Unidad 3: Estados físicos de la materia, reacciones químicas y su relación con la energía

Termodinámica
Resultados de aprendizaje
● Conocer los conceptos de entalpía,
entropía y energía libre de Gibbs.
● Calcular las variaciones de entalpía,
entropía y energía libre en una reacción.
● Diferenciar entre una reacción exotérmica
de una endotérmica y entre una reacción
exergónica y endergónica.
● Predecir la espontaneidad de las reacciones
químicas.
Contenido de la sesión
● Definiciones básicas: Termodinámica,
sistema, entorno, universo.
● Propiedades termodinámicas: calor,
trabajo, energía.
● Variables termodinámicas: entalpia,
entropía, energía de Gibbs. Reacciones
endergónicas y exergónicas.
Definiciones básicas
 Definiciones básicas

Termodinámica

• La termodinámica es el estudio
de la conversión de calor y otras
formas de energía.

• La información termodinámica
permite comprender muchos de
los fenómenos que acompañan a
los procesos físicos y químicos.
 Definiciones básicas

Sistema y universo

• El sistema es una parte del universo

que se aísla del resto que lo rodea,
que es el entorno.
En función de la capacidad de
intercambio con el entorno, un
sistema puede ser abierto, cerrado
o aislado.
• El universo es el sistema más su
entorno.
 Definiciones básicas

Sistema y universo

Ejemplo: Si se estudia el cambio de energía que acompaña a una reacción

química en el laboratorio:
Los reactivos y los productos constituyen el sistema.
El recipiente y todo lo demás se considera el entorno.
Propiedades termodinámicas
 Propiedades termodinámicas

Energía, trabajo y calor

• La energía se define como la

capacidad para realizar un trabajo
o para transferir calor.
• El trabajo es la energía transferida
mediante una conexión mecánica
entre un sistema y sus alrededores.
• El calor es la energía transferida a
causa de una diferencia de
temperatura entre el sistema y sus
alrededores.
 Propiedades termodinámicas

Energía, trabajo y calor

Existen diferentes clases de energía:

• Energía cinética: es la energía
debida al movimiento de un
objeto.
• Energía potencial: es la energía
almacenada en un objeto debido a
las posiciones u orientaciones
relativas de sus componentes.
 Propiedades termodinámicas

Energía, trabajo y calor

La energía interna es la suma de

todas la energías (cinética, potencial,
etc.) existentes en el sistema.

En toda reacción química, la energía

se puede convertir de una forma a
otra pero la suma de energía total
se mantiene constante.
Variables termodinámicas
 Variables termodinámicas

Las variables termodinámicas para todo proceso químico son:

• La entalpía (H)
• La entropía (S)
• La energía libre de Gibbs (G)
 Entalpía (H)

• La entalpía (H) es la cantidad de calor, que un sistema intercambia con su

entorno a presión constante.
• Es una propiedad extensiva y una función de estado.
 Entalpía de reacción ΔHRx

La entalpía de reacción ( ΔHRx ) es la diferencia entre la entalpía de los

productos y la de los reactantes:

ΔHRx = ∑ ΔHproductos - ∑ ΔHreactantes

aA + bB ® cC + dD

ΔHRx = [ c ΔHC + d ΔHD ] - [ a ΔHA + b ΔHB ]

 Entalpía de reacción ΔHRx: Ejemplo

Calcula ΔHRx : 2 C2H6 (g) + 7 O2 (g) ® 4 CO2 (g) + 6 H2O (l)

Datos:
ΔHf CO2(g) = - 393,5 kJ/mol
ΔHf H2O(l) = - 285,8 kJ/mol
ΔHf C2H6(g) = - 84,7 kJ/mol
ΔHf O2(g) = 0 kJ/mol
ΔHf CO2(g)= -393,5 kJ/mol ΔHf H2O(l)= -285,8 kJ/mol ΔHf C2H6(g)= -84,7 kJ/mol ΔHf O2(g)= 0 kJ/mol

Entalpía de reacción ΔHRx: Ejemplo

2 C2H6 (g) + 7 O2 (g) ® 4 CO2 (g) + 6 H2O (l)

ΔHRx = ∑ ΔHproductos - ∑ ΔHreactantes

ΔHRx = [ 4 ΔHf CO2(g) + 6 ΔHf H2O(l) ] – [ 2 ΔHf C2H6(g) + 7 ΔHf O2(g) ]

ΔHRx = [ 4mol (-393,5 kJ/mol) + 6mol (-285,8 kJ/mol) ] - [ 2mol (-84,7 kJ/mol) + 7mol (0 kJ/mol) ]

ΔHRx = - 3119,4 kJ
 Entalpía de reacción ΔHRx: Ejercicio

CH4 (g) + 2 O2 (g) ® CO2 (g) + 2 H2O (g)

Datos:
ΔHf CO2(g) = - 393,5 kJ/mol
ΔHf CH4(g) = - 74,87 kJ/mol
ΔHf O2(g) = 0 kJ/mol
ΔHf H2O(l) = - 285,83 kJ/mol
ΔHf H2O(g) = - 241,8 kJ/mol

Calcula ΔHRx
 Entalpía de reacción ΔHRx: Ejemplo

Determine la variación de entalpía cuando 50 g de metano (CH4) se queman en

exceso de oxígeno. Dato: ΔHRx = - 890,32 kJ/mol

CH4 (g) + 2 O2 (g) ® CO2 (g) + 2 H2O (g) ΔHRx = - 890,32 kJ/mol

𝒎 𝒈 !" #
𝒏= 𝑛= = 3,13 mol CH4
% 𝒈⁄𝒎𝒐𝒍
𝑴 $% #⁄'()

Energía térmica liberada: ΔHRx = 3,13 mol CH4 x (- 890,32 kJ/mol CH4)
ΔHRx = - 2,78 x 103 kJ
 Entalpía de reacción ΔHRx

Una reacción se puede clasificar de acuerdo a su ΔHRx en:

• Endotérmica
• Exotérmica
 Entalpía de reacción ΔHRx

Reacción Endotérmica Diagrama de

Entalpía
ΔH > 0 variación de calor positivo (+)
El sistema consume /absorbe calor.
Productos
ΔHproductos > ΔHreactantes
Sistema después
de la reacción
Reactantes

A + B ® C
ΔHRx = [20 kJ/mol] - [10 kJ/mol + 7 kJ/mol] = +3 kJ/mol
Sistema antes
de la reacción

ΔHf A = 10 kJ/mol ΔHf B = 7 kJ/mol ΔHf C = 20 kJ/mol

 Entalpía de reacción ΔHRx

Reacción Exotérmica
ΔH < 0 variación de calor negativo (-)
Diagrama
El sistema produce /cede /libera calor. de Entalpía
ΔHproductos < ΔHreactantes
Reactantes
Sistema antes
de la reacción

Productos

A + B ® C
ΔHRx = [12 kJ/mol] - [8 kJ/mol +9 kJ/mol] = -5 kJ/mol
Sistema después
de la reacción

ΔHf A = 8 kJ/mol ΔHf B = 9 kJ/mol ΔHf C = 12 kJ/mol

 Entalpía de reacción ΔHRx: Ejercicios

Calcule la variación de entalpía de reacción (ΔHRx) y dibuje el diagrama de

entalpía para las siguientes reacciones:
a. 2 C6H6 (l) + 15 O2 (g) ® 12 CO2 (g) + 6 H2O (l)
b. H2O (l) ® H2O (g)
c. H2O (g) ® H2O (l)

Datos:
ΔHf CO2(g) = -393,5 kJ/mol ΔHf C6H6(l) = 48,95 kJ/mol
ΔHf H2O(l) = -285,83 kJ/mol ΔHf H2O(g) = -241,8 kJ/mol
ΔHf O2(g) = 0 kJ/mol
 Entropía (S)

• La entropía ( S ) es una medida

del desorden del sistema.
• A mayor grado de desorden del
sistema, mayor entropía.
• Es una función de estado y una
propiedad extensiva.
 Entropía en los cambios de estado

a.Si aumenta el desorden en el sistema: ΔS > 0 valor (+).

b.Si disminuye el desorden en el sistema: ΔS < 0 valor (-).
 Entropía

La entropía en una disolución: La entropía en una reacción química:

NaCl (s) + H2O (l) → Na+ + Cl- N2O4 (g) ⇌ 2 NO2 (g)
 Entropía de reacción ΔS°Rx

La entropía de reacción ( ΔSRx ) es la diferencia entre la entropía de los

productos y la de los reactantes:

ΔS°Rx = ∑ Sproductos - ∑ Sreactantes

aA + bB ® cC + dD

ΔS°Rx = [ c SC + d SD ] - [ a SA + b SB ]
 Entropía de reacción ΔS°Rx: Ejemplo

Calcula ΔS°Rx : CH4 (g) + 2 O2 (g) ® CO2 (g) + 2 H2O (g)

Datos:
S° CO2(g) = 213,64 J/K.mol
S° CH4(g) = 186,2 J/K.mol
S° O2(g) = 205,03 J/K.mol
S° H2O(g) = 188,72 J/K.mol
 S°CO2(g)= 213,64 J/K.mol S°CH4(g)= 186,2 J/K.mol S°O2(g)= 205,03 J/K.mol S°H2O(g)= 188,72 J/K.mol

Entropía de reacción ΔS°Rx: Ejemplo

CH4 (g) + 2 O2 (g) ® CO2 (g) + 2 H2O (g)

ΔS°Rx = ∑ Sproductos - ∑ Sreactantes

ΔS°Rx = [ 1 S° CO2(g) + 2 S° H2O(g) ] – [ 1 S° CH4(g) + 2 S° O2(g) ]

ΔS°Rx = [ 1mol (213,64 J/K.mol) + 2mol (188,72 J/K.mol) ] - [ 1mol (186,2 J/K.mol) + 2mol (205,03 J/K.mol) ]

ΔS°Rx = - 5,2 J/K

 Entropía de reacción ΔS°Rx: Ejercicios

1. Prediga si ΔS°Rx es positivo o negativo en cada uno de los siguientes

procesos a temperatura constante.
a) AgCl (s) ® Ag+ (ac) + Cl- (ac)
b) CaO (s) + CO2 (g) ® CaCO3 (s)
c) 2 SO2 (g) + O2 (g) ® 2 SO3 (g)

2. Elija la muestra con mayor entropía:

a) 1 mol de H2(g) a 25oC ó 1 mol de H2(g) a 100oC.
b) 1 mol de NaCl(s) ó 1 mol de HCl(g) ambos a 25oC.
 Energía libre de Gibbs (G)

• Es la energía neta que se puede usar

para realizar trabajo y además para
determinar la espontaneidad de una
reacción.
• Es una función de estado y una
propiedad extensiva.
C (s, diamante) → C (s, grafito)
 Energía libre de Gibbs (G)

La espontaneidad depende de la variación de entalpía (ΔH) y de la variación

de entropía (ΔS) a una determinada temperatura.
A temperatura constante:

ΔG = ΔH – T ΔS

Para una reacción:

ΔG < 0 ΔG = 0 ΔG > 0
Espontánea Equilibrio No espontánea
 Energía libre de Gibbs (G)

La espontaneidad y entalpía:

• Muchos cambios exotérmicos son espontáneos:

Disolución MgSO4 en agua ΔH° = - 91,2 kJ/mol

• Muchos cambios endotérmicos son espontáneos:

Disolución NH 4 NO 3 en agua ΔH° = 26,4 kJ/mol

• La variación de entalpía no es indicativo de espontaneidad.

 Energía libre de Gibbs (G): Ejemplos

• La reacción está en equilibrio:

N2 (g) + 3 H2 (g) ⇌ 2 NH3 (g) ΔG° = 0

• La reacción es no espontánea:
2 MgO (s) ® 2 Mg (s) + O 2 (g) ΔG° = 1139 kJ

• La reacción es espontánea:
2 H 2 + O2 ® 2 H 2 O ΔG° = - 474,4 kJ
 Energía libre estándar de reacción ΔG°Rx

La energía libre de Gibbs estándar de una reacción( ΔG°Rx) esta dada por:

ΔG°Rx = ∑ ΔG°f productos - ∑ ΔG°f reactantes

aA + bB ® cC + dD

ΔG°Rx = [ c ΔG°f C + d Δ G° f D ] - [ a ΔG°f A + b ΔG°f B ]

ΔG°f es la energía libre estándar de

formación de un compuesto.
 Energía libre de Gibbs. Ejemplo

Determine ΔG° para la siguiente reacción a 25 oC y diga si es espontánea:

CH4 (g) + 2 O2 (g) ® CO2 (g) + 2 H2O (l)

Datos:
ΔG°f CO2 (g) = - 394,4 kJ/mol
ΔG°f CH4 (g) = - 50,8 kJ/mol
ΔG°f H2O(l) = - 237,2 kJ/mol
ΔG°f O2 (g) = 0 kJ/mol
 ΔG°f CO2(g)= - 394,4 kJ/mol ΔG°f CH4(g)= -50,8 kJ/mol ΔG°f H2O(l)= -237,2 kJ/mol ΔG°f O2(g)= 0 kJ/mol

Energía libre estándar de reacción ΔG°Rx: Ejemplo

CH4 (g) + 2 O2 (g) ® CO2 (g) + 2 H2O (l)

Δ G°Rx = ∑ ΔG°f productos - ∑ Δ G° f reactantes

ΔG°Rx = [ 1 ΔG°f CO2(g) + 2 ΔG°f H2O(l) ] – [ 1 ΔG°f CH4(g) + 2 ΔG°f O2(g)

]
ΔG°Rx = [ 1mol (-394,4 kJ/mol) + 2mol (-237,2 kJ/mol) ] - [ 1mol (-50,8 kJ/mol) + 2mol (0 kJ/mol) ]

ΔG° Rx = - 818 kJ Reacción espontánea

 Espontaneidad de una reacción

Depende del signo de ΔG, el cual depende de los signos y magnitudes de ΔH y – TΔS.

ΔH ΔS -T ΔS ΔG= ΔH-T ΔS Espontaneidad Ejemplo

Espontánea a altas T,
+ + - Depende de T
no espontánea a bajas T
H2O (s) ® H2O (l)

+ - + + No espontánea a todas T 3 O2 ® 2 O3

- + - - Espontánea a todas T 2 O3 ® 3 O2
Espontánea a bajas T,
- - + Depende de T
no espontánea a altas T
H2O (l) ® H2O (s)
 Energía libre de Gibbs. Ejemplos

1. Predecir la espontaneidad de las siguientes reacciones:

a) 2 PbO(s) + 2 SO2(g) ® 2 PbS(s) + 3 O2(g)
b) 2 As(s) + 3 F2(g) ® 2 AsF3(l)
c) CO(g) ® C(s) + ½ O2(g)

Datos:
ΔH° (kJ) ΔS° (J/K)
a) + 830,8 + 168
b) - 1643 - 0,316
c) + 110,5 - 89,4
 Energía libre de Gibbs. Ejemplos

2. A continuación se presenta una reacción y sus correspondientes variables

termodinámicas. Calcular ΔHºRx , ΔSºRx y ΔGºRx.

NO2(g) + N2O(g) ® 3NO

Datos:
NO2 (g) N2O (g) NO
Sº (J/mol.K) 240,5 220 210,6
ΔHºf (kJ/mol) 33,8 81,6 90,4
 Energía Libre de Gibbs

Reacciones endergónicas y exergónicas

En base a la variación
de la energía libre, se
puede clasificar las
reacciones en
endergónicas y
exergónicas.
 Energía Libre de Gibbs

Reacciones endergónicas

Una reacción endergónica es una reacción no espontánea o desfavorable, por

eso el incremento de energía libre es positivo, así: ΔG > 0.
Ejemplo: Procesos anabólicos.
 Energía Libre de Gibbs

Reacciones exergónicas

A temperatura y presión constantes, una reacción exergónica se define como

una reacción con incremento de energía libre negativa, así: ΔG < 0.
Significa que es espontánea.
Ejemplo: La respiración celular, donde al oxidar la glucosa genera energía
para realizar funciones vitales.
 Energía Libre de Gibbs

Reacciones acopladas

Son aquellas donde la energía libre de una reacción (exergónica) es utilizada

para conducir/dirigir una segunda reacción (endergónica). Los cambios de
energía libre de reacciones acopladas son aditivos. Ejemplo:

Reacción catalizada por una enzima:

A + H2O ⇌ B + PO43- ΔG°= - 31 kJ/mol
PO43- + glucosa ⇌ glucosa-6-fosfato + H2O ΔG°= 14 kJ/mol
Reacción acoplada:
A + glucosa ⇌ B + glucosa-6-fosfato ΔG°= - 17 kJ/mol
 Energía Libre de Gibbs

Reacciones acopladas
Resultados de aprendizaje
● Conocer los conceptos de entalpía,
entropía y energía libre de Gibbs.
● Calcular las variaciones de entalpía,
entropía y energía libre en una reacción.
● Diferenciar entre una reacción exotérmica
de una endotérmica y entre una reacción
exergónica y endergónica.
● Predecir la espontaneidad de las reacciones
químicas.