TEMA 1 INTRODUCCIN A LA QUMICA ANALTICA.

CONCEPTOS GENERALES
1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. Qumica Analtica. Concepto e importancia actual. Reacciones analticas. Reactivos. Preparacin y expresin de las concentraciones. Estequiometra. Clculos. Propiedades analticas. Clasificacin de los mtodos analticos. Etapas de un proceso analtico.

QUMICA ANALTICA I : Tema 1

QUMICA ANALTICA. CONCEPTO E IMPORTANCIA ACTUAL

La Qumica Analtica es la ciencia que estudia el conjunto de principios, leyes y tcnicas cuya finalidad es la determinacin de la composicin qumica de una muestra natural o artificial. El conjunto de tcnicas operatorias puestas al servicio de la Qumica Analtica es lo que se denomina Anlisis qumico. La Qumica Analtica ha sido definida recientemente como la Ciencia metrolgica que desarrolla, optimiza y aplica herramientas (materiales, metodolgicas y estratgicas) de amplia naturaleza, que se concretan en procesos de medida encaminados a obtener informacin qumica de calidad tanto parcial (presencia/concentracin en muestras de analitos qumicos) como global sobre materiales o sistemas de amplia naturaleza (qumica, bioqumica y biolgica) en el espacio y en el tiempo para resolver problemas cientficos, tcnicos, econmicos y sociales. La Qumica Analtica se divide en Qumica Analtica se divide en Cualitativa y Cuantitativa. La primera tiene por objeto el reconocimiento o identificacin de los elementos o de los grupos qumicos presentes en una muestra. La segunda se ocupa de determinar las cantidades de los mismos. La irrupcin de los mtodos instrumentales de anlisis ha revolucionado notablemente el concepto y los mtodos clsicos en Qumica Analtica. Algunos autores proclaman que la Qumica Analtica, en sus aspectos clsicos, ya no debe drsele ms importancia que la meramente histrica, y en consecuencia han de desaparecer o limitarse sus enseanzas. Suele alegarse que el qumico que se dedica al anlisis, apenas utilizar los mtodos clsicos, ya que los modernos aparatos resuelven el problema con rapidez y limpieza asombrosa. Otra razn, es que ya no existe, prcticamente, investigacin en Qumica Analtica clsica. Pretender eliminar los estudios clsicos de anlisis porque los mtodos instrumentales lo resuelven todo, es anlogo a pensar suprimir las enseanzas de las Matemticas porque existen calculadoras y ordenadores que resuelven compli9cados clculos apretando unos pocos botones. Por otra parte, las medidas analticas juegan un papel muy importante con aplicaciones no solo en Qumica, sino en la industria, Medicina, Bioqumica, Biologa, Geologa y otras ciencias. Ejemplos de aplicacin son: Anlisis de los compuestos desprendidos en los tubos de escape de los automviles. Anlisis de contaminantes. Anlisis de aguas. Determinacin de protenas. Anlisis de aceros. Determinacin de mercaptanos en gas ciudad. Anlisis de suelos. Determinacin de velocidades de reaccin. Anlisis de semiconductores.

QUMICA ANALTICA I : Tema 1

REACCIONES ANALTICAS
Cuando una reaccin qumica es utilizable en Qumica Analtica porque origina fenmenos fcilmente observables que se relacionan con la sustancia que se analiza, recibe el nombre de reaccin analtica. Estas reacciones pueden verificarse por va hmeda, que tienen lugar entre iones en disolucin, y por va seca, que se verifican entre slidos. Las reacciones por va hmeda se clasifican en: a) Reacciones cido-base. Implican una transferencia de protones. b) Reacciones de formacin de complejos. Se produce una transferencia de iones o molculas. c) Reacciones de precipitacin. Se produce un intercambio de iones o molculas y tiene lugar la aparicin de una fase slida. d) Reacciones redox. Implican un intercambio de electrones. Hay otras reacciones que reciben el nombre especial del fenmeno fsico o qumico en el que intervienen: a) Reacciones de volatilizacin. Provocan la aparicin de gases o vapores que se desprenden de una fase slida o acuosa. b) Reacciones de polimerizacin. Originan iones condensados como en el caso del fsforo, cromo, vanadio, molibdeno o wolframio.

REACTIVOS
El procedimiento general para la identificacin de una sustancia por el mtodo clsico consiste en provocar un cambio en sus propiedades que sea fcilmente observable. El agente que produce el cambio se llama reactivo porque reacciona qumicamente con la sustancia que se va a reconocer. a) Tipos de reactivos. Los reactivos qumicos se clasifican en dos grandes grupos: Generales. Son comunes a un nmero grande de especies y se utilizan para separaciones en grupos inicos como en las Marchas Analticas. Ejemplos son el H2S, Na2CO3, hidrxidos alcalinos, HCl, etc. Especiales. Actan sobre muy pocas sustancias qumicas y se emplean para ensayos e identificacin o reconocimiento. Los reactivos especiales pueden ser selectivos cuando actan sobre un grupo pequeo de especies y especficos cuando actan sobre una sola. Por ejemplo, la dimetilglioxima (DMG) produce un precipitado de color rosa con sales de Ni, amarillo con sales de Pd, rojo con sales de Fe(II) y pardo con sales de Co(II). Sin embargo, la o-fenantrolina origina un color rojizo con sales de Fe(II) nicamente.

QUMICA ANALTICA I : Tema 1

Por tanto, la DMG es un reactivo selectivo para y la o-fenantrolina es un reactivo especfico. b) Preparacin. La preparacin de reactivos para ser utilizados por va hmeda ha de ser muy escrupulosa. Muchos errores analticos se deben a una deficiente preparacin de los mismos. En general, debe tenerse en cuenta a la hora de preparar reactivos analticos los siguientes puntos: Se debe partir de productos de calidad de Reactivo para anlisis. Si contiene impurezas o se sospecha que pueda contener, deben comprobarse y anotarlas en las etiquetas. Las disoluciones turbias deben filtrarse antes de utilizarse. Si los reactivos se descomponen con el tiempo, deben comprobarse antes de su uso. Conviene poner en la etiqueta la fecha de preparacin. Los reactivos generales se conservan en frascos cuentagotas de 50 mL, los especiales en frascos cuentagotas de 10 o 15 mL. Si los reactivos se alteran por la luz se guardarn en frascos color topacio. Los frascos que contienen reactivos alcalinos concentrados no deben tener tapn de vidrio por la facilidad con la que se sueldan estos frascos.

c) Expresin de la concentracin. La concentracin de las disoluciones de los reactivos puede expresarse de varias formas: Tanto por cien peso/volumen (% p/v). Una disolucin al X por cien p/v indica que en 100 mL de disolucin hay disueltos X gramos del reactivo. Tanto por cien en peso (% p/p). Una disolucin al X por cien p/p es aquella que contiene X gramos de reactivo en 100 gramos de disolucin. Molaridad (M). Una disolucin molar es la que tiene disueltos un mol de sustancia en un litro de disolucin.

Normalidad (N). Una disolucin normal es la que contiene un equivalente qumico o equivalente-gramo en un litro de disolucin.

El equivalente qumico de una sustancia es la cantidad de la misma que reacciona o equivale a un tomo-gramo de hidrgeno. Se calcula dividiendo la masa atmica de la sustancia por su valencia cuando se trata de elementos; la masa molecular de la sustancia entre el nmero de H que lleve si es un compuesto. Si se trata de complejos, sales cidas o sales dobles, hay que indicar sobre qu elemento se ha basado el clculo del equivalente qumico. Por ejemplo, en el caso del Na2HPO4, el equivalente qumico es la masa molecular entre 2 si se refiere al sodio, entre 1 respecto al hidrgeno y entre 3 con relacin al ion PO4-3. Si la sal contiene agua de cristalizacin hay que sumar a la masa molecular el de las molculas de agua.

QUMICA ANALTICA I : Tema 1

Por ltimo, en las reacciones redox el equivalente se obtiene dividiendo la masa molecular por el nmero que expresa el cambio en el nmero de oxidacin experimentado por el elemento que se oxida o se reduce. Por ejemplo, el KMnO 4 en medio cido pasa a sal de Mn(II), es decir, pasa de +7 a +2, por tanto se divide por 5. La relacin entre molaridad y normalidad es: Molalidad (m). Una disolucin molal contiene un mol de sustancia en un kilogramo de disolvente.

Formalidad (F). Una disolucin formal es aquella que contiene la masa molecular en gramos de la sustancia en un litro de disolucin.

Normalmente la formalidad y la molaridad coinciden, excepto en los casos en que las sustancias se disocian o se condensan. Partes por milln (ppm). Se utiliza para disoluciones muy diluidas. Una ppm corresponde a un miligramo por litro de disolucin o a un microgramo por mililitro de disolucin. Esta unidad permite pasar fcilmente a tantos por cien en volumen:

Volmenes de oxgeno. Se utiliza para expresar la concentracin de las disoluciones de H2O2, siendo el volumen de oxgeno el que ocupa el O2 liberado en la descomposicin del H2O2 en CN. Teniendo en cuenta que: H2O2 H2O + O2 Una disolucin 1 M libera medio mol de O2 que ocuparan 11.2 L en CN, es decir, la disolucin sera de 11.2 vol de O2. Las disoluciones comerciales de H2O2 suelen ser de 110 vol O2, aproximadamente 10 M.

ESTEQUIOMETRA
La Estequiometra es el clculo de las cantidades de sustancia que intervienen en una reaccin qumica. Una ecuacin qumica ajustada es una expresin de la relacin en que se combinan los reactivos para producir productos. Por ejemplo: 2NaI(aq) + Pb(NO3)2(aq) PbI2(s) + 2NaNO3(aq) La ecuacin anterior indica que 2 moles de yoduro de sodio acuoso reaccionan con 1 mol de nitrato de plomo (II) acuoso para dar 1 mol de diyoduro de plomo slido y 2 moles de nitrato de sodio acuoso. Los clculos estequiomtricos se dividen en tres pasos: 1. Transformacin del peso conocido de la sustancia en gramos en su correspondiente nmero de moles. 2. Multiplicacin por un factor que tenga en cuenta la estequiometra. 3. Reconversin de los datos en moles a las unidades que nos pidan para dar el resultado.

QUMICA ANALTICA I : Tema 1

PROPIEDADES ANALTICAS
La metodologa cientfica de la Qumica Analtica debe basarse en la observacin de ciertas propiedades de la materia. Las propiedades observables pueden ser especficas (si la presenta nicamente una especie qumica), selectivas (si las presentan unas pocas especies qumicas), generales (si la presentan muchas especies qumicas), sensibles (la propiedad se presenta con la suficiente intensidad) y determinativas (la intensidad de la propiedad medida es proporcional a la cantidad de analito). La reaccin qumica sigue constituyendo la base en la que se fundamentan la mayora de los procesos analticos clsicos. Las propiedades analticas en su vertiente actual son consideradas indicadores de calidad ya que permiten evaluar la calidad de los diversos aspectos en las que interviene la Qumica Analtica. Las propiedades analticas forman parte de los fundamentos de la Qumica Analtica, caracterizan las diversas facetas analticas, no son independientes entre s, y la importancia de cada una de ellas depende del problema analtico. Las propiedades ms frecuentes se clasifican en tres grupos de acuerdo a su importancia: Propiedades supremas o mximas. Son la exactitud y representatividad. Propiedades bsicas. Son la precisin, sensibilidad, selectividad y muestreo apropiado. Propiedades complementarias. Son la rapidez, coste, seguridad, etc.

Las propiedades supremas o mximas son caractersticas de los resultados analticos y las bsicas y complementarias son atributos del proceso analtico. Existe una dependencia entre la calidad del mtodo analtico y la de los resultados, lo que establece que las propiedades mximas dependen de las propiedades bsicas. Adems relacionado con la metodologa qumica y los errores en Qumica Analtica se pueden considerar como caractersticas analticas, la incertidumbre y la veracidad. Estas propiedades estn relacionadas con algunas de las propiedades citadas anteriormente, la incertidumbre est relacionada con la precisin y la veracidad est relacionada directamente con la exactitud e indirectamente con la precisin. La exactitud se define genricamente como el grado de concordancia entre el resultado de una determinacin o la media de n resultados y el verdadero valor del analito en la muestra analizada, o tambin, el grado de concordancia entre el resultado y el verdadero valor o valor garantizado al mximo. La representatividad es el grado de concordancia entre la muestra tomada y la definicin del problema analtico a resolver. La precisin se define como el grado de concordancia entre un grupo de resultados obtenidos al aplicar repetitiva e independientemente el mismo mtodo analtico a alcuotas de la misma muestra o dispersin de estos resultados entre s y con su media.

QUMICA ANALTICA I : Tema 1

La sensibilidad de un mtodo analtico es la capacidad para discriminar entre concentraciones semejantes de analito o su capacidad para poder detectar (anlisis cualitativo) o determinar (anlisis cuantitativo) pequeas concentraciones de analito en la muestra. La selectividad de un mtodo analtico es la capacidad para originar resultados que dependen de forma exclusiva del analito o analitos para su identificacin, evitando las perturbaciones o interferencias que alteren los resultados. Adems de las propiedades analticas que pueden considerarse convencionales o clsicas, existen otras caractersticas analticas que estn relacionadas con las anteriores y complementan su significado. La trazabilidad de un resultado es una caracterstica del mismo que establece su relacin con los valores de diversos tipos de patrones, la calibracin suele jugar un papel preponderante. La trazabilidad est relacionada con la exactitud y la veracidad. La robustez de un mtodo analtico es la propiedad que describe su resistencia al cambio de respuesta (resultado) cuando se aplica independientemente a alcuotas de la misma muestra variando ligeramente las condiciones experimentales. La robustez est relacionada con la fiabilidad y transferibilidad, siendo la fiabilidad de un mtodo la capacidad de mantener la exactitud y precisin a lo largo del tiempo, y la transferibilidad de un mtodo la propiedad prctica que describe su capacidad de mantenimiento significativo de los resultados al ser aplicados por laboratorios diferentes. Otra propiedad analtica que tiene en la actualidad importancia, es la productividad que est relacionada con la rapidez, el bajo coste, la seguridad y la comodidad del personal. Veamos algunas propiedades con ms detenimiento. a) Sensibilidad. La sensibilidad expresa la cantidad o concentracin mnima de una sustancia para que se pueda identificar con una determinada reaccin. Se puede cuantificar mediante dos parmetros: el lmite de identificacin y la concentracin lmite. El lmite de identificacin es la cantidad mnima de sustancia, expresada en g, que puede reconocerse en su ensayo. Esta forma de expresar la sensibilidad es poco significativa ya que no hace referencia al volumen de disolucin. Se llama concentracin lmite a la mnima concentracin de especie a la cual un ensayo es positivo. Se suele expresar en ppm. La inversa de la concentracin lmite se denomina dilucin lmite y representa la dilucin por encima de la cual la reaccin ya no es positiva. La sensibilidad se expresa mediante la siguiente notacin propuesta por FEIGL:

Donde X es la cantidad identificada en g; S la tcnica utilizada que se indica por distintas letras:

QUMICA ANALTICA I : Tema 1

A: ensayo sobre placa de gotas. B: ensayo sobre papel de filtro. C: ensayo en microtubo. D: ensayo en macrotubo. M: ensayo al microscopio. El trmino Y expresa el volumen en mL. Por ejemplo, 5(A)0.03 indica que se identifican 5 g de sustancia en placa de gotas en un volumen de 0.03 mL. La concentracin lmite, D, se relaciona con el lmite de identificacin, LI, mediante la siguiente relacin: ( )

La concentracin lmite, D, se suele expresar en notacin pD:

Atendiendo a la sensibilidad, las reacciones se clasifican en: TIPO REACCION Muy sensibles Sensibles Poco sensibles D < 10-5 10-4 10-5 >10-4 pD >5 4-5 <4 ppm < 10 10-100 >100 % < 0.001 0.001-0.01 >0.01

b) Selectividad. La selectividad expresa el grado de interferencia de unas especies qumicas en la identificacin de otras. El caso ms favorable de selectividad es aquel en el que ninguna otra especie interfiere en una reaccin de identificacin. Se dice entonces que la reaccin es especfica. Cuando la reaccin es comn a pocas sustancias de les denomina reaccin selectiva. Por ltimo si la reaccin corresponde a un gran nmero de sustancias, entonces se denomina general. c) Seguridad. La seguridad de una reaccin se refiere a la amplitud de condiciones en las que una reaccin puede verificarse. Una reaccin ser tanto ms segura cuanto ms puedan variarse las condiciones operatorias o del medio, sin que por ello la reaccin experimente una variacin sensible en su apreciacin. Una reaccin ser insegura cuando solo tiene lugar atenindose estrictamente a las indicaciones recomendadas. No se deben considerar como reacciones muy seguras las muy sensibles. A veces, al aumentar la sensibilidad de una reaccin, disminuye su seguridad. Por ejemplo, el Mn(II) se reconoce en

QUMICA ANALTICA I : Tema 1

medio bsico porque produce un precipitado pardo-negruzco de Mn2O3. Esta reaccin es poco sensible. La sensibilidad puede aumentarse aadiendo bencidina en medio actico que da color azul con el Mn, pero este color tambin lo pueden dar Co(II), Pb(IV), Bi(V), etc., por lo que la reaccin se hace ms sensible y menos segura.

MTODOS ANALTICOS
Los resultados de un anlisis se calculan a partir de dos medidas: una es el peso o volumen de la muestra y otra la medida de una cantidad proporcional a la cantidad de analito presente en la muestra. Los mtodos analticos se clasifican en funcin de la naturaleza de esta ltima medida: Mtodos gravimtricos. Se determinan la masa de analito o de algn compuesto relacionado qumicamente con el que se determina. Mtodos volumtricos. Se mide el volumen de una disolucin que contiene el suficiente reactivo para reaccionar completamente con el analito. Mtodos electroanalticos. Se miden propiedades elctricas como el potencial, la intensidad, resistencia y cantidad de electricidad. Mtodos espectroscpicos. Se basan en la medida de la interaccin existente entre la radiacin electromagntica y los tomos o molculas de analito, o bien en la produccin de tales radiaciones por el analito. Otros mtodos de anlisis. Se incluyen en este grupo medidas de propiedades como la relacin carga masa (espectroscopa de masas), velocidad de desintegracin radiactiva (mtodos radiactivos), calor de reaccin (mtodos trmicos), velocidad de reaccin (mtodos cinticos), conductividad trmica, actividad ptica e ndice de refraccin.

ETAPAS DE UN ANLISIS CUANTITATIVO

El proceso analtico o proceso de medida en Qumica es un conjunto de operaciones que separa a la muestra (sin tomar, sin medir, sin tratar) de los resultados generados y expresados segn requerimientos del problema analtico planteado. Las etapas generales son: 1. Operaciones previas (muestreo y preparacin de la muestra representativa del material y transformacin del componente o especie qumica en una forma observable), en ellas no existen medidas fsicas y se realiza la adecuacin de la muestra para efectuar medidas con ella. 2. Etapa de medida de la propiedad observable y transduccin de la seal analtica, implicando el uso de una tcnica analtica al estar relacionada con las caractersticas o concentracin de los analitos. 3. Adquisicin de seales y tratamiento de datos para ofrecer los resultados segn lo requerido. Dependiendo del procedimiento analtico que se utilice, las etapas anteriores pueden quedar integradas entre s. Por ejemplo, un electrodo selectivo de iones integra las dos primeras

QUMICA ANALTICA I : Tema 1

etapas en una sola, un cromatgrafo de gases o de lquidos realiza parte de la primera etapa (separacin de analitos e interferencias) y de la segunda (deteccin con el detector acoplado); y un autoanalizador clnico realiza de forma automtica la casi totalidad de las tres etapas del proceso analtico. Para garantizar la trazabilidad de los resultados, durante el proceso analtico deben realizarse de forma sistemtica la calibracin de los aparatos e instrumentos que se utilizan y la calibracin denominada metodolgica que afecta fundamentalmente a la segunda etapa. Para llevar a cabo estas calibraciones deben utilizarse los patrones y materiales de referencia adecuados. Las herramientas que utiliza la Qumica Analtica pueden ser: Qumicas. Reactivos o reacciones qumicas. Bioqumicas. Empleo de enzimas inmovilizadas o reactivos inmunolgicos. Fsicas. Balanzas e instrumentos. Matemticas. Procedimientos estadsticos de datos. Informticas. Programas de ordenador para la adquisicin y tratamiento de datos. Biolgicas. Tejidos animales y vegetales para preparar sensores. Procesos de ingeniera. Se adaptan a microescala analtica como la liofilizacin, extraccin con fluidos supercrticos, etc.

QUMICA ANALTICA I : Tema 1

PROBLEMAS
1. En el laboratorio se observa que al tratar un precipitado negro de sulfuro de cobre por el cido ntrico caliente se desprenden gases de NO, queda una disolucin azul debida al catin cprico y flota una costra amarillo de azufre elemental. Formula el proceso. 2. El dicromato de potasio en medio cido oxida al catin ferroso a frrico, mientras que l se reduce a Cr+3. Formula y ajuste la reaccin. 3. Formular y ajustar la reaccin de reduccin de Bi+3 a bismuto metlico por Sn+2 en medio alcalino. 4. En medio cido el permanganato de potasio disuelve y oxida al cobaltinitrito de potasio originando como productos de la reaccin Co+2, Mn+2, NO3- y agua. Formular y ajustar la reaccin. 5. Las disoluciones de yodato de potasio disuelven al tiocianato cuproso en medio clorhdrico fuerte segn la reaccin: SCNCu + IO3- + Cl- + H+ SO4-2 + CN- + Cu+2 + ICl + H2O Ajustar la reaccin. 6. Cmo se preparan 100 mL de NaOH 2N a partir de una disolucin al 30% en volumen? Mr(NaOH) = 40 SOL: 26.6 mL 7. Cuntos mL de un cido sulfrico concentrado de 1.84 g/mL de densidad y riqueza al 96% en peso se necesitan para preparar 100 mL de una disolucin 2 N de dicho cido? SOL: 5.5 mL 8. Cuntos meq de H2SO4 y cuntos gramos de este cido contienen 23.5 mL de una disolucin 0.85 M de cido sulfrico? SOL: 40 meq; 1.96 g 9. Qu volumen de una disolucin de Ba(OH)2 de pH = 14 ser necesario para preparar un litro de otra disolucin de Ba(OH)2 de pH 12? Cuntos mg de Ba(OH)2 por litro tendr esta ltima? SOL: 10 mL; 855 mg/L 10. Cuntos mL de H2O2 de 100 vol se necesitan para preparar 100 mL de otra disolucin al 3% en volumen? SOL: 10 mL 11. Para precipitar como BaSO4 todo el Ba+2 contenido en 2.5 mL de una disolucin se necesitan 5 mL de otra de (NH4)2SO4 0.5M. Calcular la normalidad de la primera disolucin. SOL: 2N 12. A 5 mL de una disolucin al 1.12% en volumen de Fe+2 se aaden dos gotas de HNO3 de densidad 1.4 g/mL y de 70% de riqueza. Calcular si sern suficientes para oxidar todo el Fe+2 a Fe+3. SOL: Son suficientes. 13. Qu normalidad ha de tener una disolucin de permanganato de potasio para que 10 mL de la misma disuelvan 411.2 mg de cobaltinitrito potsico de acuerdo con la reaccin: Co(NO2)6K3 + MnO4- + H+ Co+2 + NO3- + Mn+2 + K+ + H2O

10

QUMICA ANALTICA I : Tema 1

14.

15.

16.

17. 18.

19.

20. 21.

22.

23.

24.

Peso molecular del cobaltinitrito de potasio, 452.32 SOL: 1N Cuntos ml de H2O2 de 11.2 volmenes de oxgeno sern necesarios para oxidar 0.176 g de S3As2 segn la reaccin: S3As2 + H2O2 + OH- AsO4-3 + SO4-2 + H2O Peso molecular As3S2, 246.4 SOL: 10 mL Calcular la concentracin molar de etanol en una disolucin acuosa que contiene 2.30 g de etanol (Mr = 46.07) en 3.50 L. SOL: 0.0143M Calcular las concentraciones molares analtica y de equilibrio de las especies del soluto en una disolucin acuosa que contiene 285 mg de cido tricloroactico (Mr = 163.4) en 10 mL, suponiendo que el cido se ioniza en agua en un 73%. SOL: CHA = 0.174 M [HA] = 0.047M [A-] = [H+] = 0.127 M Describir la preparacin de 2 L de BaCl2 0.108M a partir de BaCl22H2O. (Mr = 244) SOL: 52.7 g Describir la preparacin de 500 mL de disolucin de Cl- 0.0740M a partir de BaCl22H2O (Mr = 244) SOL: 4.51 g Cul es la molaridad de K+ en una disolucin que contiene 63.3 ppm de K3Fe(CN)6? (Mr = 329.3) SOL: 5.7710-4 M Explicar brevemente por qu pueden usarse indistintamente, mg de soluto por litro y ppm para describir la concentracin de una disolucin acuosa diluida. Calcular el nmero de moles y milimoles en: a) 7.772 g de NH4Cl. b) 3.428 g de HgCl2. c) 8.769 g de (NH4)2C2O4H2O. SOL: 0.1453 mol = 145.3 mmol b) 0.01263 mol = 12.63 mmol c) 0.06171 mol = 61.71 mmol Calcular el peso de soluto en gramos contenido en: a) 40 mL de KCl 0.1265M. b) 39.9 mL de MgCl2 0.1718M. c) 49.76 mL de CuSO4 0.2569M. SOL: a) 0.377 g b) 0.652 g c) 2.04 g Qu volumen se necesita para disponer de 2.213 mmoles de K+ si la disolucin es 0.0696M en: a) KCl. b) K3PO4. c) K2Cr2O7. SOL: a) 31.8 mL b) 10.6 mL c) 15.9 mL Una disolucin se prepara disolviendo 0.1164 g de (NH4)2Ce(NO3)6 (Mr = 548.3) en 2.5 L de agua. Calcular las ppm de: a) NH4+. b) NO3-.

11

QUMICA ANALTICA I : Tema 1

25.

26.

27.

28.

29.

30.

31.

32.

33.

SOL: a) 3.063 b) 31.6 ppm Calcular la concentracin molar analtica del soluto en una disolucin acuosa que tiene un: a) 11% (p/p) de amoniaco de densidad 0.9538 g/mL. b) 28% (p/p) de etilenglicol (Mr = 62.07) y una densidad de 1.0350 g/mL. SOL: a) 6.16M b) 4.67M Cmo se prepararan: a) 500 mL de etanol (Mr = 46.1) acuosa al 16% (p/v)? b) 500 mL de etanol acuoso al 16% (v/v)? d= 0.81 g/mL (densidad del etanol puro). c) 500 g de etanol acuoso al 16% (p/p)? SOL: a) 80 g de etanol en 500 mL b) 64.8 g de etanol en 500 mL c) 80 g de etanol y 420 g de agua Definir los pesos equivalentes del AlCl3 y BiOCl al determinar ambos componentes mediante una valoracin de precipitacin con AgNO3. AlCl3 44.5 g/eq; BiOCl 260.4 g/eq Describir la preparacin de 5 L de Na2CO3 0.100N a partir del slido estndar primario, suponiendo que la disolucin se va a usar en valoraciones cuya reaccin es: CO3-2 + 2H+ H2O + CO2 SOL: 26.50 g en 5 L Cincuenta mililitros exactamente medidos de una disolucin de HCl necesitan 29.71 mL de Ba(OH)2 0.03926N para conseguir el punto final con indicador verde de bromocresol. Calcular la normalidad del HCl. SOL: 0.02333N Se valor una muestra de 0.2121 g de Na2C2O4 puro (Mr = 134.00) con 43.31 mL de KMnO4. Cul es la normalidad de la disolucin de KMnO4? SOL: 0.07309N Se disuelve en cido una muestra de mineral de hierro de 0.8040 g. El hierro se reduce despus a Fe+2 y se valora con 47.22 mL de KMnO4 0.1121N (0.02242M). Expresar el resultado de este anlisis en trminos de: a) Porcentaje de Fe. (Ar = 55.847). b) Porcentaje de Fe3O4 (Mr = 231.54). La reaccin del analito con el reactivo corresponde a la ecuacin: MnO4- + 5Fe+2 + 8H+ Mn+2 + 5Fe+3 + 4H2O SOL: a) 36.77% b) 50.81% Se disolvi en agua una muestra de 0.4755 g que contena (NH4)2C2O4 y materia inerte, alcalinizndose a continuacin con KOH. Se destil el amoniaco formado, recogindose en 50.00 mL de H2SO4 0.1007N (0.05035M). El exceso de sulfrico se valor por retroceso con 11.13 mL de NaOH 0.1214N. Calcular el porcentaje de nitrgeno (Ar = 14.007) y de NH4C2O4 (Mr = 124.10) en la muestra. SOL: 10.85% de N y 48.07% de oxalato de amonio. La reaccin de Fe+3 con SCN- tiene un lmite de identificacin de 0.15 g en un ensayo realizado en placa de gotas (0.03 mL). Calcular la sensibilidad como D, pD, ppm y %. Indicar tambin su lmite de dilucuin. SOL: D = 510-6 pD = 5.3; 5 ppm; 0.0005%; LD = 2105

12