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DEPARTAMENTO DE BIOFÍSICA
ACADEMIA DE FISICOQUÍMICA
2 TERMOMETRÍA DE GASES 9
5 DIFUSIÓN DE GASES 25
6 CALORIMETRÍA 30
7 TERMOQUÍMICA 35
8 CAPACIDAD CALORÍFICA 41
9 CALOR DE SOLUCIÓN 48
11 DIAGRAMA DE FASES 58
¿Qué es educación?
1.1 INTRODUCCIÓN
MEDICIÓN
ERROR E INCERTIDUMBRE
Y = m(X),
m(x) = α + βx,
y = 1.8x + 32
4
Como la regresión lineal consiste en encontrar (aproximar) los valores de una
variable partir de otra, usando una relación funcional de tipo lineal, es decir,
buscamos las cantidades “a” (ordenada en el origen) y “b” (pendiente de la recta
lineal) tales que se pueda escribir:
Ŷ = a + bX
ŷi = a + bxi
1.2 OBJETIVOS
Determinar la incertidumbre de las mediciones.
Obtener una ecuación empírica a partir de datos experimentales.
Interpretar las constantes de la ecuación (ordenada al origen y pendiente)
y los parámetros estadísticos r y r2 que resultan de la regresión lineal.
MATERIAL
1 Manómetro
1 Regla
MANÓMETRO
AIRE
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Figura 1.5 Manómetro
1.4 DESARROLLO EXPERIMENTAL
Se utilizará un manómetro diferencial dentro del cual está contenida una masa
constante de aire, cuyo volumen y presión se puede modificar manipulando la
rama que está abierta.
1.5 RESULTADOS
1. Con el valor de longitud, calcular el volumen de aire (contenido en el cilindro)
V=π r2 (l),
Donde:
Radio, r=0.25cm
6
3. Registrar datos en la siguiente tabla:
1.7 CONCLUSIONES
Formule sus conclusiones.
1.8 CUESTIONARIO
1. ¿Cómo puede definirse el diagrama de dispersión?
2. ¿Para qué sirve obtener ecuaciones empíricas?
3. ¿Cómo se define el coeficiente de correlación lineal y el coeficiente de
determinación?
7
1.9 BIBLIOGRAFÍA
1. Baird, D.C. Experimentación. Una introducción a la teoría de las
mediciones y al diseño de experimentos. Prentice- Hall
Hispanoamericana, S.A. de C.V. México, 1991.
2. Experimental Methods. An Introduction to the Analysis and Presentation
of Data.’ Les Kirkup, Wiley, (1994).
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PRÁCTICA 2. TERMOMETRÍA DE
GASES
2.1 INTRODUCCIÓN
La temperatura es una propiedad termodinámica muy utilizada, se asocia con la
energía cinética de las moléculas del sistema. Imagine dos cuerpos, uno caliente
y uno frío: ambos se ponen en contacto. Si además se aíslan del entorno, el cuerpo
caliente se enfría, mientras que el frío se calienta. De esta manera las propiedades
permanecen invariables con el tiempo al alcanzarse el equilibrio térmico. Por otro
lado, si un tercer cuerpo se pone en contacto térmico con cualquiera de ellos, y
todas sus propiedades permanecen sin cambio, se dice que los tres cuerpos están
en equilibrio térmico entre sí. Está observación experimental constituye un axioma
termodinámico conocido como la Ley Cero de la Termodinámica, que se enuncia
así:
Sí dos cuerpos están en equilibrio térmico con un tercero, los tres están en
equilibrio térmico entre sí.
AB ABC
En todos estos instrumentos existe una relación lineal entre el cambio de una de
sus propiedades y la temperatura. Generalmente se seleccionan dos puntos de
referencia para establecer una escala de temperatura por ejemplo en la escala
Celsius. Uno es el punto de congelación del agua, es decir la temperatura a la que
se encuentra en equilibrio una mezcla de hielo y agua saturada de aire, bajo una
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presión de 1 atmosfera (atm). El otro punto de referencia es, el punto de ebullición
para el agua pura a una presión de 1 atm. Se seleccionan estos puntos de
referencia por ser de fácil reproducción en el laboratorio.
2.2 OBJETIVOS
Verificar la relación funcional entre la presión y temperatura para un
sistema gaseoso a volumen constante
Aprender a calibrar un termómetro.
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3. Se consulta telefónicamente el valor de la presión atmosférica en la Ciudad de
México y se anota. Referencia: www.ruoa.unam.mx/pembu o en
www.conagua.gob.mx/emas
5. Una vez que eso ha sucedido, se debe marcar con un plumón el nivel en que
se estabiliza el mercurio en la rama fija del manómetro; vamos a anotar la lectura
de la temperatura en el termómetro de mercurio y el ∆H de alturas entre el líquido
de ambas ramas del manómetro se anotan.
9. Repetir las anotaciones cada 5° C hasta llegar a 50 °C, cuidando que en todo
el tiempo el volumen del gas se haya conservado constante.
2.5 RESULTADOS
Cálculos
Calcular la ecuación empírica que representa el sistema y determinar el significado
físico de sus constantes, consultar en la bibliografía la temperatura de ebullición
del agua pura a la presión atmosférica reportada por el observatorio, se
comprueba si hay variación entre la leída por el termómetro de mercurio y la real,
así como entre la del sistema agua – hielo y los 0°C que debe marcar, en caso de
encontrar diferencias calcular el factor de correlación que debe aplicarse al
termómetro para tener las lecturas correctas.
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Para encontrar la ecuación empírica se debe calcular la presión del sistema,
utilizando para ello las alturas manométricas medidas con las siguientes fórmulas:
Pman. = 𝛒gh…………………………………………2.2
Donde:
Psist= presión del sistema
Pman= presión atmosférica transformada a dinas/cm 1atm.= 1.013x 106 din/cm2
Pman= presión manométrica
g = aceleración de la gravedad
h = diferencia de alturas entre ambas ramas del manómetro
𝛒 = densidad del líquido manométrico (𝛒Hg = 13.6 g/cm3)
Una vez calculada la presión, se realiza la gráfica de ésta contra la temperatura,
la cual debe tener una tendencia lineal; determinar la ecuación empírica
correspondiente.
2.7 CONCLUSIONES
Formule las conclusiones a las que haya llegado.
2.8 CUESTIONARIO
1. Explica el concepto de gas ideal y el modelo de la teoría cinética de los gases.
2. Explica que es estado de un sistema, ecuación de estado y cuál es la ecuación
de estado de los gases ideales.
3 .Enuncia la ley de Gay – Lussac que rige este experimento.
4. Explica qué es la escala de temperatura del gas ideal.
5. Menciona dos aplicaciones a tu carrera como ISA.
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2.9 BIBLIOGRAFÍA
1. Atkins, P. Fisicoquímica, 3ª Edición, Addison-Wesley Iberoamericana, U.S.A,
1991.
2. Willard, H. H, Merrit, L. L, Dean, J. A, Settle F. A. Métodos Instrumentales de
Análisis. 7a. Edición, Grupo Editorial Iberoamérica, México, 1998.
3. Wilson, J. D, Buffa, A. J, Lou. Física. 6° Edición, Pearson Educación, 2007.
4. Skoog, D. A. y West, D. M. Análisis instrumental, Interamericana, México,
1983.
5. Zemansky Sears, F. Y. Física Universitaria, 11ª Edición, Facsimile Publisher,
2016.
13
PRÁCTICA 3. DETERMINACIÓN DE
DENSIDAD Y PESO MOLECULAR DE
UN VAPOR
3.1 INTRODUCCIÓN
La determinación de pesos moleculares es esencial para todo tipo de cálculos, ya
que el
Análisis químico por sí mismo, resulta insuficiente para determinar el peso
molecular de una sustancia, porque revela sólo los elementos que forman parte
de la composición de una molécula y no cuantos átomos de cada sustancia lo
constituyen.
Vapor, es una fase gaseosa en equilibrio con su propio líquido o bien un gas que
se encuentra debajo de su punto crítico.
Las unidades más usadas son g/cm3 (C.G.S.), aun cuando el sistema (S.I.), de
medidas haya aprobado esta variable las de Kg/cm3.
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Qué es la ecuación utilizada en los diferentes métodos para la determinación del
peso molecular de los gases. Para determinar la densidad de vapores, basta con
volatilizar una pequeña cantidad de líquido medir el volumen y la masa
correspondiente. En este caso se empleará el método de Dumas modificado, el
cual se describirá en la parte experimental
MÉTODO DE REGNAULT
MÉTODO DE DUMAS
Los métodos descritos sólo son válidos cuando el vapor o gas se comporta
idealmente. Cuando esto no sucede puede emplearse el método de las
densidades límites que consiste en determinar la densidad del gas a una
temperatura dada y a la presión atmosférica y otras menores, con lo cual el gas
se acercará a la idealidad.
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3.2 OBJETIVO
Identificar en un sistema a través de propiedades fisicoquímicas como la
densidad y el peso molecular de un vapor.
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mantener el matraz ahí durante 1min. NOTA: El matraz se introduce en el baño
de agua destapado.
7.- Sacar y tapar el matraz, secarlo perfectamente bien y pesarlo en la misma
balanza. (w matraz + tapón + éter) …………………………… Segunda pesada
8.- Repetir los puntos 5,6 y 7 con los demás matraces.
9.- Para medir el volumen ocupado por el vapor, agrega a cada matraz agua libre
de CO2 y fría hasta la marca del aforo.
10.- Con la pipeta graduada llena de agua hasta 10ml. exactos, continuar llenando
el matraz hasta la marca del tapón y anotar cuanto fue necesario agregar.
Volumen total =250ml. + V pipeteado
11.- Repetir el punto 9 y 10 con los siguientes matraces.
3.5 RESULTADOS
Cálculos: Para obtener el peso molecular de la sustancia se aplicará la ecuación
general del estado gaseoso.
PV = w RT ………………………………………………….. 3.3
M
M= w RT …………………………………………………… 3.4
PV
↑ ↑
250ml + Vpipeteado
Primer pesada
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Wéter = W – W matraz + tapón ………………………………… 3.6
matraz + tapón + éter
↑
Segunda pesada
𝛒éter =W éter
VT ……………………………………………………………………………………………………… 3.7
Sustituyendo tenemos:
3.7 CONCLUSIONES
Formule sus conclusiones acerca de la experiencia realizada.
3.8 CUESTIONARIO
1.- Explica cuáles son las limitaciones del método utilizado para determinar el peso
molecular.
2.- Menciona cuál sería la importancia de estas variables a tu carrera y cuál sería
la aplicación.
3.- En un aparato de Víctor Meyer se evaporan 0.11g de un hidrocarburo puro H
(CH2) nH y se desplazan 27 ml. de aire medido con una bureta a 26°C y 743
mmHg. ¿Cuál es el peso molecular del Hidrocarburo y el valor de n?
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3.9 BIBLIOGRAFÍA
1. Laroze, L, Porras, N. y Fuster, G. Conceptos y magnitudes en Física, Sello
Editorial USM, España, 2013.
2. Zemansky Sears, F. Y. Física Universitaria, 11ª Edición, Facsimile Publisher,
2016.
3. Handbook of Chemistry and physics 17/05/2019
http://hbcponline.com/faces/contents/ContentsSearch.xhtml;jsessionid=B987F2F
32F026A490204B0A630123C05
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PRÁCTICA 4. CONDUCTIVIDAD
TÉRMICA DE GASES
4.1 INTRODUCCIÓN
La rapidez con la que fluye calor entre dos sistemas dependerá tanto de la
diferencia de temperatura entre ambos como de la resistencia al flujo que
oponga el medio que los separa. Antes de entrar en detalles sobre las
propiedades térmicas de los materiales, es conveniente mencionar los
mecanismos mediante los cuales el calor se propaga. Se conocen tres
formas distintas de transmisión de calor de un sistema a otro, éstas son:
radiación, convección y conducción.
La radiación es la transmisión de energía en forma de ondas
electromagnéticas, ésta se presenta en cualquier cuerpo, el cual aumentará
la emisión de energía radiante al aumentar la temperatura absoluta. La
rapidez con la cual se emite calor en esta forma está dada por la Ley de
Stefan-Boltzmann o de la cuarta potencia. La transferencia de calor por
radiación constituye la base para la comprensión de los efectos solares
sobre el planeta, tales como los fenómenos meteorológicos o el clima.
La transferencia de calor por convección se produce sólo en fluidos y se da
por la generación de corrientes, asociadas a la variación de la densidad de
la sustancia al tener distinta temperatura (efecto de la dilatación térmica).
La rapidez con la que se produce el intercambio de calor por este
mecanismo está dada por la ley de Newton de la convección. Si las
corrientes son generadas por la diferencia de densidades entre la parte
caliente del fluido y la fría, se habla de convección natural; cuando son
originadas por agitación mecánica se le denomina convección forzada. Por
ejemplo, durante la mañana el aire se calienta por efecto de la incidencia
de la radiación solar en la superficie del planeta, reduciéndose en
consecuencia su densidad y adquiriendo una fuerza de flotabilidad que es
la responsable de que el aire suba. Si las condiciones de humedad y
temperatura son favorables, por la tarde se podrá presentar precipitación
de la humedad contenida en el aire que ascendió. Un ejemplo de
convección forzada es el funcionamiento de un ventilador.
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Es importante tomar en cuenta que la convección está afectada por
diversos factores como las propiedades del fluido, principalmente la
viscosidad; también por la diferencia de temperatura y por la geometría del
sistema en el que se producen las corrientes convectivas, que puede ser
más o menos favorable al flujo del fluido.
El tercer mecanismo, la conducción, consiste en la transferencia de calor
que se da por interacción molecular. Es decir, una molécula que es llevada
a un nivel más elevado de energía transmitirá ésta a las moléculas vecinas,
dado que entre las moléculas existen fuerzas de tipo electrostático. Si bien,
la conducción se observa tanto en fluidos como en sólidos, es de esperar
que en los sólidos este mecanismo esté favorecido. La transferencia de
calor por conducción está dada por la Ley de Fourier, la cual se expresa
matemáticamente con la siguiente ecuación:
𝑑𝑞 𝑑𝑇
= 𝜅𝐴(− )
𝑑𝑡 𝑑𝑥
en la cual A representa el área normal al flujo de calor, el término entre
paréntesis es la razón de cambio de temperatura respecto a la distancia y
se le conoce como gradiente de temperatura, y finalmente a k (kappa) se
le llama conductividad térmica, la cual es una cantidad que depende
principalmente de las propiedades del material conductor, y tiene unidades
en el SI de W/ m °C. A continuación se presenta una tabla con el valor de
conductividad térmica para algunos materiales.
Sustancia Conductividad
térmica (W/ m °C)
Diamante 2300
Hierro 79.5
Plata 427
Vidrio 2
Agua 0.6
Aire 0.0234
4.2 OBJETIVO
Comparar en forma cualitativa la velocidad de conducción térmica de
un sólido, un líquido y un gas.
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4.4 DESARROLLO EXPERIMENTAL
1. Colocar aproximadamente 900 ml de agua de la llave en la jarra de
aluminio y llevarla a ebullición, calentando con mechero. (Tener mucho
cuidado, para evitar el derrame del líquido caliente).
2. Medir y registrar la temperatura del agua en ebullición
3. Llenar el tubo con la primera muestra (aire) e introduce el termómetro
del tapón bihoradado, tratando que el bulbo del mismo se encuentre
aproximadamente en el centro y a una altura de aproximadamente 2
cm desde el fondo del tubo.
4. Deja reposar el tubo hasta que se estabilice la temperatura marcada
por el termómetro. Ésta será la temperatura inicial del sistema.
5. Sumerge el tubo en el agua en ebullición y comienza a registrar la
temperatura cada 15 segundos, hasta que alcance o supere los 60 °C.
6. Repetir la operación con la segunda muestra (la sal) colocando una
cantidad apenas suficiente para cubrir el bulbo del termómetro
(aproximadamente 4 cm de altura en el tubo), realizar con esta muestra
los pasos 4 y 5.
7. Realizar el paso 6 con la tercera muestra (agua de la llave).
23
4.5 RESULTADOS
Cálculos:
Con los datos obtenidos construir en un mismo gráfico la curva de
temperatura contra tiempo para las tres muestras.
Comparando las curvas, establecer conclusiones.
4.7 CONCLUSIONES
Formule sus conclusiones.
4.8 CUESTIONARIO
1. ¿Cuáles son las características del sistema que se estudia en esta
práctica? ¿Qué tipo de fronteras tiene?
2. Explica de qué manera afecta a los resultados de esta práctica la
convección en el tubo contenedor de la muestra. ¿Cómo se lograría
reducir al máximo la convección?
3. Explica de qué manera afecta a los resultados de esta práctica la
radiación hacia la muestra desde el agua caliente.
4. Explica de qué manera afecta a los resultados de esta práctica la
diferente capacidad calorífica del sistema bajo estudio.
5. Describe las estrategias que se emplean en un termo para lograr
disminuir al máximo la transferencia de calor a través de sus paredes.
4.9 BIBLIOGRAFÍA
1. Kern, D. Q., 1996, Procesos de transferencia de calor, Ed. CECSA,
México.
2. Welty, R. J., et.al, 1993, Fundamentos de transferencia de momento
calor y masa, Ed. Limusa, México.
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PRÁCTICA 5. DIFUSIÓN DE GASES
5.1 INTRODUCCIÓN
Una de las propiedades de los gases es que cada uno efluye (fluir o escaparse)
con diferente velocidad. Existen dos formas en la que se puede poner en
manifiesto las velocidades de las partículas de un gas.
La Teoría Cinética de los Gases indica que las moléculas gaseosas están en
constante movimiento y que sus choques son elásticos entre ellas y con las
partículas del recipiente que los contiene, se sabe que la velocidad molecular del
gas está relacionada con la masa de la molécula (m), el número de Avogadro (N)
, la velocidad molecular media (𝜐), la presión del gas (P) , el volumen del gas (V)
y matemáticamente se expresa :
1
𝑃 𝑉 = 3 𝑁 𝑚 𝜐2 ------------------------- (1)
3𝑅𝑇
𝜐= √ 𝑃𝑀
-------------------- (4)
25
3𝑅𝑇 3𝑅𝑇
𝑣12 = y 𝑣22 =
𝑃𝑀1 𝑃𝑀2
5.2 OBJETIVOS
Determinar la velocidad de difusión de algunos vapores.
Comprobar la Ley de Graham.
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5.4 DESARROLLO EXPERIMENTAL
1. Verificar que el tubo este limpio y seco.
2. Montar el tubo de vidrio con ayuda de los 2 soportes universales y las
pinzas de nuez. Figura 3.
3. Cortar el cotonete con las tijeras a la mitad e introducirlos en los agujeros
de los tapones de hule.
4. Con precaución introducir la punta de uno de los cotonetes al vaso que
contiene el HCl para que este se humedezca.
5. Repetir el paso anterior con el amoniaco (tener precaución con los
vapores).
6. Introducir los tapones en cada uno de los extremos del tubo de vidrio, al
mismo tiempo. Medir el tiempo con el cronómetro y parar cuando se
observe la manifestación de la reacción química que se lleva a cabo.
t reacción =__________ s.
7. Medir la longitud desde los extremos del tubo hasta donde se observa la
formación del anillo de la reacción entre los dos vapores.
27
8. Lavar el material al terminar la experiencia.
5.5 RESULTADOS
Calcular la velocidad para cada uno de los vapores con la siguiente expresión
matemática:
𝑑
𝑣=
𝑡𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛
Donde:
𝑃𝑀
A partir de las masas moleculares, calcular la relación √𝑃𝑀2
1
𝑣1 𝑃𝑀
Compara el resultado de la relación 𝑣2
con el valor de √𝑃𝑀2
1
5.7 CONCLUSIONES
Para la experiencia, formular las conclusiones a las que haya llegado.
28
5.8 CUESTIONARIO
1. ¿Qué sustancia se difunde más rápido?
2. ¿Qué compuesto se forma en el interior del tubo?
3. ¿A qué se deben las diferencias entre los resultados experimental y
teórico?
4. ¿Qué efectos tendría si hay variación de la temperatura?
5. Si el hidrógeno y el helio gaseoso se encuentran a la misma temperatura,
¿Cuál es la relación entre las velocidad promedio de sus moléculas?
5.9 BIBLIOGRAFÍA
1. Manual de Prácticas de Fisicoquímica. Alicia Allier Ondarza. UNAM.
Primera Impresión, 2006.
2. Química Física. G M Barrow. Editorial Reverté S.A. Cuarta Edición 2002.
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PRÁCTICA 6. CALORIMETRÍA
6.1 INTRODUCCIÓN
La calorimetría es la parte de la termodinámica que se encarga de la cuantificación
de los intermedios energéticos de los procesos, desde el punto de vista
experimental. Dado que el calor es una de las formas de transmisión de la energía,
la cuantificación de éste es útil para calcular los incrementos energéticos.
Para cuantificar el calor se utilizan los calorímetros, los cuales pueden ser
dispositivos muy simples, ya que basta con que en el sistema se impida la
disipación del calor al ambiente y sea posible medir la temperatura. Dado que no
se permite la transmisión de calor al ambiente, todo el calor que se libere o se
absorba en el sistema tendrá efectos perceptibles como cambio de temperatura
en los componentes del calorímetro.
La ecuación que relaciona el calor con los citados cambios de temperatura es: Q =
C∆T donde 𝑄 es calor, C corresponde a capacidad calorífica y T a la temperatura
y puede aplicarse lo mismo al sistema completo que a partes de él.
En este caso, se utilizará la mezcla de agua caliente con fría para determinar dicha
constante, de acuerdo a la primera ley de la termodinámica, el calor cedido por el
agua caliente se distribuye entre el agua fría y las partes restantes del calorímetro.
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Donde:
m = masa de agua
C = calor específico
T = temperatura
Donde:
C = capacidad calorífica
−magua caliente Cagua caliente ∆Tagua caliente = magua fría Cagua fría ∆Tagua fría +
Ccalorímetro ∆Tagua fría ………………………………………………..6.5
Por lo tanto:
6.2 OBJETIVO
Cuantificar la cantidad de energía liberada al disolver un ácido fuerte en agua.
32
6.4 DESARROLLO EXPERIMENTAL
1. Calentar en el vaso de 250 ml aproximadamente 100ml de agua destilada,
hasta una temperatura de 42°C.
2. Medir con la probeta 50 ml de agua destilada a temperatura ambiente, verterla
en el calorímetro, introducir la barra magnética, poner a funcionar el agitador,
leer la temperatura y anotarla cuando se mantenga constante.
3. Servir en la probeta 50 ml de agua caliente, introducir el termómetro decimal,
agitar un poco con el termómetro para facilitar la homogenización de la
temperatura, leer y anotar dicha temperatura.
4. Verter el agua caliente en el calorímetro, colocar el termómetro decimal en el
sitio destinado a él en la tapa del calorímetro, y taparlo, continuar con la
agitación y esperar a que la temperatura se mantenga constante. Cuando esto
suceda anotar la temperatura.
5. Desechar la mezcla y secar el interior del calorímetro cuidadosamente.
6. Colocar 98 ml de agua destilada a temperatura ambiente en el interior del
calorímetro, introducir la barra magnética y poner a funcionar el agitador a la
misma velocidad que en el punto 2, leer la temperatura y anotarla.
7. Colocar 3 ml de en la probeta de 10 ml, pesarla y anotar la masa.
8. Agregar aproximadamente 2 ml de ácido de la probeta al calorímetro, taparlo,
continuar con la agitación y colocar el termómetro decimal en su sitio.
9. Volver a pesar la probeta de 10 ml para determinar con precisión cuanto acido
se agregó.
10. Esperar a que la temperatura se mantenga constante y leerla.
6.5 RESULTADOS
Cálculos
Para calcular la masa del agua, se considera que la densidad es igual a 1 g⁄cm3.
33
Para calcular la masa de la mezcla, es necesario sumar las masas del agua y del
ácido sulfúrico agregado, para nuestros fines, podemos considerar el calor
específico de la mezcla igual al del agua.
6.7 CONCLUSIONES
Formule las conclusiones de la práctica realizada.
6.8 CUESTIONARIO
1. ¿Con cuál función de estado está relacionado el calor cuantificado en esta
práctica? Explica tu respuesta
2. Explica que es contaminación calorífica.
6.9 BIBLIOGRAFÍA
Castellan, G. W. 1987. Fisicoquímica (2a Ed.) SITESA. México.
Imagen tomada de:
http://cuadros comparativos.com/diferencia-entre-una-reacción-endotermica-y-
exotermica-cuadros-comparativos-e-imágenes.
Imagen tomada y modificada de:
http://cuadros comparativos.com/diferencia-entre-una-reacción-endotermica-y-
exotermica-cuadros-comparativos-e-imágenes.
34
PRÁCTICA 7. TERMOQUÍMICA
7.1 INTRODUCCIÓN
La termoquímica es la parte de la termodinámica que estudia los intercambios
energéticos que suceden en las reacciones químicas, dicho estudio se lleva a cabo
basándose en valores consultados en las tablas de propiedades termodinámicas.
Cuando se estudia una reacción química se considera que ésta ha finalizado hasta
que se vuelve a la temperatura inicial, es decir, hasta que se ha disipado todo el
calor producido en una reacción exotérmica o hasta que un sistema con reacción
endotérmica ha absorbido suficiente calor para recuperar su temperatura.
Por lo tanto podemos definir calor de reacción como la energía que se requiere
o se libera cuando cantidades especificadas de reactivos a presión y temperatura
definidas se transforman en cantidades especificadas de productos a la misma
presión y temperatura.
Otras definiciones muy importantes para este tema son la de calor de formación
y calor de combustión, el primero es la energía involucrada en la síntesis de un
mol de compuesto a partir de los elementos que lo constituyen en su estado de
agregación más estable y el segundo es la energía liberada durante la oxidación
total del compuesto. Ambos a 25°C y una atmosfera de presión.
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1.- Debe estar completa, es decir deben aparecer todas las sustancias
participantes.
Ejemplo: - ΔH + ΔH
υ es el coeficiente estequiométrico.
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7.2 OBJETIVO
Determinar el tipo de reacción (Endotérmica – Exotérmica) de algunas
reacciones químicas.
Calcular el calor de reacción a partir de las entalpias de formación de las
especies involucradas de cada una de las experiencias.
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7.4 DESARROLLO EXPERIMENTAL
Experiencia 1
Experiencia 2.
Experiencia 3.
38
Experiencia 4.
Experiencia 5
7.5 RESULTADOS
Reporte resultados en tablas.
7.7 CONCLUSIONES
Formule las conclusiones de la práctica realizada.
7.8 CUESTIONARIO
1. Tomando como base los reactivos utilizados y tus observaciones,
establece las ecuaciones termoquímicas de todos los procesos que
sucedieron en los experimentos.
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2. Para el cálculo del ΔH de reacción, consulta los valores de ΔH de
formación tanto de los productos como de los reactivos en las tablas de
las constantes termodinámicas.
3. Para el experimento de cristalización, realiza una gráfica, donde sea
perfectamente observable el cambio de temperatura durante la
cristalización.
4. Discute la congruencia de las observaciones y los valores de ΔH, así
como el comportamiento del sistema en la cristalización y sus
implicaciones.
5. Explica la importancia que tiene esta práctica en tu área profesional.
6. Ejemplo de aplicación de la oxidación de un hidrocarburo (etano,
acetona, octano, benceno, tolueno…)
7.9 BIBLIOGRAFÍA
Castellan, G. W. 1987. Fisicoquímica (2a Ed.) SITESA. México.
Imagen tomada de:
http://cuadros comparativos.com/diferencia-entre-una-reacción-endotermica-y-
exotermica-cuadros-comparativos-e-imágenes.
Imagen tomada y modificada de:
http://cuadros comparativos.com/diferencia-entre-una-reacción-endotermica-y-
exotermica-cuadros-comparativos-e-imágenes.
40
PRÁCTICA 8. CAPACIDAD
CALORÍFICA
8.1 INTRODUCCIÓN
La capacidad calorífica C, se define como la cantidad de calor requerida para
producir un ascenso de un grado centígrado de una sustancia y, se expresa de la
siguiente manera:
dQ
C=
dT
Esta capacidad calorífica en condiciones específicas como volumen constante o
presión constante, se transforma en Cv y Cp respectivamente y, las ecuaciones
quedan de la siguiente forma:
dE dH
Cv = Cp =
dT dT
41
En los gases la relación de los calores específicos molares a presión y volumen
constante se llama índice o coeficiente adiabático () y se expresa de la siguiente
forma:
Cp
γ=
CV
Una técnica para calcular este coeficiente adiabático y de manera indirecta Cp y
Cv, es la técnica de Clement-Desormes, ésta técnica se basa en la expansión
adiabática reversible de un gas, desde una presión (P1) a una presión (P2), donde
(P2) < (P1), lo cual implica una disminución de la temperatura de (T 1) a (T2) y,
posteriormente, restablecer la temperatura inicial T1, manteniendo el volumen
constante. En el diagrama P-V (Fig. 8.1) se puede observar la hipérbola de una
isoterma y, una hipérbola con mayor pendiente denominada adiábata.
V (L)
V1 V2
Figura 8.1 Diagrama de los procesos adiabático e isocórico, que se
llevan a cabo utilizando el dispositivo de Clement-Desormes.
En la ecuación (7) la (P1) indica la presión inicial del gas, (P3) indica la presión final
del gas y, (P2) es la presión que alcanza el gas en la expansión adiabática
reversible, que corresponde a la presión atmosférica.
P P
1 2 . . . . . . . . . . . . . . . (8)
P1 P3
h
. . . . . . . . . . . . . . . (9)
h h1
43
8.2 OBJETIVOS
Calcular el coeficiente adiabático para el aire utilizando la técnica de Clement-
Desormes.
Calcular capacidades caloríficas a presión y volumen constantes del aire.
44
Figura 8.2 Dispositivo de Clement-Desormes
8.5 RESULTADOS
Reporte los resultados obtenidos de las determinaciones realizadas
45
Con las alturas registradas en la tabla, calcule la presión P1 y P3 como sigue:
Una vez calculadas las presiones obtenga el coeficiente adiabático () aplicando
la siguiente formula:
8.7 CONCLUSIONES
Formule sus conclusiones.
8.8 CUESTIONARIO
1. Dibuje un esquema simplificado del aparato de Clement-Desormes señalando
las partes importantes.
2. Físicamente, ¿cómo determina que el sistema ha alcanzado el equilibrio con
los alrededores?
3. ¿Qué tipo de proceso ocurre al abrir la válvula de alivio?: Fundamente sus
respuestas.
4. Explique por qué aumenta la presión, cuando al cerrar la válvula de alivio deja
usted que el sistema obtenga el equilibrio.
46
5. ¿Cómo relaciona las lecturas obtenidas en el manómetro con la presión real
del sistema?
6. Con base en sus datos experimentales, calcule las capacidades caloríficas a
presión y volumen constantes, comparando sus resultados con los reportados
en la bibliografía.
7. Explique las diferencias encontradas en el inciso anterior. ¿Cómo sugiere que
se podrían evitar?
8. Con los resultados experimentales obtenidos calcule el valor de ( ) para cada
uno de los gases utilizados. Compárelos con los reportados en la bibliografía.
9. Señale las diferencias entre los siguientes procesos: adiabático, isotérmico e
isocórico.
8.9 BIBLIOGRAFÍA
1. Castellan, G. W. Fisicoquímica, 2ª Edición, Adison Wesley Longman, México,
2013.
2. Chang, R. Fisicoquímica con aplicaciones a sistemas biológicos, 3ª Edición,
McGraw-Hill Interamericana, México, 2013.
3. Levine, I. N. Principios de Fisicoquímica, 6ª Edición, McGraw-Hill, México,
2014.
4. Brown, T.L, Le May Jr, H.E, Bursten, B.E, Burdge, J.R. 12ª edición, Química
la Ciencia Central, Pearson Educación, México, 2014.
47
PRÁCTICA 9. CALOR DE SOLUCIÓN
9.1 INTRODUCCIÓN
Cuando se ponen en contacto al menos dos diferentes estados de agregación en un
mismo recipiente, y se agitan; puede suceder que uno de ellos se disperse en el otro
a nivel molecular, a este proceso se le llama disolución o solución. Por convención,
al componente que se encuentra en menor proporción se le denomina soluto, el otro
recibe el nombre de solvente, el producto final se conoce como disolución o solución
y presenta únicamente una fase.
Para esta práctica se seleccionó la determinación del calor integral de dilución, ésta
se realizará empleando el método de solubilidades y aplicando la ecuación de Van't
Hoff.
48
Fracción mol, es la cantidad de soluto expresada en moles, dividida entre la
cantidad total de moles de las sustancias presentes
Lo cual permite emplear la ecuación de Van't Hoff para determinar la energía liberada
o absorbida en el proceso de solución.
………. 9.1
−𝛥𝐻°
ln 𝐾 = + 𝑐𝑡𝑒 ……………9.2
RT
−𝛥𝐻° 1
ln 𝐾 = . + 𝑐𝑡𝑒………….………9.3
R T
49
El valor obtenido H no corresponde al de tablas de referencia ya que no se mide
en condiciones estándar.
………..………. 9.5
Donde
NOTA: Recuerda que la actividad se refiere a la concentración real.
Si la sustancia utilizada es sólo ligeramente soluble, el comportamiento se
acerca a la idealidad, por lo tanto K= [B] y si la concentración de B es al mismo
tiempo la solubilidad (S), a la temperatura en estudio, K se puede escribir como
K=S y por lo tanto podemos escribir la ecuación como:
……………..….9.6
……..…. 9.7
9.2 OBJETIVOS
Determinar la solubilidad del ácido oxálico en agua a diferentes
temperaturas
Calcular el calor de solución del ácido oxálico
50
9.3 MATERIAL Y REACTIVOS
MATERIALES REACTIVOS
9.5 RESULTADOS
Para calcular solubilidad (S), se emplea la siguiente ecuación
………………..…..8
…………………………... 9
Donde:
52
Realiza la gráfica ln K vs 1/T y determina la pendiente para calcula el valor de ΔH
del proceso de solución de ácido oxálico en agua.
9.6 CONCLUSIONES
Formule sus conclusiones.
9.7 CUESTIONARIO
1. Explique brevemente las diferencias de solubilidad de un sólido en un
líquido y de un gas en un líquido.
2. Realiza la deducción de la ecuación que relaciona la energía libre de Gibbs
con la constante de equilibrio.
3. ¿Qué significado tiene el DH de la solución?
4. ¿Qué pasa con la entropía del sistema al disolverse el soluto?
5. Explica brevemente un ejemplo de aplicación del tema en tu área de
especialización.
9.8 BIBLIOGRAFÍA
1. Castellan, G. W. 2013 Fisicoquímica, 2ª Edición, Adison Wesley Longman,
México.
2. Glasstone, S. 1950 Elementos de Fisicoquímica. Editorial Médico-
Quirúrgica. Argentina.
3. Palmer, W.G. 1954 Química-Física experimental. EUDEBA. Argentina.
4. Levit, B.P. 1979 Química Física de Findlay. Reverté. España.
5. Daniels, F et al 1972 Curso de Fisicoquímica Experimental. Mc Graw Hill.
Colombia.
53
PRÁCTICA 10. CONSTANTE DE
DISOCIACIÓN DE UN ÁCIDO DÉBIL
10.1 INTRODUCCIÓN
Se considera que un sistema se encuentra en equilibrio químico si la
concentración de las distintas especies que lo constituyen no cambia a lo largo del
tiempo. Este estado se puede alcanzar ya sea porque no se está llevando a cabo
una reacción química o porque ya terminó, asimismo porque la reacción se verifica
en dos sentidos (reacciones reversibles), siendo la rapidez de transformación de
reactivos a productos la misma que en el sentido opuesto, es decir, de productos
a reactivos.
aA + bB cC + dD
Se sabe que la relación de las concentraciones molares de los productos con las
concentraciones molares de los reactivos, cada una elevada al número
estequiométrico, resulta en la constante de equilibrio:
⌈𝐶⌉𝑐 ⌈𝐷⌉𝑑
𝐾=
⌈𝐴⌉𝑎 [𝐵]𝑏
54
coincidencia permite confiar en la aplicación de las leyes de la termodinámica al
estudio del equilibrio material.
Cuando se trata de una reacción de disociación, por ejemplo, del ácido débil HA,
la constante de equilibrio se llama constante de disociación y se calcula como:
HA H+ + A-
⌈𝐻 + ⌉[𝐴− ]
𝐾𝑑 =
⌈𝐻𝐴⌉
Donde:
[𝐻 + ] = [𝐴− ]
[𝐻𝐴] + ⌈𝐻 + ⌉ = ⌈𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙⌉
[𝐻 + ]2
𝐾𝑑 =
⌈𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙⌉ − ⌈𝐻 + ⌉
10.2 OBJETIVO
Determinar la constante de equilibrio de un ácido débil a partir de mediciones
potenciométricas de pH.
55
MATERIALES REACTIVOS
1 piseta
1 termómetro
10.5 CÁLCULOS
Utiliza la ecuación pH = - log [H+] para calcular la concentración de protones de
cada solución y sustitúyela en la ecuación (), para calcular la constante de
56
disociación de cada muestra. Obtén el promedio de los valores de la constante y
compáralo con el que reporta la bibliografía. Discute el resultado.
10.6 CUESTIONARIO
1. ¿La constante de equilibrio depende de la concentración inicial? Explica
tu respuesta.
2. ¿Cómo afecta la temperatura a la constante de equilibrio?
3. ¿Cómo afecta la presencia de catalizadores a la constante de equilibrio?
10.7 BIBLIOGRAFÍA
57
PRÁCTICA 11. DIAGRAMA DE
FASES
11.1 INTRODUCCIÓN
El análisis de la ecuación de Clapeyron para el equilibrio entre dos fases,
da como resultado la curva que define las condiciones de temperatura y
presión ||| En termodinámica se denomina diagrama de fases a la gráfica
de presión como función de la temperatura, obtenida a partir de la
ecuación de Clapeyron.
58
Diagrama de fases del agua:
11.2 OBJETIVO
Obtener la curva de equilibrio liquido-gas para el agua.
Determinar el calor de vaporización del agua.
59
El aparato utilizado en este experimento, está basado en el método dinámico. Fig.
11.5.
Refrigerante
Termómetro Manómetro de
Mercurio
Tubo
calefactor
Micromechero
Frasco
compensador
Figura 11.5 Dispositivo para determinar Presión de vapor.
Procedimiento experimental
60
de mercurio se desplaza un poco, debido al desplazamiento de las
moléculas de aire por el vapor, además de calentamiento del aire.
5. Cuando se alcanza la ebullición uniforme, se observa que la columna de
mercurio permanece estática y la temperatura se mantiene constante, esto
es evidencia del equilibrio térmico.
6. Se anota esta presión manométrica (diferencia de alturas entre las dos
ramas del manómetro) y la temperatura de ebullición.
7. Abrir la válvula con mucho cuidado para introducir aire (sin retirar el
calentamiento), hasta tener una variación de presión manométrica
aproximada de 2-3 mmHg con respecto a la anterior, se espera un
momento y se registra esta nueva temperatura de ebullición y la presión
manométrica.
8. Repetir el paso 7, registrar los datos de temperatura y presión manométrica
hasta alcanzar el cero de presión manométrica.
11.4 RESULTADOS
La presión de vapor P° (absoluta), se calcula aplicando:
61
1. Con los datos obtenidos llenar el siguiente cuadro.
Agua
11.6 CONCLUSIONES
11.7 CUESTIONARIO
62
1. Defina presión de vapor de una sustancia pura
2. Defina temperatura de ebullición y Punto de ebullición normal
3. Defina la entalpía de vaporización
4. ¿Cuál es la relación de la presión de vapor y de la volatilidad de las sustancias?
5. Explique al menos una forma de aplicación de los conocimientos adquiridos en
el desarrollo de procesos sustentables y/o verdes.
11.8 BIBLIOGRAFÍA
1. Brown, T.L, Le May Jr, H.E, Bursten, B.E, Burdge, J.R. 12ª edición,
Química la Ciencia Central, Pearson Educación, México, 2014.
2. Castellan, G. W. Fisicoquímica, 2ª Edición, Addison Wesley Longman,
México, 2013.
3. Chang, R. Fisicoquímica con aplicaciones a sistemas biológicos, 3ª
Edición, McGraw-Hill Interamericana, México, 2013.
4. Kuhn, H. Principios de Fisicoquímica, Cengage Learning, 2012.
5. Handbook of Chemistry and physics 17/05/2019
6. Yunes A.Cengel, Michael A. Boles. Termodinámica. 7ma Edición,
McGRAW- HILL/INTERAMERICANA EDITORES S.A. DE C.V. México,
2012.
http://hbcponline.com/faces/contents/ContentsSearch.xhtml;jsessionid=B987F2F
32F026A490204B0A630123C05
https://es.slideshare.net/CarlosJaraBenites/diagrama-de-fase-47643499
63
CONTENIDO DE LA UNIDAD DE APRENDIZAJE
Bloque 1
64
1.3.6 Otros modelos matemáticos que describen el comportamiento de
los gases reales: Berthelot, Dieterici, etc.
Bloque 2
2.4.6 Entalpía
2.5 Termoquímica.
65
2.5.1 Definiciones de termoquímica y calorimetría.
Bloque 3
3.2.1 Ciclo Otto, de dos y cuatro tiempos. Diagramas: P-T, P-V, V-T, T-S
y E-T. Eficiencia térmica.
66
3.5 Trabajo químico.
3.6 Bioenergética.
Bloque 4
67
Bloque 5
68