Máquinas Térmicas.

Tercera Ley de la Termodinámica

Cálculo aplicado a la física 3
Semana 16 – Sesión 02
 LOGROS

✓ Al finalizar la sección el estudiante

aplica la Segunda ley de la
Termodinámica a las maquinas térmicas
e identifica las principales variables
relacionadas con la Tercera ley de la
Termodinámica.
 AGENDA

✓ Segunda ley de la termodinámica

✓ Máquinas térmica.
✓ Ciclo de Carnot
✓ Entropía
✓ Tercera ley de la termodinámica
✓ Resolución de ejercicios.
✓ Cierre.
 Máquinas térmicas

En un proceso cíclico, el cambio en la

energía interna es cero. La eficiencia térmica (e) representa la
cantidad de calor del reservorio caliente que
U 2 -U 1 = 0 = Q -W Q=W se transforma en trabajo.

W = Q = Qc +QF = Qc - QF W
e=
QC
Trabajo neto Calor neto

QC - QF
e=
QC

QF
e = 1-
QC
 Refrigeradores

Es una máquina térmica que funciona en sentido contrario. Un refrigerador toma calor de
un lugar frío y lo cede a un lugar caliente. El proceso es posible por que se aplica trabajo
mecánico.

La eficiencia del refrigerador se conoce como coeficiente

de operación (COP)
 Ciclo de Carnot
¿Cuántos procesos presenta el
ciclo de Carnot? ¿Cómo se representaría el ciclo de Carnot en un
diagrama presión volumen?
 Ciclo de Carnot
El ciclo de Carnot es un ciclo termodinámico
ideal reversible entre dos fuentes de QF TF
temperatura, en el cual el rendimiento es =
máximo. QC TC
La máquina de Carnot trabaja absorbiendo
una cantidad de calor QC de la fuente de alta
TC − TF TF
temperatura y cede un calor QF a la de baja e= = 1−
temperatura produciendo un trabajo sobre el TC TC
exterior.
Todas las máquinas reversibles que operan
El rendimiento viene definido, como en todo entre las mismas dos temperaturas constantes
ciclo, por: tienen la misma eficiencia.

W QC - QF QF Cualquier máquina irreversible que opere

e= e= e = 1-
QC QC QC entre las mismas dos temperaturas fijas
tendrán una eficiencia menor que ésta.
 Motores de combustión interna

Ciclo de motor de combustión interna de cuatro tiempos: (a) carrera de admisión, (b)
carrera de compresión, (c) Encendido, (d) Carrera de potencia, (e) carrera de escape.
 Motores de combustión interna

Diagrama PV del ciclo Otto

Diagrama PV del ciclo Diesel

F
 Entropía

Abre un recipiente que contiene gas, las moléculas escapan y forman un

estado mas desordenado. Se observa que esto es un proceso que ocurre
en la naturaleza…el orden tiende al desorden…

La segunda ley de la termodinámica no puede reducirse a una ecuación,

no es siquiera una relación cuantitativa, sino un planteamiento de
imposibilidad. Sin embargo el concepto de entropía puede ayudar a
obtener una relación cuantitativa.

La entropía es una medida cuantitativa del desorden.

 Entropía

Consideremos una expansión isotérmica infinitesimal de un gas ideal (proceso reversible). En este
proceso adicionamos calor dQ. Como el proceso es isotérmico la variación de la energía interna
será cero. Así, por la primera ley
nRT dQ dV
dQ = dW dQ = PdV = dV =
V nRT V
Después de la expansión las moléculas se mueven dentro de un volumen mayor, por lo que
aumenta la aleatoriedad de la posición delas moléculas, es decir, aumenta el desorden.
Podemos usar dV/V para medir el desorden. Esta expresión es proporcional dQ/T, entonces
también podemos usar esta expresión para medir el desorden. Es así que definimos el diferencial
de entropía como
2
dQ dQ
dS = S = S2 − S1 = 1 T
T
 Ejercicio

Una pieza de hielo de 20 g a 0 °C e arroja en un gran tazón de agua a 100 °C. Suponiendo que
la temperatura final del sistema sea muy cercana a 100 °C, halle el cambio en la entropía del
material que originalmente era hielo.
 Tercera Ley de la Termodinámica

El segundo principio sugiere la existencia de una escala de temperatura absoluta con un

cero absoluto de temperatura.

El tercer principio de la termodinámica afirma que el cero absoluto no puede alcanzarse por
ningún procedimiento que conste de un número finito de pasos. Es posible acercarse
indefinidamente al cero absoluto, pero nunca se puede llegar a él. En el cero absoluto el
sistema tiene la mínima energía posible (cinética más potencial).

Los átomos y moléculas de un objeto en el cero absoluto tendrían el menor movimiento

posible. No estarían completamente en reposo, pero no podrían perder más energía de
movimiento, con lo que no podrían transferir calor a otro objeto.
 Tercera ley y entropía

Según la tercera ley de la termodinámica, la entropía (o desorden) de un cristal puro sería nula en
el cero absoluto; esto tiene una importancia considerable en el análisis de reacciones químicas y
en la física cuántica.
Los materiales presentan propiedades extrañas cuando se enfrían a temperaturas muy bajas.
Algunos pierden por completo su resistencia eléctrica.

Para alcanzar temperaturas muy frías, o criogénicas, se necesitan procedimientos especiales. El

helio líquido, que tiene un punto de ebullición normal de 4,2 K (-268,9 °C), puede obtenerse
mediante criostatos, unos recipientes extremadamente bien aislados. Si este helio se evapora a
presión reducida, se pueden alcanzar temperaturas de hasta 0,7 K. Para temperaturas más bajas
es necesario recurrir a la magnetización y desmagnetización sucesiva de sustancias
paramagnéticas (poco magnetizables), como el alumbre de cromo.
 Enunciado de Nerst y Planck

La variación de entropía a lo largo de un proceso

isotermo entre dos estados, ambos en equilibrio Cuando la temperaturatien de acero, la
interno estable, se anula en el límite del cero entropía de cualquier sólido cristalino perfecto
absoluto de temperatura: tiende indefinidamente a cero

El enunciado de Planck presupone que la

El Teorema del calor de Nerst fue obtenido por vía degeneración del estado fundamental para el
empírica generalizando lo observado en gran sólido cristalino ideal es la unidad porque existe
cantidad de procesos una única configuración estable de los átomos
en la red
 Extrapolación de Debye

Uno de los problemas en la medición de la entropía es la determinación de Cp a bajas temperaturas.

Teóricamente, es posible justificar que a bajas temperaturas la capacidad calorífica es proporcional a T3
(aproximación de Debye):
𝐶𝑝 = 𝑎𝑇 3

se mide Cp a temperaturas tan bajas como sea posible y se ajusta el valor de la constante a.
 Teorema de inaccesibilidad del cero absoluto

Puede demostrarse que el Teorema de inaccesibilidad del cero absoluto que se enuncia a
continuación es una condición suficiente (aunque no necesaria) del Teorema del calor de
Nerst. El enunciado es el siguiente:

No es posible alcanzar por ningún proceso y en ningún sistema el

cero absoluto por la aplicación de una secuencia finita de
operaciones
Aplicaciones
 NO OLVIDAR!

✓ la segunda ley de la termodinámica es válida

para todas las formas de energía.
✓ La entropía es una medida cuantitativa del
desorden.
✓ Cuando un sistema pierde capacidad para
efectuar trabajo, aumenta su entropía.
✓ El cambio en entropía durante un proceso sólo
Recuerda
depende de los puntos extremos, por lo que es
independiente de la trayectoria real seguida.
✓ La tercera ley indica que no se puede lograr el
cero absoluto.
 BIBLIOGRAFÍA

BÁSICA
✓ Serway, R. y Jewett, J.W.(2015) Física para ciencias e ingeniería. Volumen II.
México. Ed. Thomson.
✓ Halliday, D., Resnick, R. y Krane, K.S.(2008) Física. Volumen II. México. Ed.
Continental.
✓ Sears F., Zemansky M.W., Young H. D., Freedman R.A. (2016) Física Universitaria
Volumen II Undécima Edición. México. Pearson Educación.
COMPLEMENTARIA
✓ Tipler, P., Mosca, G. (2010) Física para la ciencia y la tecnología. Volumen II.
México Ed. Reverté .
✓ Feynman, R.P. y otros. (2005) Física. Vol. II. Panamá. Fondo Educativo
interamericano.