FIS230

Termodinámica y Mecánica Estadística

TAREA 1
Profesor: Francisco Peña
1 de mayo de 2020

Problema 1
Se definen los coeficientes de expansión y de compresibilidad
! ! !
1 ∂V 1 ∂V 1 ∂V
α= κT = − κS = − (1)
V ∂T P
V ∂P T
V ∂P S

Demuestre las siguientes relaciones entre los calores específicos a presión

y volumen constante:
a) Cp − Cv = T V α2 /κT
b) Cp /Cv = κT /κS
Considere ahora un gas ideal, y demuestre que en este caso
c) αgi = 1/T , κgi
T = 1/P
d) Cpgi − Cvgi = R
Problema 2
Considere el gas ideal analizado en el problema 1, y suponga que Cvgi =
3R/2. Defina γ = Cpgi /Cvgi .
a) Calcule κS (definido en el problema 1), y demuestre que γ = 5/3 en
este caso.  
∂S
b) Demuestre que, para cualquier sustancia, se cumple la relación ∂V =
T
α/κT .
c) Aplicando el resultado en b) al caso del un gas ideal, demuestre que la
entropía por mol de gas para una temperatura T y volumen V dados, obedece
a la relación

S(V, T ) = S0 + Cv ln (T /T0 ) + R ln (V /V0 ) (2)

1
 donde S0 = S (V0 , T0 ) es el valor de la entropía en el estado de referencia
V0 , T0 .
d) Se realiza una expansión adiabática y reversible del gas ideal. Argu-
mente que esto es equivalente a decir que el proceso es isentrópico, y de-
muestre que la trayectoria que describe que describe el proceso en el espacio
de variables de estado obedece la ecuación P V γ = cte o, equivalentemente
T P (1−γ)/γ = cte.
e) Calcule el trabajo, el cambio de energía interna, el cambio de entalpía
y el cambio en la energiía libre de Gibbs para el proceso descrito en (d),
cuando el gas es llevado de un estado inicial P0 , V0 hasta un estado final Pf ,
Vf .
Problema 3
Considere ahora el gas de Van der Waals,
 
p + a/V 2 (V − b) = RT (3)

donde a y b son constantes.  

a) Demuestre que Cv es sólo función de la temperatura, es decir, ∂C v
∂V T
=
0.
b) Demuestre que la energía interna y la entropía (por mol de gas) obe-
decen las expresiones

U (T, V ) = Cv T − a/V + cte (4)

S(T, V ) = Cv ln(T ) + R ln(V − b) + cte (5)
c) Demuestre que durante un proceso adiabático reversible, la trayectoria
en el espacio de variables de estado para el gas de Van der Waals obedece a
la ecuación,
 
p + a/V 2 (V − b)γ = cte (6)
donde γ = (Cv + R) /Cv .
Problema 4
En este problema, debe analizar la termodinámica de una película de
solución jabonosa (agua y una pequeña cantidad de tensoactivo), que expe-
rimenta extensión bajo una fuerza externa aplicada. Considere L es el ancho
fijo del marco que soporta la película , x la longitud de la película medida
desde el extremo izquierdo, f~ es la fuerza externa aplicada, y σ la tensión
superficial. Considerando que el proceso de extensión se realiza en forma
cuasi-estática, es decir | f~ |= σL,

2
 a) Obtenga una expresión para el trabajo realizado al extender la película
en una longitud diferencial dx.
b) Demuestra que la Primera Ley para este sistema se expresa por

dU = T dS − σLdx (7)
c) Obtenga las formas diferenciales para los potenciales termodinámi-
cos dH,
 dG y dF . Defina el calor específico a longitud constante Cx =
∂S
T ∂T . Se obtiene experimentalmente que la tensión superficial de pelí-
x
culas jabonosas como función de la temperatura obedece la ecuación σ(T ) =
σ0 (1 − a(T − T0 )), donde σ0 , a, T0 son constantes.
d) Verifique que si σ(T )obedece a la expresión anterior, entonces  el 
calor
∂Cx
específico Cx es independiente de la longitud de la película, es decir, ∂x =
T
0.
d) Exprese el cambio diferencial en la energía interna de la película, dUT ,
cuando ésta se extiende en una longitud direncial dx, manteniendo la tempe-
ratura constante. Demuestre que en este caso se requiere suministrar/remover
una cantidad infinitesimal de calor δQ al sistema para mantener la tempera-
tura constante. Usando la depedencia σ(T ) de la tensión superficial, obtenga
una expresión explícita para δQ. Si la película se estira (dx > 0), ¿Cuál es el
signo de δQ? Interprete físicamente su respuesta.
Problema 5
Demuestre la ecuación de Euler para sistemas hidroestáticos, es decir que
dado K número de sustancias , se puede encontrar la relación
K
X
U = TS − PV + µi Ni (8)
i

Puede usar como referencia Capítulo 3 del libro Callen o en el Capítulo

2 del libro Greiner de termodinámica y mecánica estadística.