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3.1.b Postulados de La Mecánica Cuántica
3.1.b Postulados de La Mecánica Cuántica
Introducción
Históricamente, A fines del siglo XIX existían dos entidades separadas: las ondas y las
partículas, descritas por las teorías clásicas (Maxwell y Newton). La MC surgió entre los
siglos XIX y comienzos del XX, como resultado de una serie de descubrimientos físicos
que ponían en duda la validez de la mecánica clásica de Newton a escala atómica, además
ciertos experimentos mostraban la existencia de ciertos conflictos con la radiación visible
(¿la luz aparecía interactuando con átomos?!?). Las teorías clásicas, no eran suficiente
para explicar ciertos experimentos tales como: la emisión de energía en forma de ondas
electromagnéticas por un cuerpo como consecuencia del aumento de su temperatura, aún
cundo el cuerpo se encuentra en el vacío (Kirchhoff 1859), el efecto fotoeléctrico (Hertz
1887), la estabilidad de átomos y la existencia de líneas espectrales (Modelo de
Rutherford) entre otros. Par dar cuenta de estos efectos, fue necesario crear nuevos
modelos tales como el de cuerpo negro revelada por Planck (1900), los fotoelectrones de
Einstein (1905), la estabilidad atómica y líneas espectrales por Bohr (1913). Antes de
1925 la MC era un conjunto de hechos basados en evidencias experimentales que
dominaban el comportamiento a escalas atómica y moleculares, y un conjunto
fragmentado de explicaciones. Entre esos hechos estaban: la naturaleza dual de la luz y
las partículas (dualidad onda-corpúsculo para ambas) y la existencia de movimientos
cuantificados (periódicos) y no cuantificados (no periódicos).
Sin embargo, la MC carecía de un marco teórico formal y conceptual que sirviera para
explicar todos esos hechos en una única teoría. Esa Teoría se inició en 1925 y fue
desarrollada por Werner Heisenberg, Max Born y Pascual Jordan, la llamaron "mecánica
de matrices". Tiempo después Schrödinger desarrolló la teoría de la "mecánica
ondulatoria", que tenía un punto de partida distinto. Más tarde, Paul Dirac y Pascual
Jordan mostraron la equivalencia matemática de ambas teorías, en la llamada "teoría de
la transformación". John von Neumann se dio cuenta, en 1927, de que un marco natural
para la teoría cuántica eran los espacios de Hilbert, desarrollados por David Hilbert
(1909).
La MC, tiene como núcleo central, ciertos postulados fundamentales, tales como la
evolución determinista regida por la ecuación de Schrödinger en ausencia de la medida,
y el “colapso de la función de onda”, o reducción del paquete cuántico (la ondícula), que
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origina, de entre la multiplicidad de posibles resultados para cada medición, la aparición
de un resultado concreto
Implica admitir que existe una interacción finita e impredecible entre el objeto sobre
el cual se efectúa la medida y el instrumento de medida y cuya consecuencia directa
es una indeterminación en el conocimiento de la interacción mutua ente objeto medido
y medición efectuada.
Impide una definición clásica del estado del sistema (la noción clásica requiere que
no exista perturbación externa), esto hace que la observación misma del sistema no sea
imposible, lo cual implica que pierdan sentido los conceptos de espacio y tiempo
Por otro lado, si al efectuar una observación, admitimos que hay interacción del
sistema con aparatos de medida adecuados y externos al sistema, entonces una
concreta definición del estado del sistema ya no es posible. Dicho de otra manera, es
imposible la causalidad en el sentido estricto del término. La propia naturaleza de la
M.C. obliga a considerar que las representaciones que tienen de carácter clásico, tales
como la descripción espacio-temporal (que está vinculadas con la cinemática del
sistema) y la descripción causal (que están vinculadas con la dinámica del sistema),
sean "complementarias", esto es, mutuamente excluyentes e igualmente necesarias.
En otras palabras, en un experimento cuántico, podemos acoplar un aparato para medir
la posición o el momento de la ondícula, pero no uno que mida ambos
simultáneamente. Lo dicho para posición-momento es cierto para cualquier par de
observables (magnitudes físicas) complementarias. La consecuencia de este hecho, es
que las propiedades corpúsculo-ondulatorias pueden manifestarse de forma total, ya
sea solo con carácter ondulatorio, o solo con carácter corpuscular, o bien en una
situación intermedia entre ambas, ¡manifestando su carácter dual a la vez!
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validez de dicha teoría, es examina a posteriori, comprobando que predice correctamente
los resultados de experimentos controlados.
Los postulados de la MC son fundamentales para entender el funcionamiento
microscópico de la materia y su justa comprensión permite entender cómo y de qué
manera funcionan las cosas en el mundo de los átomos
La condición de cuadrado integrable requiere que ∫ℝ3 Ψ ∗ (𝑞, 𝑡)Ψ(𝑞, 𝑡)𝑑𝑞 se extiende a
todo el espacio, exista, y de lugar a un valor finito. Esto permite normalizar la función de
onda de modo que la probabilidad de que el sistema exista sea la unidad
En el lenguaje de las funciones de onda podemos ver que, en éste postulado, se encuentra
implícito el principio de superposición; es decir:
Sean dos funciones de onda cualesquiera Ψ1 (𝑞, 𝑡) y Ψ2 (𝑞, 𝑡) que representan dos estados
de un mismo sistema y sean 𝑐1 y 𝑐2 , dos números complejos arbitrarios; la combinación
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lineal Φ(𝑞, 𝑡) = 𝑐1 Ψ1 (𝑞, 𝑡) + 𝑐2 Ψ2 (𝑞, 𝑡) es otra función de onda que representa
válidamente otro estado del sistema; se dice que es una superposición de los estados
Ψ1 (𝑞, 𝑡) y Ψ2 (𝑞, 𝑡). Si calculamos |Φ(𝑞, 𝑡)|2 , vemos que:
|Φ(𝑞, 𝑡)|2 = Φ∗ (𝑞, 𝑡)Φ(𝑞, 𝑡)
|Φ(𝑞, 𝑡)|2 = |𝑐1 |2 |Ψ1 (𝑞, 𝑡)|2 + |𝑐2 |2 |Ψ2 (𝑞, 𝑡)|2 + 𝑐1∗ 𝐶2 Ψ1∗ Ψ2 + 𝐶1 𝑐2∗ Ψ1 Ψ2∗
Esta relación nos dice que la probabilidad del estado superpuesto no es una simple suma
de las probabilidades de los estados que se superponen, es decir, las funciones de onda se
suman, pero la información que contiene Φ(𝑞, 𝑡), está encerrada en |Φ(𝑞, 𝑡)|2 ; es
justamente éste hecho que permite explicar la difracción de electrones
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Para todo |𝜓⟩ 𝜖 ℋ, existe el puesto aditivo que es otro ket denotado por |−𝜓⟩ 𝜖 ℋ
tal que: |𝜓⟩ + |−𝜓⟩ = |0⟩.
Existe el ket |1⟩ llamado ket unidad, que es el neutro multiplicativo en ℋ
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⟨𝜑|(𝛼𝜙1 + 𝛽𝜙2 )⟩ = 𝛼⟨𝜑|𝜙1 ⟩ + 𝛽⟨𝜑|𝜙2 ⟩
⟨(𝛼𝜑1 + 𝛽𝜑2 )|𝜙⟩ = 𝛼̅⟨𝜑1 |𝜙⟩ + 𝛽̅ ⟨𝜑2|𝜙⟩
iv) Positividad: sea |𝜑⟩ 𝜖 ℋ
⟨𝜑|𝜑⟩ ≥ 0 ∧ ⟨𝜑|𝜑⟩ = 0 𝑠𝑖 𝑦 𝑠𝑜𝑙𝑜 𝑠𝑖 |𝜑⟩ = |0⟩, ∀|𝜑⟩ 𝜖 ℋ
Observación: de la definición, vemos que el producto interior es un funcional bilineal,
es decir.
⟨ | ⟩: ℋ × ℋ ⟶ 𝒦, 𝑡𝑎𝑙 𝑞𝑢𝑒: (|𝜑⟩, |𝜙⟩) ⟶ ⟨𝜑|𝜙⟩
1d- Norma en ℋ
Cada producto interior definido en ℋ, da lugar a una norma denotada por ‖ ‖; esto hace
que el espacio de Hilbert se entonces un espacio vectorial normado completo
Todos los espacios finito-dimensionales con producto interior, como por ejemplo lo es el
espacio euclidiano con producto escalar ordinario, son espacios de Hilbert. Así, se puede
extrapolar nociones geométricas de los espacios de dimensión finita, a los espacios de
Hilbert que son de dimensión infinita.
i) No negatividad: Para todo ket |𝜙⟩ 𝜖 ℋ,su norma es positiva, y será cero si y sólo si el
ket es |0⟩, es decir:
1e- Bases en ℋ y en ℋ ∗
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‖|𝑒𝑖 ⟩‖ = |⟨𝑒𝑛 |𝑒𝑛 ⟩| = 1 (1.2𝑏)
1 𝑚=𝑛
Aquí 𝛿𝑚𝑛 = { , es la delta de Kronecker
0 𝑚≠𝑛
Propiedad: los vectores de la base de ℋ forman un conjunto ortonormal completo, es
decir, además de cumplir (1.2b) satisface
∞
Donde 𝛿 𝑚𝑛 = 𝛿𝑚𝑛
Propiedad: todo ⟨𝜙| 𝜖 ℋ ∗ admite una expansión de la forma:
𝑛
⟨𝜙| = ∑ 𝜙𝑗 ⟨𝑒 𝑗 | (1.5)
𝑗=1
∗
Donde los 𝜙𝑗 = ⟨𝜙|𝑒 𝑗 ⟩ = (⟨𝑒𝑗 |𝜙⟩) 𝜖 ℂ
Propiedad: Sea {|𝑒𝑖 ⟩𝑖=1,2,…,𝑛 }, una base de ℋ, existe y es única una base canónica dual
de bras {⟨𝑒 𝑗 |𝑗=1,2,…,𝑛 } de ℋ ∗ tal que:
𝑗
⟨𝑒 𝑗 |𝑒𝑖 ⟩ = 𝛿𝑖 (1.6)
𝑗
Donde 𝛿 𝑚𝑛 = 𝛿𝑚𝑛 = 𝛿𝑖
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2- Segundo Postulado: Los observables físicos están representados por
operadores lineales y hermitianos tal que, el conmutador de dos observables cuales
quiera, es la representación matemática del principio de indeterminación de Heisenberg.
Derivaciones del segundo postulado
Los observables son compatibles, es decir, pueden medirse simultáneamente si y solo sí
sus conmutadores son nulos; caso contrario, serán afectados por el principio de
indeterminación de Heisenberg:
Sea 𝒜 un observable físico que tiene asociado un operador lineal hermitiano 𝐴̂; y Sea
ℬ un observable físico que tiene asociado un operador lineal hermitiano 𝐵̂, entonces:
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Definimos: el operador identidad 𝐼̂ y el operador nulo como: para todo |𝜙⟩ y |𝜑⟩ en
ℋ
𝐼̂|𝜑⟩ = 1|𝜑⟩ (2.3𝑎)
0̂|𝜑⟩ = 0 (2.3𝑏)
No conmutatividad: 𝐴̂𝐵̂ ≠ 𝐵̂ 𝐴̂
⟨𝜑|𝐴̂|𝜑⟩ 𝜖 𝒦 (2.7)
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†
(𝐴̂† ) = 𝐴̂ (𝑖)
𝑛 †
(𝐴̂† ) = (𝐴̂𝑛 ) (𝑖𝑖)
†
(𝐴̂ + 𝐵̂ ) = 𝐴̂† + 𝐵̂ † (𝑖𝑖𝑖)
†
(𝛼𝐴̂) = 𝛼 ∗ 𝐴̂† (𝑖𝑣)
†
(𝐴̂𝐵̂ ) = 𝐵̂ † 𝐴̂† (𝑣)
Observación: sean dos kets arbitrarios |𝛼⟩ y |𝛽⟩ con sus correspondientes duales ⟨𝛼| y
⟨𝛽|, es posible construir un interesante operador lineal, denotado por |𝛼⟩⟨𝛽| dela
siguiente forma:
|𝛼⟩⟨𝛽| 𝑡𝑎𝑙 𝑞𝑢𝑒 ∀|𝜑⟩ 𝜖 ℋ: (|𝛼⟩⟨𝛽|)|𝜑⟩ 𝑒𝑠 𝑙𝑖𝑛𝑒𝑎𝑙 (2.10)
Este operador así introducido cumple la interesante propiedad:
(|𝛼⟩⟨𝛽|)† = |𝛽⟩⟨𝛼| (𝑖𝑣)
Observación 1: Sabemos que en el álgebra lineal los operadores en su representación
matricial, el adjunto se invoca a menudo como transpuesto conjugado. Así, siguiendo este
premisa: cada vez que conjuguemos una expresión reemplazaremos cada escalar 𝜆 por su
conjugado 𝜆∗ ; un operador lineal 𝐴̂ por su adjunto 𝐴̂†
Observación 2: Es muy común utilizar la notación |𝐴̂𝜑⟩ ≡ 𝐴̂|𝜑⟩ y ⟨𝐴̂𝜑| ≡ ⟨𝜑|𝐴̂† . Con
estas convenciones, el elemento de matriz se puede escribir como:
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(⟨𝜑|)† = |𝜑⟩ (2.14𝑏)
Observación: el teorema fundamental del álgebra para los espacios de Hilbert, , establece
que todo polinomio sobre ℂ tiene por lo menos una raíz compleja. En el caso de los
operadores hermitianos tiene realmente 𝑛 raíces complejas, donde 𝑛 es la dimensión del
espacio.
𝐴̂ = ∑ 𝑎𝑖 |𝜇 𝑖 ⟩⟨𝜈𝑖 | (2.16𝑎)
𝑖
Este resultado se puede “leer” perfectamente diciendo que |𝜙̃⟩ es la proyección de |𝜙⟩
sobre ℰ1 .
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Generalización: Para espacios de dimensión mayor que uno, es simple introducir el
operador de proyección del proyector elemental: sea {|𝜑1 ⟩, |𝜑2 ⟩, … , |𝜑𝑞 ⟩} un conjunto
ortonormal de vectores que subtienden un espacio ℰ𝑞 de dimensión 𝑞, entonces el
operador proyección sobre ℰ𝑞 está dado por:
𝑞
̂ 𝑞 = ∑|𝜑𝑖 ⟩ ⟨𝜑𝑖 |
ℙ (2.18)
𝑖=1
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En Mecánica Cuántica el operador momento lineal está definido de la siguiente
manera:
𝜕
𝑝⃗𝑥 ⟶ 𝑝̂𝑥 ≔ −𝑖ℏ (2.5𝑎)
𝜕𝑥
Si trabajamos en 3D, el momento lineal de la partícula viene dada por el vector
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En Mecánica Cuántica, el operador energía total, llamado la Hamiltoniana 𝐻 ̂ de la
ondícula; el cual se define como la suma de los operadores de s energías cinética 𝑇̂ y
el de energía potencial 𝑉̂ :
ℏ2 𝜕 2
̂ ≔ 𝑇̂ + 𝑉̂ = −
𝐻 + 𝑉𝐼̂ (2.8𝑎)
2𝑚 𝜕𝑥 2
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Observación: Si |𝜑𝑖 ⟩ es un autovector del operador 𝐴̂, entonces una medida del
observable 𝒜, conducirá siempre al autovalor 𝑎𝑖 correspondiente a dicho autovector
Derivaciones del segundo postulado
El conjunto de autovalores y autovectores de un operador puede formar:
Un espectro discreto, es decir, que se puede etiquetar mediante un índice que recorre
los números naturales, es decir:
𝐴̂|𝜑𝛼 ⟩ = 𝑎𝛼 |𝜑𝛼 ⟩, 𝛼 𝜖 ℝ
Propiedad: Sea 𝐴̂ es un operador lineal, si |𝜑⟩𝑛 es un autovectores con auto valor 𝑎𝑛 ,
entonces 𝑐|𝜑⟩𝑛 también es un autovector con el mismo autovalor. Esto permite elegir un
múltiplo normalizado.
Propiedad: Dos autovectores se dicen degeneradas si tienen el mismo autovalor
(sustraemos el caso trivial de que una sea múltiplo de la otra).
Propiedad: Los autovectores degenerados forman un subespacio vectorial tal que
cualquier combinación lineal de los mismos, es también una autovector degenerado. Esto
permite construir una base ortonormal para el conjunto d de autovectores degenerados.
Pues bien, si dicho conjunto constituye una base para ℰ𝑛 E, esto es, verifica una relación
de clausura del tipo
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∞ 𝑔𝑚
∑ ∑ |𝜑𝑛𝑚 ⟩ ⟨𝜑𝑛𝑚 |
𝑛=1 𝑚=1
Teorema: Todos los valores propios de un operador hermitiano son números reales
Teorema: Dos funciones propias no degeneradas de un operador hermitiano son
ortogonales
Teorema: Dado un conjunto de autovectores degenerados de un operador hermitiano,
es posible construir un conjunto ortonormal equivalente mediante el método de
ortogonalización de Gramm-Schmidt.
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realizar la medida en un cierto estado normalizado, digamos |𝜑⟩, definiendo
respectivamente, el valor medio y la desviación cuadrática media:
〈𝐴̂〉|𝜑⟩ ≔ ⟨𝜑|𝐴̂|𝜑⟩ (4.3)
1⁄2
2
∆𝐴̂|𝜑⟩ : = ⟨𝜑|(𝐴̂ − 〈𝐴̂〉|𝜑⟩ ) |𝜑⟩ (4.4)
4b- Medición con incertidumbre nula: Si bien la medida de un observable tiene carácter
netamente probabilístico, existen ciertas circunstancias donde se puede predecir el
resultado de dicha medición con certeza absoluta. Esto sucede cuando el estado |𝜑⟩ del
sistema se encuentra precisamente en uno de los autovectores del observable asociado a
la magnitud física que se quiere medir. En este caso y solo en este, se tiene asegurado que
se obtendrá el autovalor asociado al autoestado en cuestión. Obviamente, el valor medio
obtenido de la expresión (4.4) coincide con dicho autovalor.
4c- Magnitudes físicas compatibles: ¿Existen estados que sean simultáneamente
autoestados de más de un operador?, es decir, ¿existen estados en los que se conozcan
con certeza absoluta los valores de más de una magnitud física?
Para responder a estas preguntas, planteamos la siguiente situación:
Ahora bien, como |𝜑𝑛 ⟩ es también autoestado de 𝐵̂ con autovalor 𝑏𝑛 (no tiene porqué ser
𝑎𝑛 = 𝑏𝑛 ); entonces se sabe con toda seguridad que el valor de medir ℬ es 𝑏𝑛 .
Por lo tanto, de lo dicho se desprende que: la medida del observable 𝒜 no ha afectado de
ninguna manera a la precisión con la se determina la medida del observable ℬ.
Si se hubiese medido primero ℬ, ocurriría exactamente lo mismo con 𝒜. Así, la condición
necesaria para que esto es que los operadores asociados a dichos observables conmuten;
y si esto sucede, se dice entonces que ambas magnitudes son compatibles porque pueden
ser medidas simultáneamente sin perturbarse.
Ahora bien, supongamos que |𝜑𝑛 ⟩ es autovector de 𝐴̂ pero no de 𝐵̂. Como {|𝑏⟩𝑖=1,2,…𝑚 }
forman una base, entonces podemos el ket |𝜑𝑛 ⟩ escribir como combinación lineal de los
autovectores de dicha base
𝑚
|𝜑𝑛 ⟩ = ∑ 𝑐𝑖 |𝑏𝑖 ⟩
𝑖=1
En este caso solo se conocerán las probabilidades |𝑐𝑖 |2 de obtener como resultado de la
medida del observable ℬ el valor 𝑏𝑖 (que es autovalor del autoestado |𝑏𝑖 ⟩). Es decir, el
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hecho de medir la magnitud 𝒜 perturba el conocimiento certero de ℬ. Se dice entonces
que ambas magnitudes son no compatibles. Esto muestra que en el mundo atómico (a
diferencia del mundo macroscópico), se establece límites fundamentales a la precisión
con la que se pueden conocer las magnitudes físicas de manera simultanea
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5- Quinto Postulado: La evolución temporal del estado |𝜓⟩ del sistema, viene
dada por la ecuación de Schrödinger dada por la siguiente expresión
𝑑
𝑖ℏ ̂ |𝜓⟩
|𝜓⟩: = 𝐻 (5.1)
𝑑𝑡
Donde 𝐻 ̂ es el operador asociado al observable de energía total ℋ, denominado por
razones históricas, hamiltoniano.
Observación: Los cuatro postulados anteriores se ocupan de la descripción del sistema
físico cuando sobre él se efectúan medidas de observables físicos que caracterizan el
sistema. En cambio, el quinto postulado se ocupa de la evolución del estado del sistema
inmediatamente después de efectuar la medida. La (5.1) nos dice que se trata de una
evolución determinista del estado
La ecuación (5.1) es de primer orden en el tiempo; esto implica que una vez integrada, es
necesario una condición inicial para obtener la forma explícita de la solución. Esta
condición es, precisamente, el estado del sistema en algún instante concreto, esto es: Si
por ejemplo, para 𝑡 = 𝑡0, se ha realizado una medida de alguna magnitud física, tal que
se ha obtenido un autovalor cuyo autovector asociado es el estado del sistema dado por
|𝜓(𝑡0 )⟩
̂ es
Observación: Se puede comprobar que, como la ecuación (5.1) es lineal y 𝐻
hermitiano, la evolución de un estado cuántico se puede describir como
̂ (𝑡 − 𝑡0 )|𝜓(𝑡0 )⟩
|𝜓(𝑡)⟩ = 𝑈 (5.2)
̂ (𝑡 − 𝑡0 ) es el operador de evolución temporal.
donde 𝑈
̂ es unitario, esto es:
Propiedad: el operador de evolución 𝑈
̂𝑈
𝑈 ̂† = 𝑈
̂ †𝑈
̂ = 𝐼̂
̂ no depende del tiempo, entonces
Propiedad: Si el sistema es conservativo, es decir, si 𝐻
el operador de evolución se expresa como:
̂ (𝑡 − 𝑡0 ) = 𝑒 −𝑖𝐻̂(𝑡−𝑡0 )⁄ℏ
𝑈 (5.3)
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