Guia TD 2011

FI-2004-1 2011 Termodin amica
TERMODIN

AMICA FI-2004
Gua de Problemas
Problema # 1 En 1918 la ocina patentes de USA decret o que, a partir de ese a no no considerara la revisi on
de ning un proyecto que en su descripci on armara producir un movimiento perpetuo.
Igual se han ltrado proyectos de esa naturaleza. En 1985, el National Bureau of Standards, de-
bi o probar una m aquina para certicar que era potenciada por pilas y no era de movimiento
perpetuo. Igual no pudo convencer a su inventor de su fracaso.
En base a los conocimientos de termodin amica adquiridos hasta ahora, d e una explicaci on co-
herente que justique la acci on de la ocina de patentes en 1918. No use m as de 5 lneas, por
favor.
No vale decir va contra esto o contra esto otro o contra todos esos. Quiz as si Ud. dene una
m aquina de movimiento perpetuo y entonces se nala que no puede ser por tal acci on o raz on
concreta donde lo clarique con su modelo.
Problema # 2 La gura graca dos procesos que parten del mismo punto en un diagrama de presi on versus
volumen. Uno es adiab atico y el otro isot ermico. Recurriendo a la imagen microsc opica que
hemos usado en clases para un gas ideal (esferitas viajando, casi sin chocar entre ellas) justique
por qu e, al comparar ambos procesos, en el adiab atico la presi on decrece m as r apidamente que
en el isot ermico a igual variaci on de volumen.
Problema # 3 Considere un contenedor de volumen Vcon un gas de Npartculas id enticas, homog eneamente
distribuidas en este volumen. Suponga que dividimos este volumen en dos compartimientos,
Universidad de Chile Departamento de Fsica
V
1
= pV y V
2
= qV, tales que V
1
+ V
2
= V, o (p + q) = 1, con N
1
y N
2
partculas respec-
tivamente en cada uno de los compartimientos, de modo que N
1
+ N
2
= N.
Como hemos visto en clases, el n umero de microestados posibles (o conguraciones posibles)
para estas N partculas en el volumen V es:
(V, N) = Cte. V
N
= Cte. (V
1
+ V
2
)
N
= Cte.
N
k=1
N!
N
1
!(N N
1
)!
V
N
1
1
V
NN
1
2
.
a.- Muestre que al hacer la partici on en dos contenedores, la probabilidad de lograr k partculas
en el contenedor V
1
y (obviamente) (N k) partculas en el volumen V
2
se obtiene a partir de
la siguiente expresi on
P(k)
(V
1
, V
2
, N
1
= k, N
2
= Nk)
(V, N = N
1
+ N
2
)
=
N!
k!(Nk)!
p
k
q
Nk
.
Explique concisamente los pasos.
b.-(Este es un procedimiento matem atico). El valor medio de k
3
se puede obtener formalmente
de acuerdo a la siguiente igualdad:
k
3
= p

p
_
p

p
_
p

p
_
N
k=0
N!
k!(Nk)!
p
k
q
Nk
]
___
.
donde debe considerar p y q como variables independientes cuando tome la derivada parcial
con respecto a p. A partir de esta denici on, demuestre que
k = Np(p + q)
N1
.
c.- Demuestre que la dispersi on del n umero de partculas encerradas en el contenedor V
1
con
k N
1
es
(k)
2
(k k)
2
= Npq.
d.- Demuestre que el ancho de la dispersi on alrededor del valor medio es
_
(k)
2
k
=
_
q
pN
.
Donde la mano izquierda de la igualdad es la denici on de la dispersi on.
e.- Comente acerca del valor de la dispersi on calculada en el punto d.- cuando p 0. Cu al es
el signicado fsico de tomar el lmite p 0?.
Soluci on
Soluci on para la dispersi on de un gas ideal. La dispersi on es una medida de lo que una propiedad
del gas, por ejemplo el n umero de partculas, se aleja del valor promedio. Como est a al cuadra-
do, los desbordes para ambos lados no se cancelan. Este n umero reeja que al hacer una medi-
ci on, el valor obtenido es muy muy cercano al promedio si la dispersi on es muy peque na.
El resultado es :
(k)
2
(k k)
2
= Npq.
Se puede obtener de acuerdo al siguiente protocolo:
k
2
=
N
k=0
k
2
P
k
=
N
k=0
k
2
N!
k!(Nk)!
p
k
q
Nk
k
2
= p

p
_
p

p
_
N
k=0
N!
k!(Nk)!
p
k
q
Nk
__
= p

p
_
p

p
_
(p + q)
N
_
_
.
donde al tomar la derivada parcial con respecto a p debe considerar p y q como variables inde-
pendientes. Derivando se encuentra que
k
2
= p

p
_
Np[p +q]
N1
_
= p
_
N(p + q)
N1
+ Np(N 1) (p + q)
N2
.
Finalmente, ya realizada la derivaci on, podemos poner (p + q) = 1 y obtenemos k
2
= pN +
p
2
N
2
Np
2
.
Si restamos el cuadrado de k = Np, obtenemos (k)
2
= Npq. Tambi en se puede escribir
como
_
(k)
2
/(k)
2
=
_
q/(pN).
Problema # 4 Considere un contenedor cilndrico con un volumen inicial V que contiene N atomos de un gas
ideal a temperatura ambiente T = 300
o
K. Uno de los extremos del cilindro se puede deslizar
y de esta manera es posible comprimir el gas lentamente, reduciendo su volumen en un 2 %,
manteniendo la temperatura del gas constante puesto que las paredes del cilindro permanecen
en contacto con la temperatura del aire que permanece constante.
a.- Cu al es el cambio en entropa del gas connado?
b.- Cu anto trabajo se realiza al comprimir el gas?
c.- Cu anta energa es absorbida por el medio (o cedida por el medio, Ud. debe especicarlo)
que rodea al contenedor?
d.- Cu al fue el cambio de entropa en el medio que rodea al cilindro?
Expresi on para la entropa: S Nk
B
ln
_
(T)
3/2
V
_
Problema # 5 Considere un sistema compuesto por N partculas independientes. Cada partcula puede estar
en uno solo de dos niveles de energa dados:
o
y +
o
.
1.- Encuentre el n umero de conguraciones posibles cuya energa total es E=M
o
.
2.- Encuentre la entropa del sistema: S = k
B
Ln().
3.- Encuentre la relaci on entre el n umero de partculas con energa
o
y +
o
.
4.- Si la temperartuta se dene como
S
E
=
1
T
.
Calcule la temperatura de este sistema.
Problema # 6 Un gas ideal de masa total m y peso molecular es isoc oricamente enfriado a una presi on n ve-
ces menor que la presi on inicial P
1
(dato). A continuaci on, el gas se expande a presi on constante
de tal manera que en el estado nal la temperatura T
2
coincide con la temperatura inicial T
1
.
De acuerdo a los datos, el n umero de moles es m/ =n. El n umero de atomos en este gas ideal
es N= nN
o
, donde N
o
es el n umero de Avogadro.
a.- En un gr aco Presi on vs Volumen dibuje la trayectoria de un ciclo cerrado de este gas. Es decir,
parte de 1 llega isoc oricamente a 2, va a presi on constante a 3 y vuelve por una isoterma a 1.
b.- Calcule el trabajo realizado por el gas en cada una de las etapas. Expr eselo en funci on de los
datos conocidos y de constantes conocidas
c.- Puede determinar si entra o sale calor al sistema?
Problema # 7 Calcular la variaci on de entropa en los siguientes casos:
(a) Un proceso isoc orico.
(b) Una fuente cal orica (un sistema de capacidad cal orica lo sucientemente grande tal que la
transferencia de cualquier Q no altera su temperatura inicial T
0
).
(c) Expansi on libre adiab atica de un gas ideal.
(d) El enfriamiento de una masa de gas ideal desde T
1
hasta T
2
.
Problema # 8 Mediante una transformaci on de legendre (que nosotros no hemos visto, ni se necesita conocer
ac a) se encuentra la ecuaci on de estado que dene la entalpa libre de Gibbs
G = U T S + pV.
. En clases demostramos la existencia de la funci on de Euler en el caso de un solo tipo de partcu-
las U = T S pV + N.
a.- A partir de la denici on de Gy del primer principio de la termodin amica (dU = ...), encuen-
tre la expresi on para dG = ?. Muestre tambi en que G = N.
b.- Dada la expresi on de la entropa para un gas ideal
S = Nk s
o
+ Nk ln
_
_
T
T
o
_
5/2
_
p
o
p
_
_
.
Calcule el potencial qumico usando la informaci on proporcionada en el enunciado. Propor-
cione una interpretaci on de la constante s
o
.
Problema # 9 Un gas con C
V
= constante, se comporta de acuerdo a la ecuaci on p(V b) = RT, donde b es
una constante.
Demostrar que:
a) U, la energa interna, es una funci on de T solamente.
b) el ndice adiab atico, es constante.
(Usar: R = N
o
k
B
, donde N
o
es el n umero de Avogadro. = C
P
/C
V
).
Problema # 10 Considere un sistema en la fase gas-s olido en equilibrio. Para estudiar este problema haremos
la siguiente suposici on: la entropa del s olido puede ser ignorada en el rango de temperaturas
que nos interesan en este caso.
La energa de ligaz on por atomo en este s olido es (). La fase gas la trataremos como un gas
ideal y monoat omico. El volumen ocupado por este gas es V, el volumen del contenedor, des-
preciando as el volumen -mucho m as peque no ocupado por el s olido.
a.- Muestre que la energa libre de Helmholtz F, a partir de estas aproximaciones se puede es-
cribir como
F = F
s olido
+ F
gas
= N
s olido
+ N
gas
k T
_
ln
_
N
gas
(2
2
)
3/2
V (Mk T)
3/2
_
1
_
,
donde N = N
s olido
+ N
gas
es el n umero total de atomos que permanece constante. M es la
masa de los atomos y la constante de Planck.
Explique por qu e incluye cada uno de los t erminos mencionados e indique qu e elementos des-
preci o y donde.
b.- Encuentre la expresi on para el mnimo de la energa libre de Helmholtz con respecto al
n umero de at omos en la fase gas N
gas
.
c.- Encuentre la expresi on para la presi on del vapor en equilibrio.
Problema # 11 Pre ambulo
Cuando un s olido i onico, como KCl se introduce en agua, se disuelve f acilmente. Sus iones (+)
y () se separan y se mueven libremente en el agua. Esta disoluci on de los iones es impulsada
por la entropa. Aunque la energa U de los iones en la soluci on es m as alta que en su posici on
original en el s olido i onico, la entropa es mucho mayor en este ultimo caso. De esta forma, la
energa libre de Gibbs es menor para el sistema aguaiones y el cristal de KClse disuelve.
La energa libre de Gibbs es la que determina la din amica de las reacciones.
A continuaci on calcularemos, en forma guiada, esta energa de Gibbs para un solvente A (agua,
por ejemplo) y un soluto B. Siempre supondremos que N
B
<< N
A
.
Problema
Se trata de calcular la energa libre de Gibbs para un solvente A y un soluto B cuyo n umero
de partculas es N
A
y N
B
: G(T, P, N
A
, N
B
) = N
A
A
(T, P) + N
B
B
(T, P). Se trata entonces de
explicitar el potencial qumico que aparece en esta expresi on.
a.- Comenzaremos con el solvente A en estado puro y posteriormente le sumaremos el soluto B,
atomo a atomo.
G = N
A
o
A
(T, P), con
0
A
=
_
G
N
A
_
T,P
(1)
Si ahora le sumamos un atomo de B, entonces G = U + P V T S, donde U + P V
no depende de N
A
y lo denominaos f(T, P). El cambio en la entropa est a dado por
S = k
B
lnN
A
+t erminos independientes de N
A
de modo que G = f(T, P) k
B
T ln N
A
(2)
Justique la sustituci on por la funci on (por determinar) f(T, P) (o la independencia de dicho
t ermino de N
A
) y la expresi on para la variaci on de la entropa. ( Pueden ser de utilidad algunas
de las f ormulas al nal...).
Recuerde que al aumentar las partculas en una unidad, no podemos usar un diferencial d
porque no es una variable continua.
b.- Al sumar dos partculas del soluto B, se obtiene
G = 2 f(T, P) 2 k
B
T ln N
A
+ k
B
T ln 2. (3)
Explique el origen del factor 2 y del ln 2 que apareen en esta expresi on.
c.- Si continuamos sumando atomos del soluto B, obtenemos:
G = N
B
f(T, P)N
B
k
B
T ln N
A
+k
B
T ln N
B
! N
B
f(T, P) N
B
k
B
T ln N
A
+N
B
k
B
T [(ln N
B
)1].
G = G
0
+ G = N
A
0
A
(T, P) + N
B
f(T, P) N
B
k
B
T ln N
A
+ N
B
k
B
T [(ln N
B
) 1 (4)
Explique brevemente c omo se llega a esta ultima expresi on.
d.- A partir de la expresi on obtenida para la energa libre de Gibbs en la ultima f ormula, calcule
la expresi on para
solvente

A
. Indique claramente qu e se mantiene constante en esta ex-
presi on. Aumenta o disminuye el potencial qumico en este caso?
e.- A partir de la expresi on obtenida para la energa libre de Gibbs en la ultima f ormula, calcule
la expresi on para
soluto

B
. Indique claramente qu e se mantiene constante en esta expre-
si on. Aumenta o disminuye el potencial qumico en este caso?
f.- Alguna de estas ultimas expresiones le sugieren (no justican!) que f(T, P) =
o
B
. Se n alelo en
tres palabras, no explique.
Problema # 12 Un atomo en un s olido tiene dos niveles de energa a los cuales puede acceder: un estado E
1
de energa cero con degeneraci on g
1
y un estado excitado con degeneraci on g
2
con una energa
E
2
= , sobre el estado base.
a.- Muestre que la funci on partici on Z
atom
es
Z
atom
= g
1
+g
2
e
b.- Muestre que la capacidad calorca de un atomo est a dada por:

C =
g
1
g
2
2
e
k
B
T
2
(g
1
+g
2
e
)
2
.
c.- Ahora considere un gas monoat omico, cuya funci on partici on est a dada por:
Z = Z
atom
Z
N
Donde Z
N
es una funci on partici on dado por el movimiento traslacional de un gas at omico y
est a dado por Z
N
= (1/N!)[V/
3
th
]
N
. Muestre que la capacidad calorca de dicho gas es
N
_
3
2
k
B
+
g
1
g
2
2
e
k
B
T
2
(g
1
+g
2
e
)
2
_
.
d.- Encuentre las dimensiones de las expresiones para Z en la parte a.-, para C
V
en la parte b.- y
para
T ermico
. Se nale y justique si est an correctas.
Recuerde que :
U Energa =
1
Z
dLnZ
d
, = 1/(k
B
T), C
V
=
_
U
T
_
V
y
Thermal
=
h
2 mk
B
T
.
Problema # 13 Considere un sistema muy peque no adosado a un contenedor mucho m as grande con el cual
permanece en equilibrio t ermico a la temperatura T. Este sistema peque no tiene dos niveles de
energa permitidos (o accesibles, como ud. quiera), que denominamos como S
1
y S
2
. La difer-
encia de energa entre los dos niveles es = E
2
E
1
.
Encuentre la expresi on de las probabilidades P
1
y P
2
en funci on de la diferencia de energa y la
temperatura T de equilibrio t ermico.
Utilice la probabilidad de Boltzmann P
i
= expE
i
/(k T)/Z.
Qu e sucede con las probabilidades P
1
y P
2
si E es muy grande? (Interprete la armaci on E
muy grande como E >> k T.
Qu e sucede con las probabilidades si T0 ?
Recuerde que P
1
+ P
2
= 1.
Problema # 14 Considere una partcula puntual, que se puede mover s olo en una dimensi on y cuya energa es
unicamente el t ermino E = x
2
, donde es una constante y x es la posici on de la partcula.
Fsicamente representa un modelo para una partcula en un potencial de un resorte donde des-
preciamos su momentum.
a.- Calcule la funci on partici on para esta partcula: Z =
_
+
exp[ x
2
/(k T)] dx/h, con h igual
a la constante de Planck. Haga un cambio de variable tal que deje la integral proporcional a la
siguiente:
_
+
exp[y
2
] dy =
.
b.- Encuentre el valor de la energa promedio usando el siguiente resultado:
E =
1
Z
Z
, donde = 1/(k T).

c.- Puede hacer un contacto con el teorema de equipartici on?
Problema # 15 Explique clara y brevemente c omo se deduce la funci on de energa libre de Helmholtz F, a partir
del diagrama de la ecuaci on de estado de van der Waals. Los gr acos aparecen a la derecha.
Problema # 16 La densidad del Hielo es 917 Kg/m
3
.
a.- Use la relaci on de Clapeyron para explicar por qu e la pendiente de la interfase entre el agua
y el hielo es negativa.
b.- Cu anta presi on se debera aplicar sobre un cubo de hielo para que este fundiera a -1
o
C?
Problema # 17 Debe contestar estas preguntas en forma corta y precisa. No basta dar la respuesta, debe funda-
mentarla brevemente.
a.- La fotosntesis realizada por las plantas genera glucosa C
6
H
1 2
O
6
y se puede escribir como
el siguiente proceso:
6 H
2
O (g) + 6 CO
2
(g) > C
6
H
1 2
O
6
(g) + 6 O
2
(g).
En condiciones normales, las entropas molares correspondientes son: CO
2
: 213,6 J/[K-mol];
H
2
O: 188,7 J/[K-mol], Glucosa: 212,1 J/[K-mol], O
2
: 205,0 J/[K-mol]. Un alumno arma que los
productos tienen menos entropa que los reactantes, por lo tanto, los procesos en los organismos
vivos violan la segunda ley de la termodin amica. Es eso efectivo? Explique.
b.- En la formaci on del Sol, el gas se comprimi o debido al efecto de la gravitaci on. Qu e suce-
di o con la temperatura de este gas?
c.- Un cierto sistema evoluciona a trav es de un proceso cclico. Determine cu al o cu ales de las
siguientes igualdades son correctas. Explique brevemente por qu e son correctas o incorrectas.
1.- Q
ciclo
=0. 2.- S
ciclo
=0.
3.- E
ciclo
=0. 4.- W
ciclo
=0.
d.- Un motor diesel quema su combustible a una temperatura mayor que la de un motor a
gasolina. Explique por qu e esta diferencia le permite al motor diesel ser m as eciente al convertir
la energa del combustible en trabajo?
e.- Considere una sala totalmente aislada del exterior. En el interior se encuentra un calefactor
el ectrico y una batera. En cierto instante se conecta la batera a la estufa y se deja conectada hasta
que se agota. Sin duda en el interior el aire est a m as caliente al nal del proceso. Aument o la
energa total al interior de la sala?
Problema # 18
Considere la siguiente expresi on para la energa libre de Gibbs: G = k T N ln
_
aT
5/2
P
_
,
donde a es una constante cuyas dimensiones son tales que el argumento del logaritmo no tiene
dimensiones, como debe ser. A partir de esta expresi on, calcule
a.- La entropa,
b.- La capacidad cal orica a presi on constante C
P
,
c.- la conecci on entre V, P, N y T, que es lo que se denomina ecuaci on de estado.
Problema # 19 El funcionamiento de una turbina se puede emular aproximadamente por el ciclo denominado
Joule-Brayton, que considera un gas ideal y que los procesos son cuasi-est aticos. El ciclo se de-
scribe a continuaci on.
a.- Una masa de gas inicialmente a presi on P
1
y volumen V
1
, experimenta una compresi on
adiab atica hasta alcanzar una presi on P
2
y un volumen V
2
.
b.- Luego, el gas se dilata -isob aricamente- hasta un volumen V
3
.
c.- En seguida el gas experimenta una expansi on adiab atica hasta alcanzar la presi on inicial
d.- En la ultima etapa el gas se somete a una compresi on isob arica hasta volver al estado inicial.
Suponga que se opera con un mol de gas ideal, inicialmente a presi on y temperatura ambiente
(300
o
K). La presi on P
2
es cinco veces la presi on atmosf erica y el volumen V
3
es igual al inicial.
i) Bosqueje el proceso descrito en el plano P-V.
ii) Determine la presi on, el volumen y la temperatura, en cada uno de los v ertices del ciclo.
iii) Determine la energa transferida t ermicamente (calor) por el medio al sistema en cada
rama y en el ciclo completo.
iv) Determine la energa transferida mec anicamente (trabajo por el medio al sistema en ca-
da rama y en el ciclo completo.
v) Determine la entropa transferida por el medio al sistema en cada rama y en el ciclo com-
pleto.
vi) Bosqueje este proceso en el plano T-S.
Problema # 20 En el juego de la Ruleta Rusa, se inserta una bala en la caja del rev olver, dejando los otros cinco
compartimientos de la caja vacos. Luego, se gira la caja, se apunta en la cabeza y se jala el gatillo:
(a) Cu al es la probabilidad de seguir vivo luego de haber jugado N veces?
(b) Cu al es la probabilidad de sobrevivir durante N1 turnos, y luego recibir un disparo en la
N- esima vez que se jala el gatillo?
(c) Cu al es el valor esperado de la cantidad de veces que un jugador tiene la oportunidad de
jalar el gatillo en este macabro juego?
Problema # 21 Dos borrachos comienzan juntos en el origen, cada uno teniendo la misma probabilidad de
realizar un paso hacia la derecha o a la izquierda en el eje x. Encuentra la probabilidad de que
se encuentren nuevamente luego de N pasos. Se da por entendido que los sujetos realizan su
caminata simult aneamente.
Problema # 22 La probabilidad W(n) de que un evento caracterizado por una probabilidad p ocurra n veces en
N intentos est a dado por la distribuci on binomial:
W(n) =
N!
(Nn)!
p
n
(1 p)
Nn
Considere una situaci on donde la probabilidad p es peque na (p << 1) y cuando estamos intere-
sados en el caso n << N. (Notemos que si N es grande, W(n) se hace muy peque no si n N
debido a lo que peque no que se vuelve el factor p
n
cuando p << 1. Por ende, W(n) se hace
apreciable s olo cuando n << N.) Luego, se pueden realizar aproximaciones para transformar la
distribuci on anterior a una forma m as simple.
(a) Usando que ln(1 p) p, muestre que (1 p)
Nn
e
Np
(b) Muestre que
N!
(Nn)!
N
n
(c) Con lo anterior, muestre que W(n) se reduce a:
W(n) =

n
n!
e
Donde = Np es el promedio del n umero de eventos. La distribuci on anterior es llamada la

Distribuci on de Poisson
Problema # 23 Considere un gas de N
0
mol eculas no interactuantes encerradas en un contenedor de volu-
men V
0
. Ponga su atenci on en cualquier subvolumen V de este contenedor y describa por N
el n umero de mol eculas localizadas en este subvolumen. Cada mol ecula tiene la misma prob-
abilidad de estar localizada en cualquier parte del contenedor, i.e, la probabilidad de que una
mol ecula dada se localice en un subvolumen V es simplemente V/V
0
.
(a) Cu al es el valor promedio N de moleculas localizadas en V? Exprese su resultado en t ermi-
nos de N
0
, V
0
y V.
(b) Encuentre la dispersi on relativa (NN)
2
/N
2
en el n umero de mol eculas localizadas en V.
Exprese su respuesta en t erminos de N, V y V
0
.
(c) En qu e se convierte la respuesta de la parte (b) cuando V << V
0
?
(d) Qu e valor asume la dispersi on((NN)
2
/) cuando V V
0
Problema # 24 Considere el problema de la caminata aleatoria en una dimensi on, la probabilidad de un de-
splazamiento entre s y s +ds es:
w(s)ds = (2
2
)
1
2
exp((s l)
2
/2
2
)ds
Despu es de N pasos:
(a) Cu al es el desplazamiento promedio x desde el origen?
(b) Cu al es la dispersi on (x x)
2
?
Problema # 25 (a) Una partcula puede encontrarse de forma equiprobable en una circunferencia. Considere el
eje z y cualquier lnea recta en el plano del crculo que pasa por el centro. Denotemos por el
angulo entre el eje z y la lnea recta que conecta el centro del crculo con la partcula. Cu al es la
probabilidad de que este angulo se encuentre entre y +d?
(b) Una partcula puede encontrarse de forma equiprobable en la supercie de una esfera. Con-
sidere el eje z y cualquier lnea recta que pasa por el centro de la esfera. Denotemos por el
angulo entre el eje z y la lnea recta que conecta el centro de la esfera con la partcula. Cu al es
la probabilidad de que este angulo se encuentre entre y +d?
Problema # 26 Un motor de Carnot opera entre 2 reservorios de calor a temperaturas de 550
o
C y a 30
o
C, re-
spectivamente.
a.- Cu al es la eciencia de este motor?
b.- Si el motor genera 1500 Joules de trabajo, Cu anta energa absorbe del reservorio con mayor
temperatura? Cu anta energa inyecta al reservorio de menor temperatura?
Problema # 27 Calcule el volumen de una N-esfera.
_
0<x
2
1
+x
2
2
+....+x
2
N
<R
2
dx
1
dx
2
....dx
N
Sabemos que el volumen de una 1-esfera es 2 R, de una 2-esfera es proporcional a R
2
, (R
2
), la
de una 3-esfera es proporcional a R
3
, (4/3R
3
), luego nuestra expectativa es que el volumen de
una N-esfera es proporcional a R
N
. Debemos determinar la constante que a R
N
. Es decir:
_
0<x
2
1
+x
2
2
+....+x
2
N
<R
2
dx
1
dx
2
....dx
N
= C
N
R
N
El c alculo de la integral se reduce ahora a calcular C
N
. Para esto eval ue la siguiente integral
(conocida)
J =
_
dx
1
_
dx
2
, ...,
_
dx
N
e
(x
2
1
+x
2
2
+...+x
2
N
)
Usando un cambio de variable similar al de coordenadas esf ericas, es decir considerar como
variables el radio R
2
= x
2
1
+ x
2
2
+ ... + x
2
N
y N angulos, la integral anterior tomara la siguiente
forma
J =
_
0
dRS
N
(R)e
R
2
Notar que si le quitamos el t ermino e
R
2
a la integral anterior, obtenemos el volumen de la N-
esfera, pues el termino S
N
(R) es el area de un cascar on esferico de radio R y de N-dimensiones.
Problema # 28 Encuentre la aproximacion de Stirling.
Muestre c omo se obtiene. Como la aproximacion es a primer orden en 1/N, puede usar la sigu-
iente aproximaci on:
N
j=1
log(j)
_
N
1
log(x)dx
Esta aproximaci on es v alida para N muy grande, de modo que se pueden despreciar los t ermi-
nos que son peque nos al compararlos con N.
Problema # 29 En cada ciclo, un motor remueve 150 [J] desde un reservorio a 100
0
C y entrega 125 [J] a un
reservorio a 20
o
C.
a.- Cu al es la eciencia de este motor?
b.- Logra el motor la m axima eciencia posible (dada las dos temperaturas)?
Si no ocurre as, Cu al es el porcentaje que le falta a este motor para lograr un comportamiento
ideal?
Problema # 30 Una bola de vidrio contiene gas argon (Ar) a la temperatura ambiente y presi on de 1 atm osfera.
Se coloca dentro de una camara grande conteniendo gas Helio (He) en las mismas condiciones
de presi on y temperatura. La Bola esta hecha de un vidrio que es permeable a los peque nos
atomos de He, pero es impermeable a los atomos Ar que son de mayor tama no.
a.- Describir el proceso que sucede a continuaci on (en base a lo descrito anteriormente)
b.- Cu al es la distribuci on m as aleatoria de las mol eculas que se obtienen al alcanzar la situaci on
de equilibrio nal.
c.- Cu al es la presi on media del gas en el interior de la bola cuando se ha alcanzado esta ultima
situaci on?
Problema # 31 Considere un gas ideal y calcule la fracci on de calor que se puede transformar en trabajo mec anico
si el gas se expande:
a.- A presi on constante,
b.- A temperatura constante.
Problema # 32 Se tiene un mol de un gas ideal cuyo estado se caracteriza por V
1
, P
1
en su condici on inicial.
Manteniendo la precauci on de realizar cambios en forma cuasi-est atica, se dise na el siguiente
ciclo:
1 2: El mol de gas se expande hasta duplicar su volumen en un proceso donde se cumple
P V =cte.
2 3 Se expande a presi on constante (isob arica), hasta duplicar el volumen anterior.
3 4 Se comprime hasta P
1
donde P V =Cte.
4 1 Compresi on isob arica hasta alcanzar el estado inicial.
A partir de esta descripci on, se pide:
a) Dibuje el proceso a trav es de un diagrama P-V.
b) Calcule el trabajo realizado en cada una de las etapas del ciclo y calcule el trabajo neto.
Problema # 33 Considere el siguiente ciclo realizado por n moles de un gas ideal. Este ciclo corresponde al de
un motor diesel. Consiste en un proceso adiabi atico(P V
= constante), cuasi-est atico, desde A

hasta B. Una expansi on isob arica desde B a C. Una expansi on adiabi atica desde C a D y por
ultimo una isocora (volumen constante) hasta cerrar el ciclo. Si el punto A est a a P
1
y V
1
:
a) Dibuje el diagrama P V del ciclo.
b) Determine P, V, T para cada uno de los puntos indicados en el proceso.
c) Determine el intercambio total de calor y el trabajo realizado por el gas al cabo de un ciclo.
Indique e interprete los signos asociados a cada tramo.
d) Si la temperatura T
B
= T
3
Qu e ocurre con el proceso? Cu anto es el valor de energa interna
del proceso?
Datos: C
p
, C
v
, , el ndice adiab atico, son conocidos.
La Raz on de Compresi on r =
V
max
V
min
= 4
Problema # 34 Un motor de gasolina puede ser representado aproximadamente por un ciclo idealizado a bc d
a trav es de los siguientes pasos:
a b Compresi on adiab atica de la mezcla aire-gasolina.
b c Aumenta la presi on a volumen constante, debido a la explosi on de la mezcla
c d Expansi on adiab atica de la mezcla, durante la cual el motor realiza trabajo util
d a Se enfra el gas de forma isoc orica
Asuma que el ciclo se realiza de forma cuasi-est atica, para una cantidad ja de gas ideal, con un
calor especco constante. Dena tambi en el cuociente =
Cp
Cv
.
a) Dibuje el diagrama P-V del ciclo.
b) Calcule la eciencia (
W
Q
abs
) para este proceso, expresando su respuesta en t erminos de
V
a
, V
b
y .
Problema # 35 Un gas ideal se expande adiab aticamente de (p
1
, V
1
) a (p
2
, V
2
). Luego se comprime isob arica-
mente a (p
2
, V
1
). Finalmente la presi on se incrementa a p
1
a volumen constante. Ayudado del
diagrama P-V, muestre que la eciencia del ciclo ( (
W
Q
abs
)) es:
= 1 (V
2
/V
1
1)/[p
1
/p
2
1]
Donde = C
p
/C
v
Problema # 36 Un mol de un gas monoat omico ideal est a contenido en un cilindro a un volumen V
1
a una tem-
peratura T
1
. El gas debe ser llevado a un estado nal V
2
, T
1
. El proceso que se lleva acabo es el
siguiente: se expande el gas de forma adiab atica de modo que su temperatura cae a T
2
. El gas es
expandido al ponerse en contacto con un reservorio termal, que se encuentra a una temperatura
T
2
. Finalmente, el gas se comprime adiab aticamente, alcanzando los valores deseados.
a) Dibuje los tres pasos del proceso en el diagrama T-V, especicando las ecuaciones correspon-
dientes a cada curva.
b) Considere el segundo paso de este ciclo: A qu e valor del volumen el gas debe llegar para
que la tercera compresi on lo lleve precisamente al estado nal deseado?
c) Calcule el trabajo y la transferencia de calor en cada proceso.
Problema # 37 Consideremos Helio (gas perfecto, monoat omico y talque C
v
= 3 R/2) en el estado inicial A:
P
A
= 105 [Pa], V
A
= 10
2
[m
3
] y T
A
= 300 [K]. Se llevan a cabo las siguientes transforma-
ciones:
A B: Transformaci on isoterma reversible siendo V
B
= 2 10
2
[m
3
]
B C: Transformaci on isoc orica (Vol. =cte) reversible, con T
C
= 189 [K].
C A: Transformaci on adiabi atica reversible, que devuelve el gas a sus condiciones iniciales.
a) Determinar el n umero de moles de Helio, confeccionar una tabla en la que aparezcan los val-
ores P, V y T en los tres estados A, B y C, y dibujar el ciclo en el diagrama P-V.
b) Calcular, en unidades del sistema internacional, de forma directa (siempre que sea posible) el
trabajo W, el calor Q, y la variaci on de energa interna del gas U, para cada uno de los procesos
indicados.
c) Determinar el rendimiento de este ciclo como motor t ermico y comparar el resultado con el
de un motor de Carnot que funcione entre las dos temperaturas extremas del ciclo.
Problema # 38 Consideremos un nucleo con spin 1 (es decir, con momento cinetico de spin ). Su componente
del momento magnetico sobre una direccion dada puede tener entonces 3 valores posibles, a
saber +
0
, 0,
0
. Suponer que el nucleo no tiene simetria esferica, sino que es de forma elip-
soidal. Como consecuencia tiende a orientarse preferentemente de modo que su eje mayor sea
paralelo a una direccion dada en el solido cristalino en el que esta situado el nucleo. Existe asi
una probabilidad p de que =
0
y una probabilidad p de que =
0
; la probabilidad de que
= 0 es igual entonces a 1 2p.
a) Calcular y
2
.
b) Calcular ()
2
.
c) Suponer que el solido en consideracion contiene N de estos n ucleos que interaccionan entre
s de un modo despreciable. Llamemos M a la componente total del momento magnetico a lo
largo de la direccion especicada de todos estos nucleos. Calcular M y su desviacion standard
M en funcion de N, p y
0
.
Problema # 39 Helio gaseoso a T = 300K y a presion atmosferica llena un volumen V, como muestra la gura.
Separado del gas por una muralla con un oricio- inicialmente cerrado- esta una region de vacio
total. Aqui hay algunos datos adicionales:
V = 1,4liters = 1,4 10
3
m
3
,
V
vacio
= volumen del vacio = 0,2V.
(a) Calcule el numero total de atomos de helio.
(b) La tapa es retirada del oricio. Cuando todo se estabiliza otro ves, por que factor ha cambi-
ado la multiplicidad? brevemente por que? Tambien, cual es el cambio de entropia? (considere
que las murallas son aislates termicos).
(c) Si nosotros no destapamos el oricio (y por lo tanto mantenemos el volumen del gas en su
valor inicial) pero queremos producir un cambio de entropia del mismo valor numerico, que
deberiamos hacer? Describa el proceso verbalmente y se cuantitativamente preciso donde sea
que puedas ser.
Problema # 40 Refrigerador: Cuando de hace correr al reves un ciclo de Carnot provee un refrigerador ideal: el
ciclo extrae energia de el reservorio frio y lo bota en el reservorio caliente. Para hacer funcionar
un refrigerador se requiere el trabajo de una fuente externa, y la energia asociada con ese trabajo
es tambien botada en el reservorio caliente. Una pieza con aire acondicionado es fundamental-
mente un refrigerador, las siguiente pregunta tienen relacion con esto:
(a) La temperatura dentro de la pieza es T
dentro
= 25C, y la temperatura fuera de la pieza es de
T
fuera
= 32C. La diferencia de temperatura causa que la temperatura uya hacia la pieza (por
conducion a traves de las murallas y ventanas de vidrio) a una taza de 3000J/s. Para retornar
esta energia al exterior haciendo funcionar una refrigerador ideal, Cuanta energia electrica debe
ser suministrada al refrigerador (para desarrollar el trabajo externo)?
(b) Si la temperatura fuera crece a 39C, asi que T = T
fuera
Tdentro (el doble), Por que factor
debe aumentar la energia electrica suministrada? Considere la entrada de energia ser propor-
cional a T. Este calculo te ayuda a apreciar el problema en que se someten una compania de
suministro electrico en una calurosa tarde de verano?
Problema # 41 Calcule el cambio en la presi on del aire si la entropa especica (entropa por unidad de masa)
disminuye por 0,05
J
gK
y la temperatura del aire disminuye un 5 %.
Indicaci on: Asuma un proceso reversible y escriba la entropa de manera diferencial de acuerdo
a la 1ra Ley, considere para el aire un calor especico a presi on constante de C
p
= 1005
J
KgK
y la
constante del gas especico R = 287
J
KgK
.
Problema # 42 Cuantos Joules de calor son absorbidos por un mol de un gas ideal cuando este se expande
isotermicamente, a una temperatura de [300]K, desde una presi on inicial de [3]atm a una pre-
si on nal de [1]atm?
Indicaci on: Recuerde que para un gas ideal monoat omico se tiene que pV = NRT y U =
3
2
NRT
Problema # 43 Dos borrachos salen desde el origen, cada uno con igual probabilidad de dar un paso a la
izquierda o la derecha a lo largo del eje x. Encuentre la probabilidad de que se encuentren de-
spues de N pasos. Se entiende que los hombres dan pasos simultaneamente. (Puede ser util
considerar su movimiento relativo.)
Problema # 44 El ciclo de Stirling est a formado por dos isocoras y dos isotermas, como lo indica la gura.
Suponga que el ciclo usa como sustancia de trabajo un gas. Inicialmente (en el punto 1) un litro
de gas se encuentra a presi on y temperatura ambientes (10
5
Pa y 300
o
K).
a) El gas se calienta isoc oricamente hasta duplicar su temperatura (punto 2).
b) El gas experimenta una compresi on isot ermica hasta reducir su volumen a un cuarto de su
volumen original (Punto 3).
c) El gas se enfra isoc oricamente hasta recuperar la temperatura inicial. d) El gas se expande
isot ermicamente hasta el estado inicial.
Si el proceso se aproxima a uno cuasiest atico como un gas ideal, determine el trabajo cclico (re-
alizado por el medio sobre el sistema), el calor cclico y la variaci on de energa del sistema para
el ciclo completo.
Problema # 45 Considere la mezcla por difusi on de dos gases perfectos diferentes (por ejemplo Arg on y Ne on),
los cuales no interact uan entre ellos. Inicialmente, los gases se encuentran separados por un
tabique, ocupando vol umenes V
1
y V
2
respectivamente, a la misma temperatura y presi on. Al
retirar el tabique, los gases se mezclan y se establece el equilibrio en el cual las mol eculas de
cada gas est an uniformemente distribuidas a trav es de todo el volumen V = V
1
+ V
2
.
a) Calcule el aumento de entropa en t erminos del n umero N
1
(cantidad de mol eculas del gas
1), N
2
(cantidad de mol eculas del gas 2) y N = N
1
+ N
2
.
b) Discuta y analice el caso en que ambos gases son id enticos. Qu e predice el caso anterior con
respecto al incremento de entropa? Qu e predice el concepto de equilibrio sobre la variaci on de
la entropa antes y despu es de la separaci on?.
En el siglo pasado, al no considerar las N! permutaciones que generan el mismo estado, se lleg o a
resultados paradojales. Fue el fsico norteamericano Joseph Willard Gibbs (1839-1903), quien re-
solvi o empricamente esta paradoja, que se conoce como la Paradoja de Gibbs. Verique que
si no se consideran estas permutaciones, se llega a un resultado contradictorio.
Problema # 46 La eciencia del motor de calor mejora bajando la temperatura del reservorio de baja temperatu-
ra a un valor
r
, bajo la temperatura ambiental
l
, por medio de un refrigerador. El refrigerador
consume parte del trabajo producido por el motor de calor. Asuma que ambos motores operan
reversiblemente. Calcule el raz on entre el trabajo neto (disponible) con respecto al calor sumin-
istrado al motor de calor a temperatura
h
. Es posible obtener una energa neta de conversi on
mayor de esta forma?
Problema # 47 Los calores especcos principales C
p
y C
v
pueden ser expresados en t erminos de su temper-
atura T, volumen V, la compresibilidad adiab atica
S
V
1
(V / P)
S
, la compresibilidad
isot ermica
T
V
1
(V/P)
T
y la expansividad termal V
1
(V/T)
P
Obtenga estas ex-
presiones como sigue:
(a) Observando que la entropa S es una funci on de T y V, muestre que:
TdS(V, T) = C
v
dT +
T
T
dV.
(b) Ahora, usando que S es una funci on de T y P, muestre que:
TdS(p, T) = C
p
dT T V dP.
(c) Usando los resultados anteriores, muestre que
C
P
C
V
=
T V
2
T
(d) Exprese C
P
y C
V
en t erminos de T, V, ,
T
y
S
.
Problema # 48 (a) Muestre que, a una temperatura dada, el calor especco a volumen constante C
V
en un gas
de van der Waals con un n umero jo de partculas N es independiente del volumen.
(b) Este gas, inicialmente ocupando un volumen V
i
a una temperatura T
i
sufre una expansi on
adiab atica hasta un volumen nal V
f
. Calcule el cambio de temperatura y entropa, asumiendo
que C
V
es tambi en independiente de la temperatura.
Problema # 49 (a) El volumen de una esfera n-dimensional de radio r es V
n
(r) = C
n
r
n
, mientras que el area
de la supercie de una esfera n-dimensional es igual a nC
n
r
n1
. Calcule de forma explcita C
n
.
Indicaci on: Integre de dos formas posibles la siguiente expresi on:
I
n
=
_
...
_
exp(a(x
2
1
+... +x
2
n
))dx
1
...dx
n
(b) Un gas ideal que consiste en N masas puntuales est a contenido en una caja de volumen V.
Encuentre, usando la integral de fase, el n umero de estados, la entropa, y con ello, derive la
ecuaci on de estado.
Problema # 50 Calcular la variaci on de entropa en:
(a) Un proceso isoc orico.
(b) Una fuente cal orica (Sistema de capacidad cal orica lo sucientemente grande tal que la trans-
ferencia de cualquier Q no altera su temperatura inicial T
0
).
(c) Expansi on libre adiab atica de un gas ideal.
(d) El enfriamiento de una masa de gas ideal desde T
1
hasta T
2
.
Problema # 51 La ecuaci on de estado de la radiaci on (un ba no de ondas electromagn eticas en equilibrio ter-
modin amico) es P V = U/3. La ley de Stefan nos dice que U/V = T
4
, con es una constante
num erica.
(a) Encuentre la entropa de la radiaci on como una funci on de V y T.
(b) Durante el Big Bang, la radiaci on, inicialmente connada en una peque na regi on, se expande
adiab aticamente y se congela. Encuentre una relaci on entre la temperatura T y el radio del uni-
verso R.
Problema # 52 Considere la siguiente ecuaci on como la ecuaci on fundamental para un cierto sistema dado:
E =
_
v
o
R
2
_
S
3
nV
,
donde v
o
, son constantes positivas. n es el n umero de moles en el sistema considerado. v
o
es
el volumen especco de un mol V/n. R = k
B
N
Avogadro
.
a.- Determine las dimensiones de la constante .
b.- Verique que la energa E denida mediante esta expresi on es una variable extensiva.(Por
ejemplo suponga que a nade un recipiente con exactamente las mismas condiciones al consider-
ado inicialmente. Qu e pasa con la energa?
c.- A partir de las ecuaci on fundamental, encuentre las tres ecuaciones de estado que caracteri-
zan este sistema.
Problema # 53 Para encontrar el valor experimental de C
p
/C
v
de un cierto gas, se puede utilizar el m etodo
siguiente: Una cierta cantidad del gas que nos interesa, se mantiene inicialmente a una temper-
atura T
0
, presi on P
0
y un volumen V
0
. En seguida, se calienta mediante una corriente que uye
a trav es de un cable de platino por un tiempo t. El experimento se realiza dos veces, primero a
volumen constante V
0
y con un cambio de presi on de P
0
a P
1
y luego a presi on constante P
0
, con
un cambio en el volumen de V
0
a V
1
. El tiempo t es el mismo en ambos experimentos. Encuentre
la raz on C
p
/C
v
. Las propiedades del gas se consideran como las de uno ideal.
Problema # 54 Considere un cilindro cerrado en ambos extremos y de largo 1 [m]. Un pist on delgado, sin masa
y que se ajusta perfectamente al cilindro, se mantiene jo de forma que divide el interior en
dos vol umenes iguales. El cilindro se ubica dentro de un gran ba no t ermico que permanece a
T = 300
o
K. El lado izquierdo del cilindro contiene 1 mol de gas Helio a 4 [atm]. El lado derecho
contiene gas Helio a una presi on de 1 [atm]. Al liberar el pist on:
a) Cu al es la posici on nal de equilibrio?
b) Cu anto calor ser a transmitido al ba no t ermico en el proceso de termalizaci on? (Usar: R =
N
o
k
B
= 8,3 [J/mol K], donde N
o
es el n umero de Avogadro.)
Problema # 55 Un gas ideal de masa total m y peso molecular es isoc oricamente enfriado a una presi on n ve-
ces menor que la presi on inicial P
1
. A continuaci on, el gas se expande a presi on constante de tal
manera que en el estado nal la temperatura T
2
coincide con la temperatura inicial T
1
. Calcule
el trabajo realizado por el gas.
Problema # 56 Dos cuerpos id enticos de capacidad calorca constante, cuyas temperaturas son T
1
y T
2
, respec-
tivamente, se utilizan como fuentes de un motor t ermico. Si los cuerpos permanecen a presi on
constante y no experimentan cambios de fase, demostrar que la cantidad de trabajo que se puede
realizar es:
W
p
= C
p
( T
1
+ T
2
+ 2 T
f
) ,
con T
f
la temperatura nal alcanzada por ambos cuerpos. Demostrar que W alcanza su m aximo
valor cuando T
f
=
T
1
T
2
.
Problema # 57 El agua de un lago permanece a una temperatura de 15
o
C. Se lanzan, un bloque de hierro de 50
kg y otro de Cu de 20 kg. Ambos bloques estaban inicialmente a una temperatura de 80
o
C. Dada
esta situaci on, naturalmente ocurre el proceso de termalizaci on de ambos bloques con el agua
del lago. Con estos datos, determine el cambio total de entropa del sistema en este proceso. El
calor especco del Hierro es C
Hierro
= 0,45 kJ/(kg
o
K) y C
cobre
= 0,386 kJ/(kg
o
K).
Es este proceso irreversible?
Problema # 58 La energa de un gas mono-at omico que obedece la ecuaci on de estado de un gas ideal, est a dada
por
U =
3
2
Nk T
a
V
,
donde T es la temperatura absoluta, a es una constante y V es el volumen ocupado por este gas.
Inicialmente V
1
y T
1
caracterizan el estado del gas. Si se expande adiab aticamente hasta un vol-
umen V
2
, calcular la expresi on para la temperatura correspondiente T
2
en funci on de los datos
proporcionados y constantes conocidas.
Problema # 59 Demostrar que en un gas ideal se cumplen las siguientes leyes:
a.-
F =
_
C
V
dT T
_
C
V
T
dT nRT ln V constante T otra constante.
b.-
G =
_
C
p
dT T
_
C
p
T
dT + nRT ln P Constante T + Constante.
Problema # 60 Deducir las siguientes ecuaciones:
a.-
U = F T
_
F
T
_
V
= T
2
_
(F/T)
T
_
V
, C
V
= T
_
2
F
T
2
_
V
.
b.-
H = G T
_
G
T
_
p
= T
2
_
G/T
T
_
p
, C
p
= T
_
2
G
T
2
_
p
.
Problema # 61 Deducir la tercera ecuaci on para T dS
T dS = C
V
dT +
_
T
p
_
V
dp + C
p
_
T
V
_
p
dV,
y demostrar que las tres ecuaciones T dS, pueden escribirse como
T dS = C
V
dT +
_
T
_
dV,
T dS = C
p
dT V T dp,
T dS =
C
V

dp +
C
p
V
dV.
Problema # 62 Un gas de C
V
constante se comporta de acuerdo a la ecuaci on p(V b) = RT, donde b es una
constante.
Demostrar que
a) U es una funci on de T solamente.
b) es constante.
c) En un proceso adiab atico se cumple la siguiente relaci on: p(V b)
= Constante.
(Usar: R = N
o
k
B
, donde N
o
es el n umero de Avogadro.)
Problema # 63 La ecuaci on de estado para un gas de Van der Waals es
_
p +
a
V
2
_
(v b) = RT,
donde C
V
depende s olo de la temperatura T. Demostrar que en un proceso adiab atico se cumple
la siguinte relaci on
T (V b)
R/C
V
= Constante.
Problema # 64 Un sistema contiene Npartculas independientes. Cada una de ellas puede ubicarse unicamente
en los dos niveles de energa siguientes: +
o
y
o
. Considere un estado con energa total
E = M
o
con M = N, ...., +N.
Calcule el n umero de conguraciones posibles (M, N) que puede generar tal energa. A partir
de esta funci on (M, N), calcule
a.- La entropa del sistema.
b.- La temperatura.
c.- Las razones entre las poblaciones de los dos estados y el n umero total: N
+
/N, N
/N
+
,
N
/N.
d.- La energa del sistema E = (N
N
+
).
e.- la capacidad cal orica C = dE/dT.
expresar estos resultados en funci on de
o
, T y otras constantes y datos conocidos.
Puede ver este problema resuelto en muchas referencias. Por ejemplo en la Lecture L16 del MIT.
(Tiene otra nomenclatura, pero es el mismo problema).
Problema # 65 El movimiento arm onico que ocurre al perturbar un resorte de constante k y una masa m en su
extremo, tiene una frecuencia natural =
_
k/m. Un oscilador cu antico tiene -por denici on-,
sus niveles de energa cuantizadas. Esto es, la energa es un m ultiplo de una unidad ja igual a
. es la constante de Plank y su valor es = 1,1 10
34
J-s. Puede ganar o perder energa
solamente en esta unidades ( ) o un n umero entero de estas unidades. Es m as extra no a un, no
puede estar en reposo, su energa mnima NO es cero sino /2. Esto ultimo est a relacionado
con el principio de incertidumbre: no se puede medir el momentum y la posici on de un objeto
con una precisi on MENOR que . Como es f acil de ver, para un objeto macrosc opico esta incer-
tidumbre es la nada misma. No as para una partcula subat omica.
En 1907 Einstein, sin otra base m as que su espritu aventurero e indagador, propuso un modelo
para explicar la capacidad cal orica de un s olido. Hasta esa fecha, el comportamiento de la capa-
ciad cal orica a baja temperatura no tena explicaci on. A temperaturas m as altas era C
V
= 3Nk
que era corresponda a lo observado en los s olidos. Einstein propuso un modelo basado en las
tres siguientes suposiciones:
Cada atomo en la red cristalina es un oscilador arm onico CU

ANTICO en tres dimensiones.
Los atomos no interact uan entre ellos. Act uan en forma independiente. Consideramos cada
una de las direcciones espaciales, independientes entre ellas.
Cada oscilador y en cada una de las tres direcciones, vibra con la misma frecuencia.
En 1912 Debye modic o este modelo, eliminando la ultima suposici on y obteniendo un resulta-
do que se ajusta a lo observado.
Resolveremos el problema de Einstein.
a.- Calcule la entropa del cristal en el modelo de Einstein.
En un problema anterior de esta Gua, Ud. resolvi o parte de este problema. Se peda encontrar
las conguraciones posibles trataba de resolver. Con ese resultado la entropa est a a la mano.
(Recuerde que cada oscilador tiene una energa dada por E
n
= (n + 1/2)
b.- Use la aproximaci on de Stirling, y encuentre la expresi on para la energa interna de este
s olido. Respuesta U = 3N/2 + n.
c.- A partir del resultado anterior, encuentre la expresi on general de la capacidad cal orica a vol-
umen constante de un s olido, en funci on de la temperatura, el salto de energa tpico de cada
material y el n umero total de partculas en el cristal N.
d.- Demuestre que a temperaturas mucho mayores que , es decir /(k
B
T) << 1, se obtiene la
expresi on que aparece en el gr aco, conocida como Dulong-Petit.
e.- Encuentre la expresi on para temperaturas muy bajas /(k
B
T) >> 1.
Problema # 66 En el problema anterior considere el caso en que N y n son n umeros muy grandes comparados
con la unidad.
a.- Muestre que el potencial qumico en esta aproximaci on es
=
, k T ln
_
N + n
N
_
.
b.- Discuta este resultado en el lmite de N >> n y N << n, concentr andose en la entropa S y
evaluando cu anto aumente cuando una partcula que no arrastra energa se incorpora al sistema
original. Se obtiene el resultado esperado con esta f ormula?
Problema # 67 Considere un gas monoat omico ideal que vive a una altura z sobre el nivel del mar, de modo
que cada partcula tiene una energa potencial U = mgz, adem as de su energa cin etica.
a.- Demuestre que su potencial qumico es el mismo que si el gas estuviera a nivel del mar, con
una energa adicional mgz:
= k T ln
_
N
V
_
2 mk T
h
2
3/2
__
+mgz.
(Hemos usado la expresi on de Sakur-Tetrode para la entropa).
b.- Suponga que ud. tiene dos pedazos de helio, uno a nivel del mar y otro a una altura z.
Ambos tienen la misma temperatura y volumen. Suponiendo que se encuentra en un equilibrio
de difusi on , encuentre el n umero de mol eculas que existe en el volumen superior en funci on
del que se ubica en el volumen inferior.
Problema # 68 Calcule la variaci on de la entropa que ocurre al mezclar dos gases monoat omicos ideales A y
B, cuya proporci on relativa es arbitraria. la designamos por x, con x 1/2.
Considere que el n umero total de mol eculas es N. Demuestre que la variaci on es
S
mezcla
= Nk [x ln(x) + (1 x) ln(1 x)].
Problema # 69 Considere un resorte que obedece la ley de Hooke: x F cuando es estirado a temperatura
constante. Suponemos que la constante de proporcionalidad k es una funci on de la temperatura
k = k(T).
Determine para este sistema la energa libre F la energa interna U y la entropa S.
la expresi on de la energa es U(T, x) = U(T, 0) + (k k
T) x
2
. En cada uno de los casos hay
una constante que no se determina: F(T, 0), S(T, 0) que se unican en U(T, 0). Tampoco considere
aqu una expansi on t ermica.
Problema # 70 Calcularemos en la forma m as simple posible la entropa de un agujero negro, el resultado que
hizo famoso a S. Hawking en 1974.
a.- Primero, compruebe que la entropa en su forma m as elemental y rudimentaria (en el sentido
que se pierde informaci on acerca de varios resultados de inter es fsico) se puede escribir como
S = Nk. Puede apelar a que Nes siempre mayor que ln N. En palabras, la entropa en unidades
es del orden del n umero de partculas. Puede estimar la entropa del sol usando esta expresi on.
C alcule sabiendo que su masa es 2 10
30
kg de hidr ogeno ionizado.
b.- Aprovecharemos el impulso y calcularemos la entropa de un agujero negro. Den amoslo
primero: es una estrella en la cual la velocidad de escape es igual a la velocidad de la luz.
Calculemos (en orden de magnitud solamente) primero su tama no, el radio de un agujero negro.
Fsicamente deben intervenir las siguientes cantidades: la masa M de la estrella que se convir-
ti o en agujero negro, como existe atracci on gravitacional, debe aparecer la constante universal
de la gravitaci on de newton Gy el par ametro que dene al agujero negro: la velocidad de escape
involucrada c =la velocidad de la luz.
Construya con estas constantes una cantidad que tenga dimensiones de longitud.

Ese ser a el
radio del agujero negro.
c.- La entropa de un agujero negro involucra la constante , el sello de la mec anica cu antica. Es-
ta es una de las razones por las cuales el resultado de Hawking es tan importante: hay un esbozo
de unicaci on entre el mundo cu antico (micromundo) y la gravitaci on (el macromundo). Esta
es una teora incompleta, a un hoy nadie sabe c omo armar una teora consistente que unique
ambos fen omenos, la gravitaci on y el comoportamiento cu antico.
El resultado de mec anica cu antica que usaremos es el siguiente: el momentum p es igual a
p = 2 / donde es la longitud de onda asociada a cada partcula. A un momento m as
grande, se le asocia un longitud de onda m as peque na. Tambi en la masa de una partcula es
igual a m = h/( c)
Suponiendo que la longitud de onda es igual a la circunferencia del agujero negro, pruebe que
bajo esta hip otesis de plausibilidad, la longitud de onda adopta el valor = (4 GM)/c
2
d.- Calcule el n umero N de partculas que necesito para armar este agujero negro de masa M:
N = (Mc
2
)/{p
2
/(2 m)}. Esto es la energa de la estrella dividida por la energa de cada una de
las partculas, da el n umero total de partculas.
La entropa, de acuerdo a la aproximaci on del punto a.- sera: S k N. La temperatura T
(Mc
2
)/S. Eval uelas. La f ormula obtenida es muy parecida a la obtenida por Hawking.
Problema # 71 Para la ecuaci on de Van der Waals,
P =
RT
v b

a
v
2
Demostrar que en el punto crtico:
P
c
=
a
27 b
2
v
c
= 3 b
T
c
=
8 a
27 bR
Problema # 72 Si la densidad del hielo es 917 kg/m
3
(a) Use la relaci on de Clausius-Clapeyron para explicar por qu e la pendiente de la fase lmite
entre agua y hielo, es negativa
(b) Cuanta presi on se debe aplicar a un cubo de hielo para derretirlo a 1
o
C
(c) A que profundidad (aproximadamente) se debe ubicar para que el peso del hielo de la
parte superior del glaciar ejerza una presi on similar a la que encontrada en la parte (b)?
(Nota que la presi on puede ser mayor en algunos lugares como cuando el glaciar uye
sobre una roca que sobresale)
(d) Haga una estimaci on aproximada de la presi on bajo el cuchillo de un patn de hielo y
calcule la temperatura a la cual el hielo comienza a derretirse bajo esa presi on. Algunos
autores arman que los patinadores se deslizan con muy poca fricci on debido a que el
aumento de la presi on en el borde del lo del patn derrite el hielo. Qu e opina acerca de
esta explicaci on?
Problema # 73 Un inventor propone hacer una m aquina t ermica usando agua/hielo como la sustancia que re-
aliza trabajo, tomando ventaja del hecho que el agua se expande cuando se congela. Un peso que
ser a levantado se coloca en la parte superior de un pist on sobre un cilindro de agua a 1
o
C. Luego
el sistema se pone en contacto t ermico con un dep osito a una temperatura de 1
o
C hasta que
el agua se convierte en hielo levantando el peso. Luego el peso es sacado y el hielo es derretido
al colocarlo en contacto con un dep osito de alta temperatura a 1
o
C. El inventor est a conforme
con el desempe no de este aparato que puede, aparentemente, realizar una cantidad ilimitada de
trabajo al absorber una cantidad nita de calor.
Explique la falla del razonamiento del inventor y use la relaci on de Clausius-Clapeyron para
probar que la eciencia m axima de esta m aquina sigue siendo equivalente a la eciencia de una
m aquina de Carnot, 1 T
frio
/T
caliente
Problema # 74 La relaci on de Clausius-Clapeyron es una ecuaci on diferencial que, en principio, puede ser re-
suelta para encontrar la forma de la curva de los cambios de fase. Sin embargo, para resolverla
se debe conocer como L y V dependen de la temperatura y la presi on. A menudo, sobre una
secci on razonablemente peque na de la curva, se puede tomar L constante. M as a un, si una de
las fases es un gas, uno usualmente puede despreciar el volumen de la fase de condensaci on y
tomar s olo V como el volumen del gas, expresado en t erminos de la temperatura y la presi on
usando la ley de gases ideales. Haciendo todas estas hip otesis, resuelva la ecuaci on diferencial
obteniendo explicitamente la siguiente f ormula para la curva de fase lmite:
P = (constante) e
L/RT
Este resultado se llama ecuaci on de presi on de vapor. Tenga cuidado al usar esta f ormula ya
que s olo es v alida cuando se cumplen todas las hip otesis antes mencionadas.
Problema # 75 Suponga que tiene un lquido (por ejemplo, agua) en equilibrio con su fase gaseosa, dentro de
un contenedor cerrado. Luego se bombea al interior del contenedor un gas inerte (por ejemplo,
aire) lo que genera un aumento en la presi on ejercida sobre el lquido Qu e sucede?
(a) Para el lquido que permanece en un equilibrio difuso con la fase gaseosa, el potencial
qumico de cada uno debe cambiar en la misma cantidad al desplazarse a lo largo de la
fase:
d
l
= d
g
Use este hecho y la relaci on:
(T, P) =
o
(T, P
0
) +k T ln
_
P
P
0
_
Donde P
0
es la presi on de referencia. Para encontrar la ecuaci on diferencial para la presi on
de vapor en equilibrio, P
v
como una funci on de la presi on total P. (Trate el gas como un gas
ideal y asuma que el gas inerte no se disuelve en el lquido)
(b) Resuelva la ecuaci on diferencial para obtener
P
v
(P) P
v
(P
v
) = e
(PPv)V/NKT
Donde la raz on V/N en el exponente corresponde al lquido (el t ermino P
v
(P
v
) es la presi on
de vapor en la ausencia del gas inerte). As la presencia de gas inerte ocasiona un ligero
aumento en la presi on de vapor: Esto causa que la mayor parte del lquido se evapore.
(c) Calcule el porcentaje de aumento en presi on de vapor cuando aire a presi on atmosferica se
a nade al sistema de agua y vapor de agua en equilibrio a 25
o
C. Argumente m as general-
mente que el incremento en presi on de vapor debido a la presencia de gas inerte puede ser
despreciada excepto bajo condiciones extremas.
Problema # 76 P agina 92 Libro An Introduction to Atmospheric Thermodynamics
Calcule el trabajo realizado, la cantidad de calor absorbido y el cambio en la energa interna:
(a) Cuando 1 [gr] de hielo se derrite obteniendo agua a 0
o
C y bajo una presi on constante de
1 [atm]
(b) Cuando 1 [gr] de de agua se evapora obteniendo vapor de agua a 100
o
C y bajo una presi on
constante de 1 [atm]
Problema # 77 Considere una muestra de 2 moles de agua super-fria (es decir, agua liquida existiendo a temper-
aturas ambientales menores a 0
o
C). Asuma que la temperatura de los alrededores es de 10
o
C
y que el agua super-fria se congela. En este proceso el calor latente de fusion (congelamiento) se
pierde en el ambiente y nalmente el hielo y lo que lo rodea vuelven a la temperatura original.
Calcule U,H y S tanto para el agua superfria y lo que lo rodea.
Problema # 78 Callen
Una barra metalica liviana rigida de secci on transversal rectangular yace sobre un bloque de
hielo extendiendose de punta a punta. El ancho de la barra es de 2 [mm] y el largo en contacto
con el hielo es de 25 [cm]. 2 masas iguales, cada una de masa M, est an colgadas en cada extremo
de la barra. Todo el sistema esta a presi on atmosf erica y se mantiene a una temperatura de
T = 2
o
C. Cu al es el valor mnimo de M para el cual la barra pasa a trav es del bloque por
recongelaci on (ie, que se derrite por efecto de la presi on y se congela inmediatamente al dismuir
la presi on)?. Los datos conocidos son que el calor latente de fusi on del agua es 80 [cal/gr], que
la densidad del agua liquida es 1 [gr/cm
3
] y que el cubo de hielo ota con 4/5 de su volumen
sumergido
Problema # 79 P agina 134 Libro de termodinamica
La presi on de vapor en unidades de mm de Hg (milmetros de mercurio) de amoniaco s olido
est a dado por la relaci on:
lnp = 23,03
3754
T
Donde T =temperatura absoluta.
La presi on de vapor en mm de Hg de amonaco lquido est a dado por la relaci on:
lnp = 19,49
3063
T
(a) Cu al es la temperatura en el punto triple?
(b) Calcule el calor latente de vaporizaci on (cuando hierve) en el punto triple, exprese el resul-
tado en cal/mol (puede aproximar el comportamiento del vapor tratandolo como un gas
ideal y puede usar el hecho que la densidad del vapor es despreciable en comparaci on a a
la densidad del liquido)
(c) El calor latente de sublimaci on en el punto triple es 7508 [cal/mol]. Cu al es el calor latente
de derretimiento en el punto triple?
Problema # 80 En este problema podr as encontrar formulas aproximadas para obtener los siguientes gr acos
de cambios de fase:
Esto es asumiendo que ambas fases se comportan como mezclas ideales. Por denici on supong-
amos que las fases son lquido y gas.
(a) Muestre que en una mezcla ideal de A y B, el potencial quimico de la especie A puede ser
escrito como:
A
=
A
0
+kT ln(1 x)
Donde
A
0
es el potencial quimico puro de A (a la misma temperatura y presi on) y x =
N
B
/(N
A
+N
B
). Encuentre una formula similar para el potencial quimico para B. Note que
ambas formulas pueden ser escritas tanto para la fase liquida como la fase gaseosa.
(b) Para cualquier temperatura dada T sea x
l
y x
g
las composiciones de las fases gaseosa y
liquida que est an equilibrio la una con la otra. Colocando potenciales quimicos apropiados
iguales entre si, muestre que:
1 x
l
1 x
g
= e
G
A
0
RT
x
l
x
g
= e
G
B
0
RT
Donde G
0
representa el cambio en G para la sustancia pura bajo un cambio de fase a
tempertura T.
(c) Bajo un rango limitado de temperaturas uno, amenudo, puede asumir que la dependencia
principal de la temperatura de G
0
= H
0
TS
0
viene explicitamente de T, ambos H
0
y S
0
son aproximadamente constantes. Con esta simplicaci on reescriba los resultados
de (b) en t erminos de H
A
0
,H
B
0
,T
A
,T
B
(eliminando G y S). Resuelva x
l
y x
g
como
funciones de T
(d) Gr aca los resultados para el sistema nitr ogeno-oxigeno. Los calores latente de las sustan-
cias puras son H
N
2
0
= 5570 [J/mol] y H
O
2
0
= 6820 [J/mol]. Compare con el diagrama
experimental de la gura 1.
(e) Muestre que puede obtener la forma del gr aco de la gura 2 con valores de H
0
elegidos
adecuadamente. Indique cuales son estos valores.
Problema # 81 Estudiar las secciones 2.2 a 2.10 de los apuntes del prof. Patricio Martens. All aparece una forma
alternativa a la vista en clases, de obtener el formalismo can onico de mec anica estadstica.
Problema # 82 La mol ecula de DNA consiste de dos mon omeros entrelazados. Sobresaliendo de cada uno de
los mon omeros se ubica una de las cuatro bases:(A) Adenina, (G) Guanina, (T) Timina y (C)
Citosina. En la h elice doble, cada base de una de las tiras se liga a una base de la otra liga op-
uesta. Los pareos correctos (A - T) y (G - C), son m as fuertes que los impropios (el pozo de
potencial es m as profundo o la energa de ligaz on es mayor, en los correctos). Esta cadena se
puede visualizar como aparece en la Figura, donde el ultimo par es corrupto, es un error.
La probabilidad de un error a 300
o
K es de alrededor de 10
9
por par de bases. Suponga que
la probabilidad est a determinada por el factor de Boltzmann e
U/kT
, donde U es la energa
adicional requerida para formar un enlace corrupto.
(a) Estime este exceso de energa.
(b) Si estos errores son s olo resultado de mutaciones en un organismo, Cu al sera la raz on de
mutaciones si la temperatura se elevara en 20
o
C?
Imagine una partcula que puede estar en s olo tres estados, con energas 0,05 , 0 y 0,05 eV. Esta
partcula est a en equilibrio con un medio a temperatura ambiente.
a.- Calcule la funci on partici on para esta partcula.
b.- Calcule la probabilidad para que esta partcula se ubique en cada uno de los tres estados
se nalados.
c.- Como el punto de referencia escogido para el cero de energa es arbitrario, podemos tambi en
decir que las energas de los tres estados son 0, 0,05 y 0,10 eV, respectivamente. Repita las partes
a.- y b.- usando estos n umeros. Explique los cambias observados.
Problema # 84 Estime la probabilidad que un atomo de hidr ogeno a temperatura ambiente, permanezca en
uno de sus primeros estados excitados (reera estas probabilidades al estado fundamental). No
olvidar tomar en cuenta la degeneraci on. Luego repetir el calculo para un atomo de hidr ogeno
en la atm osfera de una estrella llamada UMa, cuya temperatura en la supercie es aproxi-
madamente de 9500
o
K.
Problema # 85 Una nube molecular interestelar fra contiene la mol ecula ciangeno (cyanogen: CN), cuyo primer
estado rotacional excitado tiene una energa de 4,7 10
4
eV (sobre el estado fundamental).
Existen en realidad tres de tales estados excitados, todos con la misma energa. En 1941, estudios
del espectro de absorci on de la luz de las estrellas que pasan a trav es de estas nubes moleculares
que muestran que cada diez mol eculas de CN que est an en el estado fundamental, aproximada-
mente otras tres est an en los primeros tres estados excitados (eso es, un promedio de uno para
cada uno de estos estados). Para explicar estos datos, astr onomos sugieren que las mol eculas
pueden estar en equilibrio t ermico con alg un medio temperado a una temperatura bien deni-
da. Puede encontrar a qu e temperatura est a?
A una temperatura muy alta (como en el universo muy temprano), los protones y neutrones
pueden ser modelados como dos estados diferentes asociados a la misma partcula, que denom-
inamos nucle on.(La reacciones que convierten un prot on a neutr on o vice versa requieren de
la absorci on de un electr on o positr on y un neutrino, pero todas estas partculas son muy abun-
dantes a temperaturas sucientemente altas.) Como la masa de los neutrones es m as grande que
la de los protones por una cantidad de 2,3 10
30
kg, su energa es m as alta por una cantidad
equivalente mulitiplicada por c
2
. Suponga, luego, que en alg un instante muy en los comienzos
del tiempo, los nucleones estuvieron en equilibrio t ermico con el resto del universo a 10
11 o
K.
Qu e fracci on de estos nucleones se transformaron en protones, y qu e fracci on eran neutrones?
Problema # 87 Pruebe que, para cualquier sistema en equilibrio con un contenedor a temperatura T, el valor
promedio de la energa es
E =
1
Z
Z
lnZ
donde = 1/KT. Estas f ormulas pueden ser extremadamente utiles cuando tienes una f ormula
explcita para la funci on partici on Z.
Problema # 88 Las mediciones m as comunes de la uctuaci on de un set de n umeros lejos del valor promedio
es la desviaci on est andar, denida a continuaci on.
a.- Para cada atomo en un modelo de juguete de 5 atomos de la siguiente gura,
Calcule la desviaci on de las energas a partir de la energa promedio, esto es, E
i
E, para i = 1
a 5. Llama a estos desviaciones E
i
.
b.- Calcule el promedio de los cuadrados de las cinco desviaciones, eso es, (E
i
)
2
. Luego calcula
la raz cuadrada de esta cantidad, que es conodica como la desviaci on est andar o root-mean-
square (rms). Identica a este n umero como
E
.
E
constituye una medida de la amplitud con la cual tienden a ubicarse los valores individuales
con respecto al promedio de la muestra.
c.- Pruebe en general que
2
E
= E
2
(E)
2
,
la desviaci on est andar al cuadrado, es el promedio del cuadrado menos el cuadrado del prome-
dio. Esta f ormula es la forma m as simple de calcular una desviaci on est andar.
d.- Comprueba la f ormula para el modelo de juguete de cinco atomos.
Problema # 89 Probar que, para cualquier sistema en equilibrio con un contenedor a temperatura T, el valor
promedio de E
2
es
E
2
=
1
Z
2
Z
2
.
Luego use este resultado y el resultado de los dos problemas anteriores para derivar una formula
para
E
en t erminos de la capacidad cal orica, C = E/T. Se debe encontrar que
E
= kT
_
C/k.
Problema # 90 En este problema calcularemos las propiedades de un gas cl asico no-ideal.Se trata de un gas
de N partculas de masa m y un contenedor de volumen V y temperatura T.la energa de este
sistema es
E =
N
j=1
p
2
j
2 m
+U(r
1
...r
N
).
El potencial U(r
1
...r
N
) reeja las interacciones de las partculas que NO son consideradas en el
caso de un gas ideal. En la Figura establecemos dos tipos de interacciones una real, el potencial
de Lennard-Jones y un modelo analtico de dicho potencial. El potencial de Lennard-Jones es
U(r
1
, ...,r
N
) = u
12
+ u
13
+... + u
1N
+ u
23
+... + u
2N
+... + u
34
+... + u
N1N
.
Donde u
25
es la interacci on entre la partcula 2 y la 5. En el potencial de Lennard-Jones todos
estos potenciales de interacci on a pares son iguales y toman la forma siguiente
U(r) = u
0
_
_
R
o
r
_
12
2
_
R
o
r
_
6
_
, con U
o
y R
0
constantes.
La aproximaci on que usaremos ac a es
u(r) = , parar < r
o
y u(r) = u
o
_
R
o
r
_
s
con s = 6.
a.- En el contexto de un ensemble can onico, lo primero que debe calcularse es la funci on de
partici on
Z =
1
N!
_ _ _
...
_
e
(K+U)
d
3
p
1
d
3
p
2
...d
3
p
N
d
3
r
1
d
3
r
2
...d
3
r
N
h
3 N
,
como K es la suma de las energas cin etica de cada partcula, s olo depende del momentum
p
2
i
/(2 m) para la partcula i y as para cada una de ellas. El potencial U depende de la posici on
relativa de cada partcula y es difcil de calcular. Esto es lo que sucede con los gases no-ideales.
En el siguiente punto veremos como desenredar este potencial imponiendo una aproximaci on.
Demuestre que puede reducir esta integral a la siguiente:
Z =
1
N!
_
2 m
h
2
_
3 N/2
Z
U
,
donde
Z
U

_
...
_
e
U(r
1
,r
2
,...r
N
)
d
3
r
1
d
3
r
2
...d
3
r
N
.
b.- Para evaluar aproximadamente la integral Z
U
lo haremos como una serie de Taylor en torno a
. Obviamente, por razones de espacio y porque es suciente para ilustrar el m etodo no iremos
m as all a del segundo orden en .
i.-Calcule Z
U
para el caso en que = 0. (Respta.Z
U
|
=o
= V
N
).
ii.- A partir de la expresi on para la energa media del potencial en funci on de la derivada de la
funci on partici on:
U =
_
e
U(r
1
,r
2
,...r
N
)
U(r
1
, r
2
, ...r
N
) d
3
r
1
d
3
r
2
...d
3
r
N
_
e
U(r
1
,r
2
,...r
N
)
d
3
r
1
d
3
r
2
...d
3
r
N
=

ln Z
U
.
demuestre que
ln Z
U
() = N ln V
_
U(
) d
.
Compruebe que para = 0 se obtiene el valor en i.- .
c.- El signicado fsico de

U es precisamente el valor medio del potencial de interacci on entre
dos partculas. Podemos entonces pensar que el valor medio de cada par de interacciones entre las
partculas, por ejemplo u
12
es el mismo para todos los pares y lo denominamos u. Esto ultimo porque
no hay, estadsticamente hablando, una diferencia entre un par de partculas i j y cualquier
otro como (i +1) (j 2).
Demuestre entonces que de acuerdo a este argumento tenemos que:
U =
1
2
N(N1) u
1
2
N
2
u
d.- Si tomamos un par de partculas cualquiera, podemos calcular (o mejor expresar!) la energa
media u de la siguiente forma
u =
_
e
u(
R)
u(
R) d
3
R
_
e
U(
R)
d
3
R
=

ln(
_
e
u
d
3
R).
donde

R = r
i
r
j
, y la integral se extiende a todo el volumen V alcanzable por las partculas.
Verique la expresi on anterior.
e.- El nudo del c aculo se ha reducido a la integral
_
e
u
d
3
R. Si escribimos esta integral de la

siguiente forma para dejar explcita la aproximaci on en serie de potencias de
_
e
u
d
3
R = V +I() = V(1+I()/V), donde I() =

_
[e
u
1] d
3
R =
_
[e
u
1] 4 R
2
dR.
esta expresi on demuestre que
u =
1
V
I(),
esto se obtiene haciendo la aproximaci on ln(1 + I()/V) I()/V.
f.- Juntando este ultimo resultado y algunos anteriores muestre que
ln Z
U
() = NlnV +
N
2
2 V
I()
.
g.- De acuerdo al formalismo can onico,
p =
1
ln(Z)
V
=
1
ln(Z
U
)
V
Demuestre que la ecuaci on de estado que le corresponde es
p
k T
= n
1
2
n
2
I()
.
Figura 1: La Figura de la izquierda es una representaci on semi-emprica de un potencial entre dos mol eculas. Es repulsivo
para distancias cortas y decae r apidamente para distancias grandes. |r| representa la separaci on entre las dos mol eculas.
La Figura de la derecha es un potencial aproximado del anterior que puede ser resuelto en serie de potencias de n = N/V
como se demuestra en este ejemplo.
Problema # 91 Sea P
s
la probabilidad que un sistema se ubique en el estado s con energa E
s
. Muestre que si la
entropase dene como
S = k
s
P
s
ln(P
s
)
, entonces los valores de la probabilidad P
s
que hacen que la entropa alcance su m aximo valor
sujeto a la condici on que la energa media del sistema sea E, es precisamente la distribuci on
can onica.
Las condiciones a las que se debe recurrir son:
s
P
s
= 1,
s
P
s
E
s
= E =constante.
La respuesta es
P
s
=
e
Es
Z()
.
Vea los apuntes de Martens, donde usa multiplicadores de lagrange para obtener la distribuci on
can onica, Aqu debe usar el miso m etodo.
Problema # 92 Vean los problemas que aparecen en las Guas del MIT Problem set # 10, problema #2. Este
problema es equivalente al de un oscilador arm onico, el que cay o en el control 2 nuestro. La
soluci on est a en el mismo sitio. Otro problema ilustrativo es el # 1 y # 2 de la Gua 8 del MIT, el
p endulo de torsi on y un atomo en un potencial. Tambi en est a resuelto en el mismo sitio.
Cuando hablan de hamiltoniano es lo que nosotros denominamos energa total (cin etica mas
potencial).
Problema # 93
TERMODIN

AMICA 2009 Pauta Control # 1 Problema # 1
1. Un cierto sistema evoluciona a trav es de un proceso cclico. Determine cu al o cu ales de las siguientes
igualdades son correctas. Explique brevemente por qu e son correctas o incorrectas.
a) Q
ciclo
= 0
b) E
ciclo
= 0
c) S
ciclo
= 0
d) W
ciclo
= 0
2. Un motor diesel quema su combustible a una temperatura mayor que la de un motor a gasolina.
Explique por qu e esta diferencia le permite al motor diesel ser m as eciente al convertir la energa del
combustible en trabajo.
3. Considere una sala totalmente aislada del exterior. En el interior se encuentra un calefactor el ectrico y
una batera. En cierto instante se conecta la batera a la estufa y se deja conectada hasta que se agota. Sin
duda en el interior el aire est a m as caliente al nal del proceso. Aument o la energa total al interior de
la sala?.
Respuesta:
a)
1.- Incorrecto: Pues el calor no es una variable de estado y por lo tanto depende c omo se procede: al ir de un
estado a otro por diferentes caminos, el calor que se intercambia ser a diferente.
2.- Correcto: La entropa es una variable de estado por tanto s olo depende del estado inicial y nal.
3.- Correcto: La energa tambi en es una variable de estado.
4.- Incorrecto: El trabajo al igual de el calor, no es una variable de estado por lo que su valor depende del
procedimiento seguido.
b)
Sabemos que a mayor diferencia de temperatura entre la fuente caliente y el sumidero fro, corresponde mayor
eciencia del ciclo, para el caso entre estos dos tipo de motores la diferencia de temperatura entre aquella que
se quema el combustible y el ambiente es mayor en el motor diesel que en el de gasolina. Esto hace que la
eciencia sea mayor en el diesel. Tambi en lo podemos pensar como si ambos funcionaran como un ciclo de
carnot, es decir cuya eciencia esta dada por:
= 1
T
C
T
H
Ambos tienen la misma temperatura para la fuente fra (T
C
) pero claramente la fuente caliente es mucho
mayor, como lo indica el enunciado. En el caso del diesel T
H
es mayor que el motor a gasolina, luego el cuo-
ciente T
C
/T
H
es menor en el diesel que el de gasolina.
c)
La situaci on descrita solo intenta confundir. La energa siempre se conserva. No desaparece, se transforma ty
en esa transformaci on, si no es un proceso reversible, se degrada. eso es lo que sucede en este caso. La energa
inicial de la batera se transform o en energa cin etica de las mol eculas de aire. Lo que cambi o es la entropa,
que aument o. La energa total se mantiene igual, pero se degrad o.
Problema # 2
Considere la siguiente expresi on para la energa libre de Gibbs:
G = kTN ln
_
aT
5/2
P
_
Donde a es una constante cuyas dimensiones son tales que el argumento del logaritmo no tiene dimensiones
como debe ser.
A partir de esta expresi on, calcule:
1. La entropa
2. La capacidad cal orica a presi on constante C
p
3. La conecci on entre V,P,N y T, que es lo que se denomina ecuaci on de estado.
Respuesta:
Para comenzar los calculos, primero busco la ecuaci on diferencial para G:
dG = SdT +Vdp
Viendo los diferenciales, puedo escribirlo en terminos de las derivadas:
dG =
dG
dT
dT +
dG
dp
dp
Mirando ambas expresiones se obtiene:
S =
dG
dT
(5)
V =
dG
dp
(6)
Entonces:
La entropa se encuentra usando (5), as:
S =
d
dT
_
NKT ln
_
aT
5/2
p
__
S = NK
_
5
2
+ ln
_
aT
5/2
p
__
La capacidad cal orica a presi on constante usamos la expresi on:
C
p
=
_
dQ
dT
_
p
Adem as podemos relacionarlo con la entropa ya que:
dS =
dQ
T
Entonces:
C
p
=
_
dQ
dT
_
p
= T
_
dS
dT
_
p
=
5
2
NK
Por ultimo podemos imaginar que estamos usando un gas ideal, pero eso s olo se asegura obteniendo la
ecuaci on de estado, para esto se usa la ecuaci on (6):
V =
dG
dp
=
d
dp
_
NKT ln
_
aT
5/2
p
__
pV = NKT
La ecuaci on de estado del gas ideal.
Problema # 3
El funcionamiento de una turbina se puede emular aproximadamente por el ciclo denominado Joule-Brayton,
que se considera un gas ideal y que los procesos son cuasi- estaticos. El ciclo se describe a continuaci on:
Una masa de gas inicialmente a presi on P
1
y volumen V
1
, experimenta una compresi on adiab atica hasta
alcanzar una presi on P
2
y un volumen V
2
Luego, el gas se dilata -isob aricamente- hasta un volumen V
3
En seguida el gas experimenta una expansi on adiab atica hasta alcanzar la presi on inicial
En la ultima etapa el gas se somete a una compresi on isob arica hasta volver al estado inicial.
Suponga que se opera con un mol de gas ideal, inicialmente a presi on y temperatura ambiente (300
o
K). La
presi on P
2
es cinco veces la presi on atm osferica y el volumen V
3
es igual al inicial.
1. Bosqueje el proceso descrito en el plano P-V
2. Determine la presi on, el volumen y la temperatura, en cada uno de los v ertices del ciclo.
3. Determine la energa transferida t ermicamente (calor) por el medio al sistema en cada rama y en el ciclo
completo
4. Determine la energa transferida mec anicamente (trabajo) por el medio al sistema en cada rama y en el
ciclo completo
5. Determine la entropa transferida por el medio al sistema en cada rama y en el ciclo completo
6. Bosqueje este proceso en el plano T-S
Respuesta:
1. El bosquejo del proceso en el plano P-V, es:
1
2 3
4
V V
2 1 3
V V
4
P
1
P
2
P
V
dQ=0 dQ=0
dp=0
dp=0
2. Vamos a ver los valores de presi on y volumen en cada punto. Para facilitar las cosas los puntos 1,2,3,4
tienen presi on y volumen (P
1
, V
1
),(P
2
, V
2
),(P
3
, V
3
),(P
4
, V
4
)
Primero, tenemos como dato los valores:
T
1
= 300
o
K
P
1
= 101325
_
N
m
2
_
Como nos dicen que es un mol de gas, tenemos que usar la ecuaci on de estado:
P V = RT
Con esto con los datos del punto 1, podemos obtener el V
1
:
V
1
=
RT
1
P
1
= 0,024 [m
3
]
= V
3
Luego
P
2
= 2 P
1
= 506625
_
N
m
2
_
Ahora usamos las ecuaciones de las adiabatas, estas son:
P
1
V
1
= P
2
V
2
(7)
P
3
V
3
= P
4
V
4
Usando (8) obtenemos:

P
1
V
1
= P
2
V
2
(8)
V
2
=
_
P
1
V
1
P
2
_
1
= 0,007 [m
3
]
Usamos la ecuaci on de estado para el punto 2 y obtenemos la temperatura:
P
2
V
2
= RT
2
(9)
T
2
=
P
2
V
2
R
= 426,8
o
K
Ahora podemos encontrar una relaci on usando (9) y la ecuaci on de estado para el punto 3 y queda:
V
2
V
3
=
T
2
T
3
(10)
Entonces con los datos que ya conocemos obtenemos:
T
3
= 1463,3
o
K
Y con la ecuaci on de estado para el punto 3, se tiene:
P
3
= 506667,6
_
N
m
2
_
Cono estamos tomando valores numericos, este es ligeramente distinto al esperado, ya que P
2
= P
3
, pero
es coherente. Luego, al usar las ecuaciones de estado y las ecuaciones de las adiabatas, se obtiene una
relaci on para las temperaturas, esto es v alido para el ciclo de Brayton:
T
2
T
3
=
T
1
T
4
Adem as de la misma forma que encontramos (10), podemos encontrar:
V
1
V
4
=
T
2
T
3
Entonces usando ambas ecuaciones se obtiene:
T
4
= 1028,6
o
K
V
4
= 0,008 [m
3
]
Y usando la ecuaci on de estado para el punto 4 se obtiene:
P
4
= 106845,8
_
N
m
2
_
De esta forma, se obtiene:
(P
1
, V
1
) =
_
101325
_
N
m
2
_
, 0,024 [m
3
]
_
(P
2
, V
2
) =
_
506625
_
N
m
2
_
, 0,007 [m
3
]
_
(P
3
, V
3
) =
_
506667,6
_
N
m
2
_
, 0,024 [m
3
]
_
(P
4
, V
4
) =
_
106845,8
_
N
m
2
_
, 0,008 [m
3
]
_
3. Veamos cual es el calor en cada parte:
De 1 2 , se tiene una curva adiab atica por lo tanto dQ = 0 al igual que en 3 4 , donde tambien
se tiene una curva adiab atica as dQ = 0.
Para los otros casos se toma la ecuaci on de Sackur-Tetrode para la entropa:
S = S
0
+Rln
_
_
T
T
0
_
3/2
_
V
V
0
_
_
Nuevamente usamos la ecuaci on
S =
Q
T
Ya que
S = Rln
_
_
T
T
0
_
3/2
_
V
V
0
_
_
As:
Q = RT ln
_
_
T
T
0
_
3/2
_
V
V
0
_
_
(11)
Entonces de 2 3 :
Q = RT
3
ln
_
_
T
3
T
2
_
3/2
_
V
3
V
2
_
_
Adem as sabamos que:
V
2
V
3
=
T
2
T
3
Entonces:
Q = T
3
Rln
_
_
T
3
T
2
_
3/2
_
T
3
T
2
_
_
= T
3
Rln
_
T
3
T
2
_
5/2
Q =
5
2
T
3
Rln
_
T
3
T
2
_
Q = 37456,9 [J]
Nuevamente tomando (11) vemos que pasa de 4 1 , usamos
V
1
V
4
=
T
1
T
4
Queda:
Q =
5
2
T
1
Rln
_
T
1
T
4
_
Q = 7679,5 [J]
4. Ahora veamos el trabajo en cada parte del ciclo, de 1 2 y de 3 4 se tiene una curva adiab atica,
por lo tanto:
P
0
V
0
= P V
P =
P
0
V
0

Luego, el trabajo es:
W =
_
pdV
=
_
V
V
0
P
0
V
0
dV
W =
P
0
V
0
( 1)
(V
1
V
0
1
)
Entonces de 1 2 se tiene:
W =
P
0
V
0
( 1)
(V
1
V
0
1
)
=
P
1
V
1
( 1)
(V
2
1
V
1
1
)
= 3872,5 [J]
Luego de 3 4 se tiene:
W =
P
0
V
0
( 1)
(V
1
V
0
1
)
=
P
3
V
3
( 1)
(V
4
1
V
3
1
)
= 11618,9 [J]
En 2 3 y 4 1 la presi on es constante, as en este caso usamos la ecuaci on de estado del gas
ideal para obtener el valor de la presi on:
PV = RT
Entonces en este caso el trabajo es:
W =
_
pdV
=
_
V
V
0
RT
V
dV
W = RT ln
V
V
0
As para 2 3 el trabajo es:
W = RT ln
V
V
0
= RT ln
V
3
V
2
= 10612,8 [J]
Y para 4 1 el trabajo es:
W = RT ln
V
V
0
= RT ln
V
1
V
4
= 7289,6 [J]
5. Por ultimo veamos la entropa en cada parte del ciclo, como de 1 2 y de 3 4 Q = 0, la
entropa es S = 0 ya que:
S =
Q
T
Luego para 2 3 la entropa es S = 0, as que:
S =
Q
T
=
5
2T
T
3
Rln
_
T
3
T
2
_
=
5
2(T
3
T
2
)
T
3
Rln
_
T
3
T
2
_
= 36,1 [J/K]
Y para 4 1 la entropa es S = 0, as que:
S =
Q
T
=
5
2T
T
1
Rln
_
T
1
T
4
_
=
5
2(T
4
T
1
)
T
1
Rln
_
T
1
T
4
_
= 10,5 [J/K]
6. Finalmente, el bosquejo del ciclo en el gr aco T-S es:
S S
1 2
1
2
3
1
T
T
T
T
T
S
2
3
4 4
TERMODIN

AMICA 2010 Control # 1
Problema # 2
Un mol de gas ideal diat omico, inicialmente a presi on atmosf erica y temperatura ambiente (298
o
K, pero
utilice 300
o
K), se somete al siguiente proceso:
1 >2 ) Expansi on isob arica hasta aumentar el volumen inicial en un 50 %.
2 >3 ) Compresi on adiab atica hasta reducir el volumen a 2/3 del volumen inicial. En este proceso no hay
transferencia t ermica (Q = 0) y el gas obedece la relaci on PV
= constante
3 > 4 ) Proceso isoc orico (V = cte.) hasta una presi on a determinar.
4 > 1 ) Proceso politr opico hasta regresar a la condici on inicial, durante el cual se cumple PV
n
= con-
stante, con n = 1, 2.
i) Calcule la presi on, volumen y temperatura en cada v ertice del ciclo y bosqu ejelo en plano P-V.
ii) Calcule la energa transferida mec anicamente al sistema en cada rama del ciclo (trabajo).
iii) Calcule la energa transferida t ermicamente al sistema en cada rama del ciclo (calor).
Datos: R = 8,3 J K
1
mol
1
, C
V
= 5 R/2, C
p
= 7 R/2, = 7/5
Problema # 3
Considere el siguiente modelo simplicado para la distribuci on de velocidades de los N atomos de un gas,
que ocupan un volumen V:
_
dx
_
dvf(|v|) = N. (12)
Note que f(|v|) no depende de la posici on. f(|v|) = 0 para |v| > V
o
y |v| < 0.
a.- Encuentre la relaci on entre a y V
o
para que se cumpla la relaci on (1) propuesta. Debe utilizar coorde-
nadas esf ericas en el espacio de velocidades.
Utilice V
o
=
_
2 kT
m
. Esta es la expresi on para v
max
en la distribuci on de Maxwell.
Indique el signicado fsico de f(|v|)dv.
b.- Calcule < v > y < v
2
> con la distribuci on dada ac a.
c.- Escriba la energa interna de este gas U =
1
2
Nm < v
2
>. Y a partir de ella, encuentre la ecuaci on de
estado de este gas de partculas.
d.- Escriba (no se pide calcular) la funci on de distribuci on (1) pero ahora en coordenadas cartesianas.
Problema # 4
i) Un cliente hambriento pide una fugazza (pizza de masa y cebolla, sin queso). Inmediatamente despu es
de morderla hace gestos de dolor. Con qu e se quem o? Con la masa o con la cebolla? Explique.
ii) El calor se comporta como un uido que se conserva. Ingresa a los cuerpos al calentarlos y los abandona al enfriarlos.
Discuta esta armaci on.
iii) La segunda ley de la termodin amica no se aplica a los seres vivos. En efecto, se observa que desde su g enesis (por
ejemplo, desde que brota la semilla de una planta), al menos por un tiempo el nivel de organizaci on del ser vivo,
considerado como sistema, aumenta, por lo que su entropa disminuye. Discuta esta armaci on.
iv) Una cascada tiene una cada de diez metros. Se desea utilizar la energa de la cada para subir agua a una
casa que se encuentra a cinco metros por encima del inicio de la cascada. Es esto posible, seg un las leyes
de la termodin amica? Si es as, cu al es el porcentaje m aximo del caudal que podra llegar a la casa?
v) Demuestre que el trabajo cuasiest atico realizado sobre un sistema que experimenta un proceso politr opi-
co (PV
n
=constante) es W = (P
f
V
f
P
i
V
i
)/(n 1),donde los subndices i y f se reeren a los estados
inicial y nal, respectivamente.
Problema # 5
Un mol de gas ideal diat omico, inicialmente a presi on atmosf erica y temperatura ambiente (298
o
K, pero
utilice 300
o
K), se somete al siguiente proceso:
1 >2 ) Expansi on isob arica hasta aumentar el volumen inicial en un 50 %.
2 >3 ) Compresi on adiab atica hasta reducir el volumen a 2/3 del volumen inicial. En este proceso no hay
transferencia t ermica (Q = 0) y el gas obedece la relaci on PV
= constante
3 > 4 ) Proceso isoc orico (V = cte.) hasta una presi on a determinar.
4 > 1 ) Proceso politr opico hasta regresar a la condici on inicial, durante el cual se cumple PV
n
= con-
stante, con n = 1, 2.
i) Calcule la presi on, volumen y temperatura en cada v ertice del ciclo y bosqu ejelo en plano P-V.
ii) Calcule la energa transferida mec anicamente al sistema en cada rama del ciclo (trabajo).
iii) Calcule la energa transferida t ermicamente al sistema en cada rama del ciclo (calor).
Datos: R = 8,3 J K
1
mol
1
, C
V
= 5 R/2, C
p
= 7 R/2, = 7/5
TERMODIN

PROBLEMA # 1
a.- Considere un gas ideal de mol eculas de masa m, encerrado en una caja c ubica de volumen V a una
temperatura T. Para este caso, encuentre la probabilidad que una mol ecula se ubique en una mitad de la caja
y tenga un valor positivo de v
x
.
b.- Los diagramas del punto triple de dos elementos dados (no reales) tienen la forma indicada en las dos
guras de la izquierda. Si L
f
y L
V
son positivos, qu e signos tendr an los cambios de volumen en la fusi on y en
la evaporaci on?
L es el calor latente de transici on.
c.- Considere las dos situaciones de la gura donde los recipientes pueden deslizar sin roce sobre el piso y
tienen un peque no oricio tapado por un tabique. Suponga que en un instante dado se rompe el tabique.
Describa el movimiento del recipiente en cada caso.
PROBLEMA # 2
a.- El diagrama de fase de una soluci on de A y B, a una atm osfera de presi on, se indica en la gura. La
ecuaci on de la curva superior de la regi on de dos fases puede ser representada por T = T
o
(T
o
T
1
) x
2
A
. La
curva del lmite inferior puede ser representada por T = T
o
(T
o
T
1
) x
A
(2 x
A
).
Un frasco que contiene un n umero igual de moles de la componente A y B, se calienta hasta alcanzar su
temperatura de ebullici on. Cu al es la composici on del vapor en el instante en que comienza a aparecer el gas
(o vapor)? Al comenzar este proceso aumenta o decrece la fracci on de moles del elemento A en el lquido
remanente?
Muestre que si una peque na fracci on (dN/N) del material est a evapor andose, el cambio en la fracci on de
moles en el lquido remanente es
dx
A
= [(2 x
A
x
2
A
)
1/2
x
A
]
_
dN
N
_
.
b.- Deduzca la expresi on de Clausius.Clapeyron. Cu al es su utilidad e importancia?
PROBLEMA # 3
Se construye un nanodinam ometro molecular, muy sensible. (Similar al experimento mencionado a comienzo
del curso y que se realizaba con una mol ecula de RNA, ver la gura).
Consiste de una mol ecula que se puede modelar como un resorte de constante , colocada verticalmente con el
extremo superior jo. Suponga que toda la masa del resorte m, se concentra en este extremo libre. La mol ecula
est a en equilibrio con una fuente t ermica a temperatura T.
El origen de coordenadas se elige en el extremo libre de la mol ecula, y representa la masa m en reposo. (Re-
cuerde, del curso de fsica de primer a no (o de Mec anica), que no es necesario considerar el peso de la masa
colgando en un resorte bajo la inuencia de la gravitaci on si el origen de coordenadas se toma adecuadamente,
como aqu se hace).
a.- Calcule la funci on partici on cl asica Z
cl asico
de este sistema resorte-masa oscilando. (Recuerde, no in-
cluya el potencial gravitacional.)
b.- En el escenario siguiente: la masa en reposo (sin oscilar) cuelga del resorte. Debido a la interacci on
t ermica su posici on uct ua. Para calcular esta uctuaci on t ermica, calcule el valor medio de < x >= x y el
valor medio < x
2
>=

x
2
en torno al origen. Calcule el desplazamiento cuadr atico medio:

(x)
2
.
c.- Se arma que si queremos utilizar este resorte molecular para medir fuerzas o calibrar masas, estas deben
tener un valor superior a una cota mnima para obtener un valor conable. Explique el origen de esta arma-
ci on y a partir de los datos anteriores determine esta cota mnima.
d.- Escriba (no se le pide que calcule explcitamente!) la funci on partici on de este sistema incluyendo ahora
el potencial gravitacional de la masa que suponemos oscilando en el extremo del resorte. C omo resolvera
este sistema, teniendo en mente la parte b.- de este problema?
TERMODIN

Pregunta # 1
Considere una casa en la cual hay dos piezas del mismo tama no conectadas por una amplia puerta, y que
distinguimos como A y B.
Debido a que los ventanales de la pieza A enfrentan al Sol, est a permanece a mayor temperatura que la pieza
B. Seguro Ud. ha experimentado esta situaci on.
Cu al de las dos piezas contiene una masa mayor de aire? Explique cualitativamente (sin f ormulas) su con-
clusi on.
Pregunta # 2
i.- Explique el signicado fsico de los potenciales termodin amicos F, energa libre de Helmholtz y H, la
entalpa.
ii.- A partir de un potencial termodin amico que Ud. conozca, deduzca, en detalle, una de las relaciones de
Maxwell asociadas.
Pregunta # 3
A continuaci on incluimos cuatro expresiones posibles para la entropa que reejan (quiz as!) una situaci on
fsica.
S =
_
R
2
v
o
_
1/3
[NV E]
1/3
, (13)
S =
_
R
2
2
_
1/3
_
NE
V
_
2/3
, (14)
S =
_
R
_
1/2
_
NE +
RV
2
v
2
o
_
1/2
, (15)
S =
_
R
2
v
3
o
_
1/3
V
3
NE
. (16)
R, v
o
, son constantes. N es el n umero de partculas, E la energa y V el volumen.
La entropa de un sistema compuesto sin ligaduras, es aditiva: S
a
+ S
b
= S
a+b
. Tambi en es una funci on
de los par ametros extensivos de cualquiera de sus componentes y una funci on que aumenta monot onicamente
con la energa. Cu ales de las expresiones anteriores cumplen estas condiciones? (Quiz as le conviene aumentar
cada una de las variables extensivas en un factor y ver c omo vara la entropa.)
Problema # 2
Un recipiente de masa despreciable contiene mgramos de agua lquida a temperatura T
i
. El agua se calienta
hasta una temperatura T
f
(manteni endose siempre lquida) a trav es de los dos procedimientos siguientes:
El agua se coloca en contacto con una fuente termica a temperatura T
f
hasta que el sistema alcanza el
equilibrio.
El agua se coloca primero en contacto con una fuente a T
1
hasta alcanzar el equilibrio, una vez alcanzado
el equilibrio, el agua se coloca en contacto con una fuente a temperatura T
f
hasta alcanzar nuevamente
el equilibrio.
1. Calcule la variaci on de entropa del agua en los dos casos.
2. Calcule la variaci on de entropa del medio en los dos casos.
3. Calcule la variaci on de entropa del universo en los dos casos. Existe un proceso mas conveniente?
Porque?
4. Suponga que el proceso ahora se realiza utilizando N fuentes, de tal forma que la diferencia de tem-
peratura entre fuentes consecutivas es T =
T
f
T
i
N
. Explique cu al ser a la variaci on de entropa cuando
N . Justique.
Indicaciones: El calor especico del agua es C y T
i
< T
1
< T
f
Figura 2: Experimento de Joule-Thomson
modicado
Problema # 3
La Figura muestra un contenedor A de volumen variable V,
controlado por un pist on sin roce, inmerso en un ba no de tem-
peratura . Este contenedor est a unido por un tubo con un tap on
poroso a otro contenedor, B, de volumen jo V.
El contenedor A est a ocupado inicialmente por un gas ideal a
presi on P, mientra el contenedor B permanece vaco. En un cier-
to instante se permite que el gas uya a trav es del tap on poroso,
mientras esto ocurre la presi on del gas en A es mantenida en el
valor P mediante el pist on. Cuando la presi on en B alcanza el
valor P, el experimento se detiene. Despreciando cualquier fuga
de calor a trav es del tap on, muestre que la temperatura nal del
gas en B es
1
= (C
P
/C
V
) , donde C
P
y C
V
son los calores
especcos de un mol a presi on y volumen constante, respecti-
vamente de un volumen dado de gas.
TERMODIN

Pregunta # 1
C omo puede Ud. maximizar el aumento de entropa en un pa-
jar: Escondiendo una aguja cuando no hay previamente ninguna
o escondiendo una cuando hay N agujas en el pajar.
Pregunta # 2
Explique por qu e la fusi on de un s olido siempre involucra
un aumento de entropa.
Pregunta # 3
Se cuelga la ropa mojada a la intemperie para secarla. Aigual
temperatura, se seca m as r apido en un da h umedo o en un da
seco? Y en un da calmo o en un da con brisas? Explique en
cada caso.
Pregunta # 4
Para la ecuaci on que describe la reacci on qumica 2 H
2
+
O
2
2 H
2
O, explicite en forma precisa c omo se reeja la ecuaci on
p+q
j=1

j
j
= 0. Indique tambi en de donde proviene esta ecuaci on.
(No se pide que la deduzca sino que se nale el o los principios
desde donde surge.)
Pregunta # 5
El carro que se muestra en la gura contiene un gas ideal a 150
atm osferas de presi on. En un cierto instante se comienza a calentar
uno de sus extremos mientras que el opuesto se mantiene a la temper-
atura inicial. Piensa Ud. que el carro se mover a debido a esta diferen-
cia de temperatura. Si es as: en qu e sentido? Puede dar una expli-
caci on fsica de lo que ocurre? De acuerdo a don Isaac Newton, el cen-
tro de masa del carro se puede mover? (Recuerde que puede incluir una
f ormula, pero se espera que las explicaciones sean cualitativas.)
Problema # 2
Considere un gas perfecto compuesto de mol eculas diat omi-
cas. Las mol eculas son objetos microsc opicos, de modo que obe-
decen las leyes de la mec anica cu antica. Por esto su momen-
to angular est a cuantizado y adem as es degenerado. Su valor
es: L = I =
_
J(J +1) , con J=0,1,2... . Es un estado de-
generado porque por cada nivel de energa determinado por
el entero J, existen (2J +1) estados con la misma energa rota-
cional.
a.- Considere solo la energa rotacional de esta mol ecula. Cu al es
el valor de la energa cin etica asociada? Determine el espaciamien-
to de los niveles de energa de esta mol ecula. Este dato es im-
portante cuando quiere evaluar sumatorias mediante variables contin-
uas.
b.- Escriba la funci on partici on rotacional, asociada a esta mol ecula. Por
razones pr acticas, dena una temperatura efectiva:
r
=
2
/(8
2
I k
B
),
donde I es el momento de inercia perpendicular al eje de las dos mol eculas.
Use esta letra en la expresi on de la funci on partici on rotacional. Por qu e no
se utiliza el momento de inercia a lo largo del eje de las dos mol eculas?
c.- Analice el caso T <
r
. Para este caso determine: la energa interna asociada por mol ecula y el calor
especco a volumen constante. Utilice la aproximaci on m as baja para la funci on de partici on en este caso.
Si consideramos (sin calcular) la energa de traslaci on de esta mol ecula: Cu al sera su energa interna por
mol ecula?
d.- Analice el caso T >
r
. Determine el valor de la funci on partici on para este otro lmite (reemplace
la sumatoria por una integral en la variable J). A partir de esta expresi on calcule la energa de rotaci on por
mol ecula y el calor especco a volumen constante asociado a la rotaci on. Con este valor calcule el calor es-
pecco total C
v
= C
rot
v
+ C
traslacion
v
. Comente acerca del resultado.
Problema # 3
a.- (4 ptos.) Un tubo vertical muy alto, est a sellado en su parte inferior y abierto en la parte superior. Se
encuentra parcialmente lleno con un cierto lquido que se ha enfriado hasta alcanzar -5
o
C. A esta temperatura
el uido se encuentra en la fase s olida bajo un cierto nivel de altura y en la fase lquida sobre dicho nivel. Si la
temperatura se baja un poco y alcanza -5,2
o
C, la interfase s olido-lquido se desplaza hacia arriba por 40 cm. El
calor latente (por unidad de masa) es de 2 cal/gr y la densidad de la fase lquida es de 1 gr/cm
3
. Encuentre la
densidad de la fase s olida. No considere la expansi on t ermica de los materiales.
b.- (2 ptos.) En la vecindad del punto triple, la presi on del vapor de amonaco (NH
3
) en Pascales, est a rep-
resentada por
lnP = 24, 38
3063
T
.
Esta es la ecuaci on de la curva lquido-vapor en el diagrama P-T. An alogamente, la presi on de vapor del
amonaco s olido es
lnP = 27, 92
3754
T
.
Cu al es la temperatura y la presi on en el punto triple?
Cu al es el calor latente de sublimaci on y vaporizaci on?
Cu al es el calor latente de fusi on en el punto triple?
TERMODIN

AMICA 2009 EXAMEN
Problema # 1
La distribuci on de velocidades en un grupo de N partculas est a dada por f(v)dv = k v dv si el m odulo de
la velocidad es 0 < v < V y f(v) dv = 0 para v > V.
a.- Encuentre el valor de la constante k.
b.- Encuentre el valor de la velocidad media < v > y de la dispersi on denida como
< v
2
< v >
2
>.
Problema # 2
Considere un gas ideal. Utilizando las expresiones dadas en el formulario, encontrar (incluyendo las con-
stantes) la fracci on de mol eculas (o partculas) del gas que posean una velocidad entre v y v + dv.
Problema # 3
Utilizando el resultado anterior,resuelva el siguiente problema.
Dos estanques de vol umenes iguales V
1
= V
2
= V se mantienen conectados por una peque na perforaci on
como se indica en la gura. (El di ametro de la perforaci on debe ser muy peque no. No puede ser una puerta,
como el ejemplo que vimos en clase. Este fen omeno se denomina efusi on, por esta raz on debemos usar la dis-
tribuci on de maxwell-Boltzmann).
Cada uno de los estanques es mantenido a temperatura T
1
y T
2
, respectivamente. Todas las mol eculas (o
partculas) tienen la misma masa.
Encuentre la raz on entre las presiones p
1
/p
2
=
_
T
1
/T
2
.
Problema # 4
Un aire acondicionado funcionando en un ciclo de Carnot absobe un calor Q
2
desde el interior de la casa
cuya temperatura es T
2
y descarga una cantidad de calor Q
1
en el exterior de la casa que se encuentra a una
temperatura T
1
, consumiendo durante este proceso una cantidad de energa el ectrica E.
Desafortunadamente la casa tiene fugas. La cantidad de energa en forma de calor que se pierde obedece a la
siguiente ley:
Q = A[T
1
T
2
], donde A es una constante conocida.
Derive una expresi on para T
2
en funci on de T
1
, E, y Apara la operaci on continua una vez alcanzado el regimen
permanente.
Problema # 5
Considere un s olido que tiene dos tipos de atomos A y B. El n umero total de atomos es N, de ellos hay
atomos tipo B y, obviamente, (N-) atomos A.
a.- Muestre que el n umero de combinaciones posibles es
g(N, ) =
N!
(N)! !
.
b.- Muestre que la entropa de la mezcla est a dada por
S = k N[(1 x) ln((1 x) + x ln(x)], donde x /N.
Problema # 6
Una red arbitraria de componentes pasivos (no son fuentes de potencial el ectrico) permanece en equilibrio
t ermico con un medio a temperatura T.
Encuentre la densidad de probabilidad p(V) que aparezca un voltaje V en un condensador de capacidad
C. Encuentre una expresi on para la dispersi on del voltaje
< V
2
>. Cu al es su valor en microvoltios si T =
300
o
K y C = 100pF? (1 picoFarad=10
12
Farad).
TERMODIN

AMICA 2010 Examen
Pregunta # 1
C omo explicara Ud. a un alumno de primer a no qu e es un gas ideal. En qu e se diferencia de un gas real.
Cu al es la diferencia con el gas de van der Waals.
Pregunta # 2
Un consumidor realiza la siguiente rutina: destapa una bebida cola, vaca parte de ella a un vaso y cierra la
botella con fuerza para que no se desvanezca (para que no se le vaya el gas). Es m as, en el comercio se vende
un dispositivo que aumenta la presion de las bebidas colas una vez destapadas.
A la luz del concepto de presiones parciales, del CO2 en este caso especco: Comprara Ud. este dispositivo?
Justique con un argumento fsico para respaldar su decisi on. Nota: las bebidas colas tienen CO2 disuelto en el
lquido y esas son las burbujas que aparecen al destaparla. Quiz a le ayude a resolver esto analizar qu e sucede
con la bebida cola cuando queda muy poco lquido en la botella (por m as apretada que deje la tapa...pierde su
sabor).
Pregunta # 3
El Lunes 06 de Diciembre, en un artculo de opini on titulado Un Arpegio en la Sociedad del Conocimien-
to, aparecido en el diario El Mercurio (p agina 2), el presidente de la Fundaci on Chile, A. Fischer, arma en
una frase: ... Se obtiene as un crculo vicioso que, como la vida, se autosostiene, y como ella, avanza en contra
de la entropa. Es la sociedad del conocimiento.
Como es muy probable que pocos lectores de dicha columna hayan entendido esta frase, Podra Ud. ex-
plicar eso de c omo la vida avanza contra la entropa? Es err oneo lo que hemos ense nado acerca de la entropa?
Arpegio: Sucesi on m as o menos acelerada de los sonidos de un acorde.
La frase clave del artculo es: ...La innovaci on y el emprendimiento generan riqueza, que adem as de nanciar
el conocimiento, tambi en satisfacen otras necesidades del espritu....
Pregunta # 4
a) Una fuente geot ermica entrega vapor a 200
o
C, disponi endose de agua para enfriamiento a 30
o
C. Se
quiere determinar el rendimiento esperado de una planta geot ermica funcionando a potencia m axima. El in-
forme de ingeniera entrega dos valores de rendimiento, h1=36 y h2=20. Cu al es el m as cercano a la condici on
de potencia m axima? Explique.

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FI-2004-1 2011 Termodin amica

b.- Muestre que la capacidad calorca de un atomo est a dada por:

, donde = 1/(k T).

Donde = Np es el promedio del n umero de eventos. La distribuci on anterior es llamada la

= constante), cuasi-est atico, desde A

R. Si escribimos esta integral de la

R = V +I() = V(1+I()/V), donde I() =

Usando (8) obtenemos:

Universidad de Chile Departamento de Fsica

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