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Sistema: Es una parte específica del universo separada del resto por límites reales o imaginarios que es objeto de estudio.
- Sistema abierto: Puede intercambiar materia y energía con el entorno.
- Sistema cerrado: Puede intercambiar energía con el entorno, pero no materia.
- Sistema aislado: No permite la transferencia de materia ni de energía.
Energía: Es la capacidad que tiene un sistema para realizar un trabajo. La energía no se crea ni se destruye, sino que se transforma
(primer principio de la termodinámica).
- Autótrofo: Pueden vivir de la energía y materiales que le proporciona el sistema inanimado (vegetales → CO2 + energía solar →
fotosíntesis → energía).
- Heterótrofos: Requieren de moléculas que hayan sido producidas por otros organismos vivos (ser humano).
El ser humano se considera, desde la termodinámica, como un sistema abierto en estado estacionario.
• Sistema abierto porque intercambia materia y energía con el entorno.
• Estadio estacionario porque mantiene constante sus propiedades pese a la existencia de intercambios de materia y/o energía
con el medio.
El sistema “hombre” tiene límites que lo separan del entorno. Estos límites son las
barreras epiteliales (piel y mucosas). A través de estas barreras el organismo intercambia
materia y energía (agua, sales, gases, calor) con el entorno.
Los distintos compartimientos son acuosos, ya que el componente mayoritario es el agua. Pero además hay otras sustancias en menor
proporción, por lo general en solución con el agua. Estas soluciones acuosas son sistemas homogéneos, donde las distintas
sustancias, denominadas solutos, se encuentran disueltas en el solvente agua.
Clasificación de dispersiones o mezcla según el tamaño de sustancias:
• Plasma → Este componente constituye el compartimiento vascular (los elementos figurados son células, por lo tanto, forman parte del
compartimiento intracelular) Está formado principalmente de agua, donde se encuentra suspendidas o disueltas gran cantidad de
sustancias, tales como:
o Macromoléculas: Proteínas (albumina - globulina) y lípidos.
o Pequeños solutos: Pueden ser neutros (urea - glucosa) o iónicos, proveniente de la disociación de
electrolitos en agua (Na+ - Cl-)
Biofísica 3
Ser Humana y su Medio Franco Zanco
Concentraciones
Es la magnitud que determina la relación entre la cantidad de soluto y la cantidad de solvente o solución. En general es:
𝑴𝒂𝒔𝒂
𝑪𝒐𝒏𝒄𝒆𝒏𝒕𝒓𝒂𝒄𝒊ó𝒏 = La masa (m) es la del soluto y el volumen (v) puede
𝑽𝒐𝒍𝒖𝒎𝒆𝒏
ser la del solvente o de la solución.
𝑴𝒂𝒔𝒂𝒔𝒐𝒍𝒖𝒕𝒐 𝑴𝒂𝒔𝒂𝒔𝒐𝒍𝒖𝒕𝒐
≅
𝑽𝒐𝒍𝒖𝒎𝒆𝒏𝒔𝒐𝒍𝒗𝒆𝒏𝒕𝒆 𝑽𝒐𝒍𝒖𝒎𝒆𝒏𝒔𝒐𝒍𝒖𝒄𝒊ó𝒏
En los sistemas biológicos, en general las concentraciones de soluto son pequeñas, por lo
que, en su mayoría, las soluciones se consideran diluidas.
Indica el peso del soluto disuelto (en g generalmente), dividido el volumen de la solución (en L generalmente).
Existe diferentes formas de expresar la concentración de esta manera:
• g/L: Gramos de soluto por litro de solución.
o Ej.: La concentración de glucosa en plasma es aproximadamente igual 1 gramo de glucosa cada litro de plasma
Peso/volumen → 1g/L.
(P/V)
• % p/v (por ciento peso en volumen): Gramos de soluto cada 100 ml de solución.
o Ej.: Una solución al 9% significa que hay 9 gramos por cada 100 ml de solución, lo que equivale a 90 g/L.
• %0 p/v (por mil peso en volumen): Gramos de soluto cada 1000 ml de solución.
o Ej.: Una solución al 2%0 significa que hay 2 gramos por cada 1000 ml de solución, lo que equivale a 2 g/L.
Peso/Peso
• % g/g (por ciento peso en peso): Gramos de soluto por cada 100 gramos de solución.
(P/P)
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Nos permite calcular el número de moles disueltos en una solución. La molaridad expresa el número de moles
disueltos en 1 litro de solución.
o Ej.:
Una solución de CaCl2 a 1M, indica que la solución contiene 1 mol de CaCl2 por 𝑀𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜
cada litro de solución → 1 mol CaCl2/1 L. 𝐿𝑖𝑡𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛
Molaridad
- Un mol es igual al peso molecular1 de la sustancia expresado en gramos.
(M) o Ej.: PM H2O = PM O + 2 PM H = 16 + 2*1 = 18 g.
Un mol de cualquier sustancia hay 6,023*1023 (N° de Avogadro) partículas, que pueden ser átomos o
moléculas.
o Ej.: 1 mol de KCl = 6,023*1023 moléculas de KCl.
Se utiliza para expresar la concentración de una solución en función del número total de partículas, y no de
moléculas. La osmolaridad indica el número de osmoles por litro de solución.
𝑂𝑠𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜
o Ej.:
1 osmolar (1 OsM) indica que contiene un osmol de soluto por cada litro de
solución. 𝐿𝑖𝑡𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛
1 Peso molecular: Es la suma del peso atómico de todos los átomos que forman la molécula.
2
Valencia: Es el número de electrones que un átomo debe ganar, perder o compartir para cumplir la regla del octeto, es decir, llegar a tener 8 electrones en la última
órbita.
Biofísica 5
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Ósmosis
Es el proceso donde el solvente, principalmente agua, difunde a través de una
memebrana semipermeable, desde la solución más diluida a la más concentrada.
El solvente fluye hasta igualar la concentracion en ambos lados de la memrbana.
Hay situaciones en las cuales la membrana que separa dos compartimientos permite el
pasaje del solvente, pero no el soluto (membrana semipermeable). Si las soluciones
ubicadas a ambos lados de la membrana presentan diferentes concentraciones de
soluto, estos tendrán que difundir pero no podrán hacerlo porque la membrana no es
permeable para ellos.
Como las partículas disueltas ejercen atracción sobre el solvente, es éste el que se
mueve de un compartimiento al otro. El solvente se mueve hacia la solución más concentrada, debido a que es la que tiene más
partículas de soluto y por consiguiente ejerce mayor atracción.
Es un proceso pasivo, ocurre a favor de gradiente de energía libre (el compartimiento que tiene menor soluto tiene mayor energía libre,
mayor concentración de agua). Al existir una diferencia de osmolaridad (OsM) entre dos soluciones, separadas por una membrana,
se genera una gradiente osmótico.
PRESIÓN OSMÓTICA
El flujo neto de agua se produce de la región de menor presión
osmótica a la de mayor presión osmótica. La presión osmótica es
la presión que se debe ejercer en la solución de mayor concentración
para detener el flujo de solvente a través de la membrana.
Contribución de las proteínas: Las proteínas son moléculas grandes con grupos ionizables y puentes de hidrógeno, por lo que se
reúne de moléculas de agua con mayor proporción de lo que haría una molécula sin estas características.
A elevadas concentraciones proteicas, la presión osmótica es mayor que la que
se obtiene con la misma concentración de un soluto verdadero (como puede NaCl).
La presión osmótica desarrolla por las proteínas se denomina presión oncótica o
coloidosmótica.
CONCENTRACIONES OSMOLARES
• Concentración osmolar teórica 𝑶𝒔𝑴 = 𝑴 ∗ 𝒊 (Si hago mol * i obtenemos el número de osmoles)
o Osm: Osmolaridad. Considera que todas las soluciones están totalmente diluidas y
o M: Molaridad. que los solutos son totalmente impermeables.
Si consideramos que una solución de NaCl 0,01 M está totalmente disociada (solución infinitamente diluida): NaCl Na+ + Cl-.
El coeficiente de Van’t Hoff es 2 y el coeficiente osmótico es 1, en estas condiciones la contribución a la presión osmótica es mayor
porque cada uno de los iones, al no estar interactuando entre sí, atraen moléculas de agua por sí mismos.
- Concentración osmolar real = 0,01 * 2 * 1 = 0,02 Osm.
Soluciones hipo, hiper e isoosmótica → Para determinar cómo resulta una solución respecto a otra se utiliza la concentración
osmolar real.
Solución isoosmótica: Es aquella solución que presenta igual osmolaridad y presión osmótica
respecto con la que se compara.
- Si la solución A es isoosmótica respecto a la B, entonces no existirá flujo neto de agua.
o 𝝈: Coeficiente de reflexión o Stavermann; Este coeficiente depende de la dificultad que presenta los solutos para atravesar
la membrana.
- 0; Cuando la membrana es totalemnte permeable y el soluto pasa con total libertad (urea – glicerol).
- 0 a 1; Cuando el soluto pasa con dificulatad la membrana (proteinas - electrolitos).
- 1; Cuando la membrana es totalmente impermeable y el soluto no puede atravesarla.
Por ejemplo, el paso del Na+ es más dificultoso que el paso del K+ ya que este presenta más canales que facilitan su ingreso.
De esta manera, el Na+ tiene un coeficiente de reflexión o Stavemann más cercano al 1 que el K+, aumentando la osmolaridad.
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TONICIDAD
La tonicidad describe como una solución afecta al volumen celular. La capacidad de una solución extracelular para hacer que el
agua entre o salga de una célula por ósmosis es lo que se conoce como tonicidad.
Es importante tanto la osmolaridad como la permeabilidad selectiva de la membrana a los distintos solutos.
- La membrana celular presenta permeabilidad selectiva, es decir, determinados solutos pasan con facilidad a través de ella,
mientras que otros lo hacen con dificultad.
Para determinar la tonicidad de la solución se utiliza la concentración osmolar efectiva.
Por convención, siempre se expresa la tonicidad de la solución con respecto a la célula, y se describe el volumen celular una vez que
la célula ha alcanzado el equilibrio o estado estacionario con la solución.
Solución isotónica: Es aquella solución que presenta la misma osmolaridad efectiva que el interior de la célula. La célula
sumergida en una solución isotónica no cambia su volumen.
- Si la membran es impermeable al soluto, entonces la solución será isoosmótica e isotónica.
- Si la membrana permite el paso con dificultad del soluto, es decir, 𝜎<1, entonces la solución podrá ser isoosmótica, pero
no isotónica.
Solución hipotónica: Es aquella solución que presenta una menor osmolaridad efectiva que el interior de la célula. La
célula sumergida en una solución hipotónica aumenta su volumen ya que el agua difundirá a su interior.
Solución hipertónica: Es aquella solución que presenta una mayor osmolaridad efectiva que el interior de la célula. La
célula sumergida en una solución hipertónica disminuye su volumen ya que el agua saldrá de la célula haciendo que se
contraiga.
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Frank Starling desarrollo una ecuación que nos permite reconocer el flujo neto de agua entre estos dos compartimientos, es decir, el
equilibrio entre filtración y reabsorción.
C
𝑸𝒇 = + 𝑸𝒇 = −
El flujo generalmente es
cero o levemente positivo.
Filtración neta Reabsorción neta
3 La presión hidrostática es la presión que se somete un cuerpo sumergido en un fluido, debido a la columna de líquido que tiene sobre él.
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Clearance o Aclaramiento
Clearance (CI) → Se define como el volumen de plasma sanguíneo (en ml) depurado de una sustancia por unidad de tiempo (en
minutos), es decir, es el volumen de plasma que queda totalmente libre de dicha sustancia en su paso por el riñón por unidad de tiempo.
Su unidad es ml/min.
𝒎𝒈
𝑼∗𝑫 ⁄𝒎𝒍 ∗ 𝒎𝒍⁄𝒎𝒊𝒏
𝒎𝒍⁄
(𝑪𝑰)𝑿 = 𝒎𝒊𝒏 = 𝒎𝒈
𝑺 ⁄𝒎𝒍
• U: Concentración de la sustancia que se analiza (x) en orina de 24 hs o tiempo conocido (excretada) → mg/ml.
• D: Volumen de orina de 24 hs o tiempo conocido → ml/min.
• S: Concentración plasmática de la sustancias que se analiza → mg/ml.
Es un parámetro mediante el cual es posible evaluar algunos aspectos de la función renal.
Biofísica 10
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pH y Buffers biológicos
El organismo trata de generar un ambiente interno constante, en el cual las concentraciones extracelulares de muchos solutos se
mantienen cerca de un mismo nivel. Esto incluye a los iones de hidrógeno (H+) [hidronio4 (H3O+)]. La concentración de H+ tiene gran
importancia en el equilibrio acido-base del organismo.
El pH es el modo de expresar la concentración de H+ (o de hidronios) o potencial de hidrogenión en un medio líquido. Se expresa
como:
𝒑𝑯 = −𝒍𝒐𝒈[𝑯+ ] En esta expresión, por convención, la concentración de iones de H+ debe
estar expresada en mol/L → Molaridad (M).
Prácticamente todos los procesos celulares, tisulares y orgánicos son sensibles al pH. En
realidad, la vida no puede existir fuera de un intervalo de pH del líquido corporal de 6,8
a 7,8 (de 160 a 16 nEq/L de H+). Habitualmente, el pH de líquido extracelular (LEC) se mantiene
entre 7,35 y 7,45; y el pH del líquido intracelular (LIC) es ligeramente más bajo, pero también
estrechamente regulado, entre 7,1 y 7,2.
CÁLCULOS DE pH
4 Hidronio: Catión que se forma en el agua cuando éste se encuentra en presencia de cationes (H+). Protón combinado con una molécula de agua.
Biofísica 11
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Al plantear la constante
de equilibrio; Estado/tiempo de equilibrio
[𝐻+ ] ∗ [𝑂𝐻 − ]
𝐾𝑒𝑞 =
[𝐻2 𝑂]
Es lo mismo que
[𝑥 ] ∗ [𝑥 ] = 𝑥
poner [H+]
Sabemos que el total 𝑥2 = 𝑥
(x2) es 10-14
𝑥 = √10−14 = 10−7 [𝐻3 𝑂] = [𝑂𝐻 − ] = 10−7
𝑝𝐻 = −𝑙𝑜𝑔[𝐻3 𝑂] = −𝑙𝑜𝑔10−7 = 7
Las concentraciones de H+ y OH- siempre están relacionadas. De esta manera, al conocer el pOH de una solución implica también
conocer el pH.
𝑝𝐻 + 𝑝𝑂𝐻 = 𝒑𝑲𝒘 = −𝑙𝑜𝑔10−14 = 14
La p significa -log.
𝒑𝑯 = −𝑙𝑜𝑔1,34.10−3 = 𝟐, 𝟖𝟕
• Ácido fuerte: Sufre una disociación completa, y no se plantea equilibrio (el equilibrio está tan desplazado hacia la formación
de productos que la reacción inversa no se tiene en cuenta). Esta reacción es irreversible y presenta una flecha simple ya que no
puede plantearse equilibrio. La [H+] es igual a la concentración inicial de ácido.
Ejemplo: 0,1 M de ácido clorhídrico en agua: HCl + H2O ⇀ H3O+ + Cl-. Esta ecuación química suele representarse como
Directamente uso la concentración inicial para calcular el pH. HCl ⇀ H+ + Cl-; se trata de la misma reacción de
disociación ácido-base, solo que la forma completa
𝒑𝑯 = −𝑙𝑜𝑔0,1 = 𝟏 enfatiza que el ion hidrogeno se encuentra unido a
una molécula de agua (hidratado).
Resumen – Soluciones ácidas
ÁCIDOS FUERTES ÁCIDOS DÉBILES
Se ioniza de forma limitada en agua, y son la mayoría. El pH
Se disocia completamente en el agua y el pH depende
depende de la concentración y de la capacidad de
solamente de la concentración del ácido disuelto.
disociación del ácido (Ka)
𝐻𝐴 + 𝐻2 𝑂 ⇀ 𝐻3 𝑂+ + 𝐴− 𝐻𝐴 + 𝐻2 𝑂 ⇌ 𝐻3 𝑂+ + 𝐴−
[𝐻3 𝑂+ ]∗[𝐴− ]
- Ka = Indeterminada (muy alta). - 𝐾𝑎 = [𝐻𝐴]
- [𝐻+ ] = [𝐻𝐴] 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 - [𝐻+ ] = √𝐾𝑎 ∗ [𝐻𝐴] 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙
- 𝑝𝐻 = −log [𝐻+ ] - 𝑝𝐻 = −log √𝐾𝑎 ∗ [𝐻𝐴] 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙
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BASE
Es aquella sustancia que en agua es capaz de liberar OH- o captar H+. En general, para cualquiera base (BOH) disuelta en agua
se plantea la siguiente reacción:
𝑩𝑶𝑯 = 𝑩+ + 𝑶𝑯−
Base = Ácido conjugado + Base conjugada
La base en agua se disocia en un catión (+) y un oxhidrilo (-).
• Base débil: Sufre una disociación parcial, estableciéndose equilibrio entre las concentraciones de la base y el ácido
conjugado, donde son constante. Esta reacción, donde se puede plantear el equilibrio, es reversible, por lo tanto, presenta
doble flecha. Para determinar la [OH-], se debe plantear la Keq.
Ejemplo: 0,1 M de amoníaco en agua: NH3 + H2O ⇌ NH4+ + OH-.
Para calcular [OH-] se debe plantear la K de disociación básica (Kbasicidad):
Concentración Kb= 1,8.10-5
H+ A- [𝑂𝐻 − ] ∗ [𝑁𝐻4 + ]
de NH3 𝐾𝑏 =
Inicial: 0,1 M 0 0 [𝑁𝐻3 ]
[𝑥] ∗ [𝑥]
Equilibrio: (0,1- x) x x 𝐾𝑏 =
[0,1 𝑀 − 𝑥]
1,8.10−5 ∗ 0,1 = 𝑥 2
√1,8.10−5 ∗ 0,1 = 𝑥
𝒑𝑶𝑯 = −𝑙𝑜𝑔1,34.10−3 = 𝟐, 𝟖𝟕 1,34.10−3 = [𝑂𝐻 − ]
𝒑𝑯 = 14 − 2,87 = 𝟏𝟏, 𝟏𝟑
• Base fuerte: Sufre una disociación completa y no se plantea equilibrio (el equilibrio está tan desplazado hacia la formación de
productos que la reacción inversa no se tiene en cuenta). Esta reacción es irreversible, por lo tanto, presenta una flecha simple.
La [OH-] es igual a la concentración inicial de la base. Conociendo [OH-] se calcula el pOH y pH.
Ejemplo: 0,1 M de hidróxido de sodio: NaOH ⇀ OH- + Na+. 𝒑𝑶𝑯 = −𝑙𝑜𝑔0,1 = 𝟏
Directamente uso la concentración inicial para calcular el pOH. 𝒑𝑯 = 14 − 1 = 𝟏𝟑
Cuanto más grande es la Keq, menos débil (más fuerte) es la base o el ácido. Por eso, las bases o ácidos
fuertes tienen Keq indeterminadas, porque son muy altas y no hay posibilidad de equilibrio.
SUSTANCIAS NEUTRAS
Sustancias que no son capaces ni de captar ni de liberar iones de H+ o iones de OH-.
Ejemplo: El cloruro de sodio; NaCl ⇀ Na+ + Cl-. El NaCl se disocia por completo en agua, pero no es capaz de ionizar el agua para
producir H+ u OH-.
SUSTANCIAS ANFÓTERAS
Sustancias que se componen como ácido o como base dependiendo del pH. En esta clasificación se encuentra el agua (en la
autoionización del agua una de las moléculas se comporta como ácido y otra como base).
Ejemplo: El bicarbonato. Dependiendo del valor de la constante de disociación, una solución de
- (actúa como ácido) HCO3- + H2O ⇌ H3O+ + CO3-2. un compuesto anfótero puede ser ácido, básico o neutro.
- (actúa como base) HCO3- + H3O- ⇌ H2O + H2CO3.
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Buffer alcalino o Una base débil y su sal de ácido fuerte (ácido conjugado de la base).
𝑩𝑶𝑯 ⇌ 𝑩+ + 𝑶𝑯− Sal
𝑩𝑪𝒍 ⇀ 𝑩+ + 𝑪𝒍−
Ejemplo: Buffer ácido; Ácido acético / Acetato de sodio.
CH3COOH + H2O+ ⇌ H3O + CH3COO- Ni el ácido acético ni el acetato por si solos conforman una solución buffer.
CH3COONa ⇀ Na+ + CH3COO- Tienen que estar presentes las dos especies en las proporciones adecuadas.
Ejemplo: Buffer ácido; Ácido carbónico / Bicarbonato de sodio.
H2CO3 + H2O ⇌ H3O+ + HCO3-
NaHCO3 ⇀ HCO3- + Na+
Despejamos [H+]
[𝑯+ ] ∗ [𝑨− ]
𝑲𝒂 =
[𝑯𝑨]
[𝑯𝑨]
[𝑯+ ] = 𝑲𝒂𝒄 ∗
[𝑨− ]
Se aplica -log a ambos lados de la ecuación;
• Buffer alcalino → (Usamos la misma ecuación, pero con pOH). Por ejemplo, el buffer ion amonio / amoníaco.
𝑩𝑶𝑯 ⇌ 𝑩+ + 𝑶𝑯− Para calcula el pOH de la solución se NH3 + H2O ⇌ NH4+ + OH-
𝑩𝑪𝒍 ⇀ 𝑩+ + 𝑪𝒍− plantea la Keq y se despeja [OH-]. Se establece el equilibrio.
[NH4 + ] ∗ [OH − ]
Despejamos [OH-] +] −]
Kb =
[𝑩 ∗ [𝑶𝑯 NH3
𝑲𝒃 =
[𝑩𝑶𝑯]
[𝑩𝑶𝑯]
[𝑶𝑯− ] = 𝑲𝒃 ∗
[𝑩+ ]
[𝑩𝑶𝑯]
−𝒍𝒐𝒈[𝑶𝑯− ] = −𝒍𝒐𝒈 (𝑲𝒃 ∗ ) Se aplica distributiva; [𝑩𝑶𝑯]
[𝑩+ ] −𝒍𝒐𝒈[𝑶𝑯− ] = −𝒍𝒐𝒈𝑲𝒃 − 𝒍𝒐𝒈
[𝑩+ ]
• -log[OH-] = pOH
+ -logKb = pKb
[𝑩 ] •
[Sal] 𝒑𝑶𝑯 = 𝒑𝑲𝒃 + 𝒍𝒐𝒈 • Se cambia el signo del logaritmo, invirtiendo
pOH = pK b + log
[Base] [𝑩𝑶𝑯]
la ecuación; -log (BOH/B+) = +log (B+/BOH).
- [B+]: Concentración de la sal.
- [BOH]: Concentración de la base sin disociar.
La sal [A-] disminuye y el ácido [AH] aumenta en la misma proporción que [H+] agregados.
Ejemplo: Se dispone del buffer acético/acetato (no se encuentra en el organismo) en igual concentración de ácido que de sal. Datos:
0,01 M – Ka=1,8.10-5. ¿Cuál es el pH inicial de la mezcla reguladora?
[𝐴− ]
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎 + 𝑙𝑜𝑔
[𝐻𝐴]
[0,01]
𝑝𝐻 = −𝑙𝑜𝑔1,8 ∗ 10−5 + 𝑙𝑜𝑔 Esta división da 1 → El log de es 0 → Entonces el pH es igual a pKa.
[0,01]
𝒑𝑯 = 𝟒, 𝟕𝟒
❖ ¿Cómo actúa un buffer ácido ante un exceso de OH-? → Los OH- agregados reaccionan con el H+ formando H2O. Al
disminuir la [H+], disminuye los productos de la disociación del ácido, por lo tanto, el equilibrio se desplaza hacia la derecha.
La sal [A-] aumenta y el ácido [AH] disminuye en la misma proporción que [OH-] agregados.
❖ ¿Cómo actúa un buffer básico ante un exceso de H+? → Los H+ agregados se unen a los OH- formando H2O. Al
disminuir los productos de disociación de la base (los [OH-]), el equilibrio se desplaza hacia la derecha.
La sal [B+] aumenta y la base [BOH] disminuye en la misma proporción que [H+] agregados.
Ejemplo: Se dispone del buffer NH3/NH4Cl en igual concentración de base que de sal. Datos: 0,01 M – Ka=1,8.10-5. ¿Cuál es el
pH inicial de la mezcla reguladora?
[𝐵+ ]
𝑝𝑂𝐻 = 𝑝𝐾𝑏 + 𝑙𝑜𝑔
[𝐵𝑂𝐻]
[0,01]
𝑝𝑂𝐻 = −𝑙𝑜𝑔1,8 ∗ 10−5 + 𝑙𝑜𝑔 Esta división da 1 → El log de 1 es 0 → Entonces el pH es igual a pKb.
[0,01]
𝒑𝑶𝑯 = 𝟒, 𝟕𝟒
𝒑𝑯 = 14 − 4,74 = 𝟗, 𝟐𝟔
El pH disminuyó en menor medida que sin la reguladora. Las El pH de una solución con 0,001 M de H+
soluciones reguladoras reducen, pero no evitan por completo sería de 3 si no actuaría la reguladora.
el cambio de pH. pH = -log0,001 = 3
Biofísica 17
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❖ ¿Cómo actúa un buffer básico ante un exceso de OH-? → Los OH- agregados reaccionan con la sal (ácido conjugado)
formando la base sin disociar. Al aumentar los productos de la disociación del ácido [los OH-], el equilibrio se desplaza hacia la
izquierda.
La sal [B+] disminuye y la base [BOH] aumenta en la misma proporción que [OH-]
agregados.
El pH aumentó en menor medida que sin la reguladora. Las El pH de la solución con 0,001 M de OH-
soluciones reguladoras reducen, pero no evitan por completo sería de 11 si no actuaría la reguladora.
el cambio de pH. pOH = -log0,001 = 3
pH = 14-3 = 11
EFICACIA AMORTIGUADORA
La eficacia amortiguadora será mayor cuando:
- El valor de pKa del ácido que forma la reguladora sea lo más cercano al valor de pH que se debe regular.
- La concentración total de [ácido] y [base] es elevada.
- La relación [ácido]/[base] es lo más cercana a 1 → Cuando va de 1/10 a 10/1.
Una mezcla buffer sigue siendo eficaz en tanto el [ácido] no sea más de 10 veces la [sal] y viceversa. pH = pKa +/- 1.
Una solución buffer no siempre será capaz de regular adecuadamente el pH
¿Cómo reacciona nuestro organismo ante un exceso de H+ o de OH-?
1) A través de los sistemas buffers del compartimiento extracelular y luego intracelular.
2) Sistema respiratorio.
3) Sistema renal.
Buffer Ácido carbónico / Bicarbonato de sodio Buffer ácido. Este sistema amortiguador es el más importante del
compartimiento extracelular.
Su acción suelta mucho más eficaz de lo que sugiere su concentración (~25 mmol/L en el plasma) y su valor de pKa (6,1) que se aleja
del pH fisiológico. Su alta efectividad se debe a que opera como un sistema abierto en el cual su concentración está sujeta al
control respiratorio de la Pco2 y al control metabólico del bicarbonato en los riñones. Es decir, es altamente eficaz ya que opera
en complemento con el sistema respiratorio y el sistema renal.
Anhidrasa carbónica
𝑯𝟐 𝑪𝑶𝟑 ⇌ 𝑯+ + 𝑯𝑪𝑶𝟑 − Sistema amortiguador completo;
𝑪𝑶𝟐 + 𝑯𝟐 𝑶 ⇌ 𝑯𝟐 𝑪𝑶𝟑 ⇌ 𝑯+ + 𝑯𝑪𝑶𝟑 −
𝑵𝒂𝑯𝑪𝑶𝟑 ⇀ 𝑵𝒂+ + 𝑯𝑪𝑶𝟑 −
Ácido carbónico Bicarbonato
Los riñones son los principales responsables de la regulación de la [HCO3-] en el LEC, mientras que los pulmones controlan
la Pco2.
• Exceso de [H+] → Los H+ se unen al bicarbonato formando ácido carbónico, el equilibrio se desplaza hacia la izquierda. Luego
el ácido carbónico de disocia formando CO2 y H2O. El agua se vuelve agua metabólica, y el dióxido de carbono es eliminado
mediante la respiración.
Pulmones
• Exceso de [OH-] → Los OH- se unen a los H+ formando agua. Al disminuir los productos de disociación del ácido, el equilibrio
se desplaza hacia la derecha. Este desplazamiento provoca que la [HCO3-] aumente; este exceso de bicarbonato es regulado
por los riñones.
Buffer Hemoglobina / Hemoglobinato Es el tampón intracelular más significativo, se encuentra en concentraciones altas
dentro de los hematíes sanguíneos. Interviene las formas ácidas y básicas de la hemoglobina oxigenada y desoxigenada.
El pK de la oxihemoglobina es de 6,7 dentro del rango para amortiguación fisiológica efectiva. Hb-: Desoxihemoglobina básica.
La desoxihemoglobina es un tampón más efectivo, con un pK de 7,9. El cambio de pK de la HHb: Desoxihemoglobina ácida.
hemoglobina cuando libera oxigeno tiene significado fisiológico. Hb-O2: Oxihemoglobina básica.
HHbO2: Oxihemoglobina ácida.
Explicación de los esquemas. Los tejidos añaden dióxido de carbono (CO2) a la sangre mientras fluye a través de los capilares
sistémicos. El CO2 puede seguir tres vías;
- Permaneces disuelto en el plasma hasta los pulmones → 7%.
- Unirse a la hemoglobina (Hb) y formar carbaminohemoglobina (Hb-COO-) → 23%.
- Unirse con agua (H2O) y formar ácido carbónico (H2CO3) → 70%.
Si el CO2 se une a la oxihemoglobina (HbO2), forma Hb-
CO2- que es transportado hacia los pulmones, y libera O2
que difunde a los tejidos y H+. Si el CO2 el une con H2O
forma H2CO3; que luego se disocia en bicarbonato
(HCO3-), liberado al plasma, y H+.
Al mismo tiempo, otras HbO2- liberan O2 hacia los tejidos
y se convierten en desoxihemoglobina (Hb-). Los H+
agregados son amortiguados por la hemoglobina, que
ahora se encuentra en estado desoxigenada, formando la
especie ácida de la desoxihemoglobina - HHb-. (Los H+
pueden unirse a la HbO2 y formar la especie ácida de la
oxihemoglobina HHbO2, que luego se disocia en HHb- y
O2)
La desoxihemoglobina debe ser ciertamente un tampón excelente para el H+: El pH de la sangre venosa es 7,37, solo 0,03
unidades pH más ácido que el pH de la sangre arterial, a pesar de la adición de grandes cantidades de ácido como el CO2.
Buffer Amoníaco / Cloruro de amonio Buffer alcalino. Un gran parte del H+ generado es neutralizado por el amoníaco, una
sustancia que está en muy baja concentración en el plasma, pero aparece en la orina en cantidades importantes.
El NH3 es secretado y pasa a la luz tubular donde se encuentra con un medio más ácido, lo que
determina que se forme ion NH4+. La permeabilidad de la membrana apical para el NH4+ es mucho
menor que para el NH3, por lo que el ion de amonio formado queda “atrapado” en la luz tubular y
se excretará en la orina, llevándose el H+.
La formación de NH4+ hace que la concentración de H+ libre en la luz tubular disminuye, el
gradiente de H+ entre el interior celular y la luz tubular aumente, lo que determina que se secrete
más H+ y, consecuentemente, más NH3.
Buffer Fosfato diácido / Fosfato monoácido El sistema de amortiguador fosfato (pKa = 6,8) tiene poca eficacia en los líquidos
extracelulares debido a su baja concentración (~1 mmol/L). Sin embargo, constituye el sistema amortiguador mayoritario en
la orina. − −𝟐
𝑯𝟐 𝑷𝑶𝟒 + 𝑯𝟐 𝑶 ⇌ 𝑯𝑷𝑶𝟒 + 𝑯𝟑 𝑶+
Los fosfatos orgánicos (ATP, ADP, CP) son amortiguadores intracelulares significativos.
• Exceso de [H+]
• Exceso de [OH-]
Buffer de proteínas Las proteínas actúan de forma predominante a nivel intracelular. Además de la hemoglobina, existen
otras proteínas que contienen Aa con grupos funcionales ionizables.
Entre los grupos funcionales responsables del papel amortiguador de las proteínas destaca el grupo imidazol del Aa histidina,
que exhibe una carga positiva como ácida y una carga neutra como base.
𝑯𝑷𝒓 ⇌ 𝑷𝒓−
Biofísica 21
Ser Humana y su Medio Franco Zanco
Principio Isohídrico.
En lo líquidos fisiológicos en general, y en la sangre en particular, todos los sistemas buffer actúan simultáneamente. Es por
ello que las concentraciones individuales de ácido y base de cada par buffer se ajusta a cada pH.
Este ajuste automático entre los cocientes B/A de cada uno de los amortiguadores de distinto pK se conoce como principio isohídrico
y es lo que permite que la sangre actúe como mezcla amortiguadora, haciendo que el marguen de trabajo o zona útil sea mayor que si
actuara un solo amortiguador.
El principio isohídrico es el fenómeno por el cual múltiples pares ácido/base en solución estarán en equilibrio entre sí,
unidos por su reactivo común: el ion hidrógeno y, por lo tanto, el pH de la solución. Es decir, cuando varios tampones
están presentes juntos en la misma solución, todos están expuestos a la misma actividad de iones de hidrógeno. Por lo
tanto, el pK de cada tampón dictará la proporción de las concentraciones de sus formas base y ácida débil al pH dado,
de acuerdo con la ecuación de Henderson-Hasselbalch .
Bases Buffer.
Las bases buffer son aniones que componen la mezcla reguladora, cuya concentración será diferente de acuerdo al pH del
medio (es decir, según la [H+]).
El bicarbonato, la hemoglobina y las proteínas plasmáticas no actúan como amortiguadoras cada uno por su cuenta, sino que actúan
en conjunto. Al conjunto de aniones de estos buffers actúan a la vez se lo denomina base buffer.
La concentración de las bases buffers [BB] es un índice del estado ácido-base del paciente;
HCO3- / H2CO3
Pr- / Pr
Bases Buffer
Hb- / HHb
HbO2- / HHbO2
Concentración normal es de 24 mEq/L PO4H-2 / PO4H-1