLIMERIZACIÓN

ADICIÓN CONDENSACIÓN

NO PIERDEN
MONÓMEROS OLIGÓMEROS
ÁTOMOS
 Comparación de TIPOS DE
POLIMERIZACIÓN
POL. CONDENSACIÓN POL. ADICIÓN

Crecimiento de tiene lugar entre Crecimiento → sucesivas adiciones de

monómeros, oligómeros o polímeros monomeros → cadena polimérica.

Grado de polimerización de bajo a Grado de polimerización muy alto

moderado
Monómero consumido relativamente lento.
Monómero consumido rápidamente
Masa molecular aumenta rápidamente.
Masa molecular aumenta
suavemente Necesita etapa de iniciación y existen
etapas de propagación y terminación.
No es necesario un iniciador
Los mecanismos de Iniciación y
No existe etapa de terminación. propagación pueden ser diferentes.
Centros activos agotados
La velocidad aumenta inicialmente
La velocidad decrece para conforme se generan los iniciadores;
estabilizarse después se mantiene constante.
 POLIMERIZACIÓN de adición

• Se forman por adición de una molécula del

monómero a otra
 POLIMERIZACIÓN de adicion
EJEMPLOS DE POLIMERIZACIÓN DE ADICIÓN

ETENO POLI(ETENO)

PROPENO POLI(PROPENO)

CLOROETENO POLI(CLOROETENO)
POLICLOROVINILO PVC

TETRAFLUOROETENO POLI(TETRAFLUOROETENO)
PTFE “Teflon”

Bulky I Pol
 POLIMERIZACIÓ
N
La Polimerización por crecimiento de cadena de
etilenos mono sustituidos muestra una marcada
preferencia por la adición Cabeza-Cola
Cola Cabeza

Cabeza-Cola Cola-Cola

Cabeza-Cabeza
POLIMERIZACIÓN por condensación
 POLIMERIZACIÓN por condensación

• Se unen dos tipos diferentes de grupos

funcionales con eliminación de una pequeña
molécula estable.
 POLIMERIZACIÓN por condensación
• Habitualmente se preparan a partir de di-acidos con di-
aminas organicas, pero tambien se pueden obtener desde
un unico monomero con dos grupos funcionales diferentes
en los extremos de la cadena.
 POLIMERIZACIÓN POR CONDENSACIÓN
Polidienos Fibra de Carbono

C-C
Polímeros fenol-formaldehído

C-O Poliéteres

C-N Poliaminas
Poliésteres

Poliamidas
Policarbonatos
Poliuretanos

Poliureas
 MECANISMOS DE POLIMERIZACIÓN

 ETAPAS DE LA POLIMERIZACIÓN

 INICIACIÓN

 PROPAGACIÓN

 TERMINACIÓN
MECANISMO RADICAL DE POLIMERIZACIÓN
OLEFINAS VINÍLICAS TÍPICAS DE POL. RADICAL

ACETATO DE METACRILATO DE
ESTIRENO VINILO METILO

CLOROVINILO ACRILONITRILO 1,3-BUTADIENO

 Etapas DE POLIMERIZACIÓN de adición

• ETAPA DE INICIACIÓN

• ETAPA DE PROPAGACIÓN
 Continuación

ETAPA DE TERMINACIÓN

REACCIÓN DE
ACOPLAMIENTO
 Continuación

ETAPA DE TERMINACIÓN: RAMIFICACIÓN

MECANISMO DE POLIMERIZACIÓN
aniónico
El proceso está favorecido para vinil-olefinas con grupo electroatactor del tipo
C=O, CN, or NO2.
El iniciador es un reactivo de Grignard o un organolitico

ETAPA DE INICIACIÓN

ANIÓN
ESTABILIZADO
ETAPA DE PROPAGACIÓN
MECANISMO DE POLIMERIZACIÓN
catiónico
LA OLEFINA SE TRATA CON UNA ESPECIE ÁCIDA
EL INTERMEDIO O ESPECIE ACTIVA DEBE SER UN CARBOCATION
ETAPA DE INICIACIÓN

ETAPA DE PROPAGACIÓN
 GRADO DE
POLIMERIZACION

Donde GP ₌ Grado de polimerizacion

PESO MOLECULAR PROMEDIO EN
TERMOPLASTICO
 CLASIFICACIÓN DE POLÍMEROSSTICOS
Según la disposición de las moléculas que forman el polímero se distinguen tres grupos
de plásticos:

Termoestables Termoplásticos Elastómeros

Sus macromoléculas se Las macromoléculas están Las macromoléculas están

entrecruzan formando una red.
Debido a esta disposición sólo
se les puede dar forma una vez.
Un segundo calentamiento
produciría su degradación.
dispuestas libremente sin ordenadas formando una
entrelazarse. Tienen la red de pocos enlaces.
propiedad de reblandecerse Recuperan su forma y
con el calor, adquiriendo dimensiones cuando la
una forma que conserva al fuerza que actúa sobre ellos
enfriarse. cede.
 TERMOPLÁSTICOS
• Poliestireno:

– La forma rígida se utiliza para

fabricar utensilios del hogar,
juguetes, pilotos de automóvil…
– La forma espumada se emplea para
la fabricación de aislantes térmicos y
como elemento de protección para embalajes.
Es el denominado corcho blanco.

• Polivinilo (PVC):

Es muy resistente a los agentes atmosféricos, por

lo que se utiliza para fabricar tubos y canalones
de desagüe, puertas, ventanas y pavimentos.
 TERMOPLÁSTICOS
• Naylon: Es un material muy duro y
resistente, se utiliza para fabricar hilo de
pescar. Debido a que ofrece mucha
resistencia al desgaste y poca al rozamiento
se utiliza para fabricar piezas de máquinas
como levas y engranajes. En la industria textil
se emplea para la fabricación de todo tipo de
tejidos.

• Polipropileno: Es el termoplástico que

posee mayor resistencia al impacto, es más
duro que le polietileno pero menos que el
poliestireno. Puede soportar temperaturas de
100 ºC. Es un buen dieléctrico. Se utiliza para
fabricar parachoques de automóviles,
juguetes, tubos, botellas …
 TERMOPLÁSTICOS
• Polietileno: Existen dos tipos:
– El de alta densidad que es duro, frágil
y puede resistir temperaturas próximas
a los 100 ºC.
– El de baja densidad que es más
blando, flexible y que admite
temperaturas cercanas a los 70ºC.

Es un plástico muy resistente al ataque de

ácidos por lo que se emplea para fabricar
depósitos, tuberías, y envases de
cualquier tipo. Debido a la facilidad con la
que se moldea se utiliza para fabricar
objetos de diversas formas: juguetes,
cubos, bolsas …
 TERMOESTABLES
• Resina de poliéster: Se comercializa
en dos envases separados → resina y
catalizador → mezclan en el momento de
emplearlo.
Aplicando capas sucesivas sobre un molde
se hacen piscinas, carrocerías para coches, etc.

• Resina epoxi: Posee mayor dureza que

la de poliéster.
Se utiliza como adhesivo en construcción,
como cimentación para las bancadas de
máquinas y para la fabricación de pinturas
que repelen el polvo.
 TERMOESTABLES
Baquelita:
Es duro y muy resistente a los ácidos. Buen aislante del calor y de
la electricidad.

Melamina:
Es más resistente a los golpes que la baquelita, se
comercializa en forma de chapas con las que se fabrican
tableros para mesas y mobiliario de cocina.
 ELASTÓMEROS
• Caucho: El caucho natural se utiliza para
fabricar neumáticos de coches, mediante un
proceso de vulcanización. El caucho
sintético es más resistente al ataque de
agentes químicos y es mejor aislante
térmico y eléctrico. Se emplea para fabricar
suelas de zapatos, mangueras de riego,
correas de transmisión…

• Neopreno: Debido a su impermeabilidad se

utiliza para fabricar trajes de inmersión.
Absorbe muy bien las vibraciones por lo que
se utiliza en cimentaciones de edificios,
apoyo para grandes vigas …
 ELASTÓMEROS
• Silicona
Es muy resistente al ataque de agentes químicos y
atmosféricos y posee una gran elasticidad.. Debido a sus
múltiples propiedades tiene usos tan diversos como el sellado
de juntas, aislante eléctrico o en prótesis mamarias
 PROPIEDADES DE LOS POLÍMEROS
PROPIEDADES QUÍMICAS

Dependen del tipo de polímero→ consultar los datos del fabricante para
asegurar la resistencia.
Especialmente se ha de consultar en el caso de productos para
alimentación. La resistencia a la intemperie varía según los tipos.

PROPIEDADES TÉRMICAS Y ELÉCTRICAS

Todos los plásticos son en general buenos aislantes térmicos y eléctricos.
Existen tipos aditivos para lograr cierta conductividad eléctrica.
Los coeficientes de dilatación son elevados del orden de 5 10-4 unas 10
veces superior a los metales.
La resistencia a la temperatura depende del tipo, llegando algunos plásticos
técnicos a soportar temperaturas de 300 ºC
En plásticos normales, la temperatura de trabajo no sobrepasa los 100ºC.
 PROPIEDADES MECÁNICAS
Siempre existirá una dependencia esfuerzo/tiempo
temperatura, ya que la deformación bajo carga es
una suma de la elástica y de la plastodeformación.
Fuerza
Las propiedades mecánicas de
Metales todo polímero varían
enormemente con la
Plásticos muy rígidos temperatura y por tanto, la
Semirígidos temperatura o el rango de
Elastómeros temperaturas de trabajo es el
primer dato que el Ingeniero
Deformación debe dar al Técnico en Caucho
al que solicite la fabricación de
cualquier pieza.
 Continuación
• Un descenso de temperatura reduce la movilidad molecular y por
tanto la velocidad de la respuesta elástica a una deformación.
• Descenso de la temperatura y velocidad de aplicación de la
deformación se relacionan inversamente.
• De manera que, por ejemplo, un caucho blando puede volverse
progresivamente mas rígido, bien por ser sometido a una frecuencia
de vibración cada vez mas alta, o bien por ser enfriado igualmente.
• Es muy conveniente conocer qué aumento de frecuencia hace
aumentar un 10% el valor del modulo elástico (f1.1) y cuánto es el
tiempo necesario para recuperar un 90% el valor de una
deformación (t0.9).
• Estas dos magnitudes se relacionan por la siguiente formula
empírica:
• F 1.1 (Hz) = 0.2 / t0.9 (segundos)
 Continuación
Por ejemplo, en un ensayo de laboratorio se encuentra que una
determinada formulación de caucho polibutadieno (muy elástico) aumenta
su modulo dinámico en un 10% cuando la frecuencia es de 250 Hz y la
temperatura es de 25° C. Utilizando la formula anterior deducimos que t0.9,
es decir el tiempo necesario para que dicha formulación de cpolibutadieno
se recupere de una deformación es de 0.0008 segundos, tiempo muy breve,
lo que explica la extraordinaria movilidad de sus moléculas a esta
temperatura.
Podríamos calcular los mismos parámetros a una temperatura bajo cero,
como –25° C, a partir de la ecuación WLF y tendríamos que f1.1 = 13 Hz y
t0.9 = 0.015 segundos. Pero si en lugar de polibutadieno, usáramos un
caucho mucho menos elástico como el butilo, obtendríamos que este
polímero necesita 0.04 segundos para recuperarse a 25° C y tanto como 40
segundos a –25° C.
 MÉTODOS INDUSTRIALES DE
POLIMERIZACIÓN
Para empezar se usan materias primas básicas como gas
natural, petróleo y carbón en producción de las
sustancias químicas básicas para los procesos de
polimerización.
 SOLIDIFICACIÓN DE
TERMOPLÁSTICOS NO CRISTALINOS
La solidificación y el enfriamiento
lento a baja temperatura de un
termoplásticos no cristalinos →no hay
una disminución repentina del
volumen especifico.
A medida que la temperatura
disminuye el liquido bajo
solidificación cambia a un liquido
súper enfriado
Muestra una disminución gradual del
volumen especifico con la
disminución dela temperatura.
EJERCICIO: El cloruro de polivinilo, conocido por las siglas PVC, es un polímero del cloruro de
vinilo (cloroeteno). Escribe un fragmento de este polímero, señalando el monómero, y enuncia el
mecanismo por el que transcurre su formación.

Polímero de adición