Semana 12-III

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS
(Universidad del Perú, Decana de América)

FACULTAD DE QUÍMICA E INGENIERÍA QUÍMICA
DEPARTAMENTO ACADÉMICO DE FISICOQUÍMICA
FISICOQUÍMICA I (IQO032)
ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERÍA QUÍMICA
2023 – 1
UNIDAD III
ESPONTANEIDAD Y
POTENCIAL QUÍMICO
Semana 12. Potencial Químico
Prof. Andreína Reyes Y.

CONTENIDOS
❑ Energía de Gibbs y espontaneidad
❑ Relaciones de Maxwell
❑ Potencial químico
❑ Fugacidad
ENERGÍA DE GIBBS
Y ESPONTANEIDAD
Se pretende que el estudiante explique la
espontaneidad de los procesos en base a la
variación de energía de Gibbs y su relación con la
entalpía y la entropía a determinada temperatura
4
FUERZA IMPULSORA DE PROCESO ESPONTÁNEO
• 𝑇 y 𝑝 constantes: 𝑮 ≡ 𝑯 − 𝑻𝑺 ; 𝐻 = 𝑈 + 𝑝𝑉
Trabajo de
ENERGÍA
expansión
ÚTIL
𝐺 = 𝑈 − (−𝑝𝑉) − 𝑇𝑆
Energía interna Energía

del sistema degradada (no
aprovechable)
5
• Proceso espontáneo a 𝑇 y 𝑝 constantes: ∆𝑮 < 𝟎
∆𝐺 = ∆𝐻 − 𝑇∆𝑆
Contribución entálpica Contribución entrópica
• Proceso endotérmico ∆𝑯 > 𝟎 espontáneo:

Sólo si ∆𝑆 > 0 y 𝑇∆𝑆 > ∆𝐻
• Proceso exotérmico ∆𝑯 < 𝟎 espontáneo:

∆𝑆 > 0 ∶ a cualquier T , ∆𝐺 < 0
∆𝑆 < 0 ∶ sólo si 𝑇∆𝑆 < ∆𝐻
6
Tabla 4. Espontaneidad de procesos de acuerdo a los signos
de ∆𝑯 y ∆𝑺
Signo de Δ𝑯 Signo de Δ𝑺 Signo de Δ𝑮 Tipo de Proceso

>0 si : Δ𝐻 > 𝑇Δ𝑆 No espontáneo
>0 >0
<0 si : Δ𝐻 < 𝑇Δ𝑆 Espontáneo
>0 si : 𝑇Δ𝑆 > |Δ𝐻| No espontáneo
<0 <0
<0 si : 𝑇Δ𝑆 < |Δ𝐻| Espontáneo
>0 <0 >0 No espontáneo
<0 >0 <0 Espontáneo
Fuente : Elaboración propia.
7
ESPONTANEIDAD Y TEMPERATURA
• Integración de la ecuación de Gibbs-Helmholtz
𝜕(∆𝐺/𝑇) ∆𝐻
𝑑𝑇 = − 2
𝜕𝑇 𝑇
𝑑(1/𝑇) 1
Puesto que: = − 2 , entonces:
𝑑𝑇 𝑇
𝜕(∆𝐺/𝑇) ∆𝐻
𝑑𝑇 = − 2 −𝑇 2 = ∆𝐻 (31)
𝜕𝑇 𝑝
𝑇
8
ESPONTANEIDAD Y TEMPERATURA
• Integración de la ecuación de Gibbs-Helmholtz
Integrando:
𝑇2 𝑇2
∆𝐺 1
න 𝑑 = න ∆𝐻 𝑑
𝑇1 𝑇 𝑇1 𝑇
Se obtiene:
∆𝐺(𝑇2 ) ∆𝐺(𝑇1 ) 1 1
= + ∆𝐻(𝑇1 ) − (32)
𝑇2 𝑇1 𝑇2 𝑇1
RELACIONES DE MAXWELL
Se pretende que el estudiante analice
las relaciones termodinámicas de
Maxwell y su aplicación
10
IMPORTANCIA
➢Permiten determinar ∆𝑆 de un sistema a través de
propiedades medibles relacionadas.
➢Propiedades difíciles de medir pueden obtenerse a

partir de propiedades fácilmente medibles.
➢𝐶𝑉 y 𝐶𝑝 permiten determinar variaciones de 𝑈, 𝐻 y 𝑆

respecto a 𝑇.
11
RELACIONES TERMODINÁMICAS
• Ecuaciones básicas
(sistema en equilibrio, proceso reversible, 𝒏 constante)
1. 𝑑𝑈 = 𝑇𝑑𝑆 − 𝑝𝑑𝑉 (33)
2. 𝐻 ≡ 𝑈 + 𝑝𝑉 (34)
3. 𝐴 ≡ 𝑈 − 𝑇𝑆 (35)
4. 𝐺 ≡ 𝐻 − 𝑇𝑆 (36)
𝜕𝑈
5. 𝐶𝑉 = (37)
𝜕𝑇 𝑉
𝜕𝐻
6. 𝐶𝑝 = (38)
𝜕𝑇 𝑝
12
• Ecuaciones básicas
(sistema en equilibrio, proceso reversible, 𝒏 constante)
• A 𝑉 constante, en (33): 𝑑𝑈 = 𝑇𝑑𝑆
• A 𝑝 constante, 𝑑𝐻 = 𝑑𝑞𝑟𝑒𝑣 = 𝑇𝑑𝑆

Entonces, para un sistema cerrado en equilibrio :
𝜕𝑆 𝜕𝑆
𝐶𝑉 = 𝑇 (39) y 𝐶𝑝 = 𝑇 (40)
𝜕𝑇 𝑉
𝜕𝑇 𝑝
13
• Ecuaciones de Gibbs
• Energía interna
𝑑𝑈 = 𝑇𝑑𝑆 − 𝑝𝑑𝑉 (33)
• Entalpía
𝑑𝐻 = 𝑑 𝑈 + 𝑝𝑉 = 𝑑𝑈 + 𝑑 𝑝𝑉 = 𝑑𝑈 + 𝑝𝑑𝑉 + 𝑉𝑑𝑝
= 𝑇𝑑𝑆 − 𝑝𝑑𝑉 + 𝑝𝑑𝑉 + 𝑉𝑑𝑝
𝑑𝐻 = 𝑇𝑑𝑆 + 𝑉𝑑𝑝 (41)

14
• Energía de Gibbs
𝑑𝐺 = 𝑑 𝐻 − 𝑇𝑆 = 𝑑𝐻 − 𝑑 𝑇𝑆 = 𝑑𝐻 − 𝑇𝑑𝑆 − 𝑆𝑑𝑇
= 𝑇𝑑𝑆 + 𝑉𝑑𝑝 − 𝑇𝑑𝑆 − 𝑆𝑑𝑇

𝑑𝐺 = −𝑆𝑑𝑇 + 𝑉𝑑𝑝 (42)
• Energía de Helmholtz
𝑑𝐴 = 𝑑 𝑈 − 𝑇𝑆 = 𝑑𝑈 − 𝑑 𝑇𝑆 = 𝑑𝑈 − 𝑇𝑑𝑆 − 𝑆𝑑𝑇
= 𝑇𝑑𝑆 − 𝑝𝑑𝑉 − 𝑇𝑑𝑆 − 𝑆𝑑𝑇
𝑑𝐴 = −𝑆𝑑𝑇 − 𝑝𝑑𝑉 (43)
15
𝜕𝑈 𝜕𝑈
➢ 𝑑𝑈 = 𝑇𝑑𝑺 − 𝑝𝑑𝑽 = 𝑑𝑆 + 𝑑𝑉
𝜕𝑆 𝑉
𝜕𝑉 𝑆
𝜕𝑈 𝜕𝑈
= 𝑇 (44) y = −𝑝 (45)
𝜕𝑆 𝑉 𝜕𝑉 𝑆
𝜕𝐻 𝜕𝐻
➢ 𝑑𝐻 = 𝑇𝑑𝑺 + 𝑉𝑑𝒑 = 𝑑𝑆 + 𝑑𝑝
𝜕𝑆 𝑝
𝜕𝑝 𝑆
𝜕𝐻 𝜕𝐻
= 𝑇 (46) y = 𝑉 (47)
𝜕𝑆 𝑝 𝜕𝑝 𝑆
16
𝜕𝐺 𝜕𝐺
➢ 𝑑𝐺 = −𝑆𝑑𝑻 + 𝑉𝑑𝒑 = 𝑑𝑇 + 𝑑𝑝
𝜕𝑇 𝑝
𝜕𝑝 𝑇
𝜕𝐺 𝜕𝐺
= −𝑆 (48) y = 𝑉 (49)
𝜕𝑇 𝑝
𝜕𝑝 𝑇
𝜕𝐴 𝜕𝐴
➢ 𝑑𝐴 = −𝑆𝑑𝑻 − 𝑝𝑑𝑽 = 𝑑𝑇 + 𝑑𝑉
𝜕𝑇 𝑉
𝜕𝑉 𝑇
𝜕𝐴 𝜕𝐴
= −𝑆 (50) y = −𝑝 (51)
𝜕𝑇 𝑉
𝜕𝑉 𝑇
17
• Reciprocidad
𝜕𝑧 𝜕𝑧
𝑑𝑧 𝑥, 𝑦 = 𝑑𝑥 + 𝑑𝑦 = 𝑀𝑑𝑥 + 𝑁𝑑𝑦
𝜕𝑥 𝜕𝑦
𝑦 𝑥
𝑀 𝑁 Leonhard P. Euler
(1707 – 1783)
𝜕𝑀 𝜕 𝜕𝑧 𝜕2𝑧 • Entonces se cumple relación

= = (52)
𝜕𝑦 𝑥
𝜕𝑦 𝜕𝑥 𝜕𝑦𝜕𝑥 de reciprocidad de Euler
2 𝜕𝑀 𝜕𝑁
𝜕𝑁 𝜕 𝜕𝑧 𝜕 𝑧 = (54)
= = (53) 𝜕𝑦 𝜕𝑥
𝜕𝑥 𝑦
𝜕𝑥 𝜕𝑦 𝜕𝑥𝜕𝑦 𝑥 𝑦
18
• Relaciones de Maxwell
Aplicando regla de reciprocidad de Euler a la ecuación
de Gibbs para 𝑑𝑈:
𝑑𝑈 = 𝑻𝑑𝑺 − 𝒑𝑑𝑽 = 𝑴𝑑𝒙 + 𝑵𝑑𝒚
Queda: 𝑇 = 𝑀 ; 𝑆 = 𝑥 ; −𝑝 = 𝑁 y 𝑉 = 𝑦
De la relación de Euler:
𝜕𝑀 𝜕𝑁 𝜕𝑇 𝜕 −𝑝 𝜕𝑝
= ⟹ = = −
𝜕𝑦 𝑥
𝜕𝑥 𝑦
𝜕𝑉 𝑆
𝜕𝑆 𝑉
𝜕𝑆 𝑉
19
• Relaciones de Maxwell
Para todas las ecuaciones de Gibbs, se obtienen
las relaciones de Maxwell :
𝜕𝑇 𝜕𝑝
=− (55) James Maxwell
𝜕𝑉 𝑆
𝜕𝑆 𝑉 (1831 – 1879)
𝜕𝑇 𝜕𝑉 𝜕𝑆 𝜕𝑝
= (56) = (57)
𝜕𝑝 𝜕𝑆 𝜕𝑉 𝑇
𝜕𝑇 𝑉
𝑆 𝑝
𝜕𝑆 𝜕𝑉
=− (58)
𝜕𝑝 𝑇
𝜕𝑇 𝑝
20
• Método mnemotécnico: cuadrado termodinámico
(Born, 1929)
+ +
Max Born
(1882 – 1970)
Valid → Fact and → Theoretical

↑ ↓
Understanding Generate
─ ─ ↑ ↓
Solutions to ← Hard ← Problems
21
1. Para hallar la ecuación de Gibbs de una variable
termodinámica, trazar dos flechas desde sus

esquinas contrarias hacia sus propias esquinas.
2. Si la flecha va hacia arriba, el término se resta.
Flecha hacia abajo, se suma.
3. La punta de la flecha indica el diferencial.
22
+ +
(a) Para ecuaciones de Gibbs

• Se desea conocer 𝒅𝑮
𝑑𝐺 = −𝑆𝑑𝑇 + 𝑉𝑑𝑝
𝑑𝐺 = −𝑆𝑑𝑇 + 𝑉𝑑𝑝 (42)

─ ─
23
+ +
(a) Para ecuaciones de Gibbs

• Se desea conocer 𝒅𝑯
𝑑𝐻 = 𝑉𝑑𝑝 + 𝑇𝑑𝑆
𝑑𝐻 = 𝑇𝑑𝑆 + 𝑉𝑑𝑝 (41)

─ ─
24
1. Para hallar la relación de Maxwell entre variables
termodinámicas, trazar una línea partiendo de la función,
la esquina adyacente corresponde a la variable de

derivación, y la esquina opuesta, al término constante.
2. Desde el mismo punto de partida, trazar línea en sentido
opuesto. La función donde se cruzan corresponde a la
segunda derivada.
3. El signo de la derivada parcial viene determinado por el
signo de la variable.
25
(b) Para relaciones de Maxwell
+ + • ¿Cómo varía 𝑉 con 𝑆
a 𝑝 constante?
𝜕𝑽 𝜕𝑻 𝜕2𝑯
= =
𝜕𝑺 𝒑
𝜕𝒑 𝑺
𝜕𝑆𝜕𝑝
─ ─
26
+ + • ¿Cómo varía 𝑇 con 𝑉
a 𝑆 constante?
𝜕𝑻 𝜕𝒑 𝜕2𝑼
=− =−
𝜕𝑽 𝜕𝑺 𝜕𝑉𝜕𝑆
𝑺 𝑽
─ ─
27
+ + • ¿Cómo varía 𝑈 con 𝑆
a 𝑉 constante?
𝜕𝑼
=𝑻
𝜕𝑺 𝑽
─ ─
28
+ • ¿Cómo varía 𝐴 con 𝑉
+
a 𝑇 constante?
𝜕𝑨
= −𝒑
𝜕𝑽 𝑻
─ ─
29
+ • ¿Cómo varía 𝐺 con 𝑇
+
a 𝑝 constante?
𝜕𝑮
= −𝑺
𝜕𝑻 𝒑
─ ─
30
• Dependencia de las funciones de estado respecto a 𝑻, 𝒑 y 𝑽
• Energía interna
𝜕𝑈 α
=𝑇 − 𝑝 (59)
𝜕𝑉 𝑇
κ
• Entalpía
𝜕𝐻
= 𝑉(1 − α𝑇) (60)
𝜕𝑝 𝑇
31
• Dependencia de las funciones de estado respecto a 𝑻, 𝒑 y 𝑽
• Entropía
𝜕𝑆 𝐶𝑝 𝜕𝑆 𝐶𝑉
= =
𝜕𝑇 𝑝
𝑇 (61) 𝜕𝑇 𝑉
𝑇 (62)
𝜕𝑆 𝜕𝑉
=− = −α𝑉 (63)
𝜕𝑝 𝑇
𝜕𝑇 𝑝
POTENCIAL QUÍMICO
Se pretende que el estudiante comprenda
la definición del potencial químico
medida de la tendencia general de la
materia al cambio, y su importancia
33
TENDENCIA NATURAL AL CAMBIO
Fig. 5. En la naturaleza, los materiales tienden al envejecimiento.

Imagen tomada de varias fuentes.
34
SISTEMAS DE COMPOSICIÓN VARIABLE
• Propiedades molares parciales
• Una propiedad molar parcial es la contribución por
mol de una sustancia a una propiedad general en la
mezcla.
• La energía de Gibbs molar parcial 𝐺ҧA de un

componente A es la contribución, por mol de A, a la
energía de Gibbs total de la mezcla. Se le conoce
también como potencial químico, 𝝁
35
• Potencial químico
Tendencia de una sustancia a:
• Reaccionar con otras sustancias

• Transformarse en otro estado
• Redistribuirse espacialmente
36
En cualquier instante (no equilibrio) durante el proceso
químico de un sistema, la energía de Gibbs es igual a:
𝐺 = 𝐺(𝑇, 𝑝, 𝑛1 , … , 𝑛𝑖 ) (64)
La diferencial total exacta es:
𝜕𝐺 𝜕𝐺 𝜕𝐺
𝑑𝐺 = 𝑑𝑇 + 𝑑𝑝 + 𝑑𝑛1
𝜕𝑇 𝑝,𝑛𝑖
𝜕𝑝 𝑇,𝑛𝑖
𝜕𝑛1 𝑇,𝑝,𝑛𝑗≠1
𝜕𝐺
+…+ (65)
𝜕𝑛𝑖 𝑇,𝑝,𝑛𝑖≠𝑖
37
De la Ec. (42) 𝑑𝐺 = −𝑆𝑑𝑇 + 𝑉𝑑𝑝 , se deduce:
𝜕𝐺
𝜕𝐺
= −𝑆; = 𝑉 (66)
𝜕𝑇 𝑝,𝑛𝑗 𝜕𝑝 𝑇,𝑛𝑗
Sustituyendo en (65):
𝑗
𝜕𝐺
𝑑𝐺 = −𝑆𝑑𝑇 + 𝑉𝑑𝑝 + ෍ 𝑑𝑛𝑖 (67)
𝜕𝑛𝑖 𝑇,𝑝,𝑛𝑗≠1
𝑖=1
38
Para un sistema de una sola fase, el potencial químico 𝝁𝒊
de un componente 𝒊 se define como:
𝜕𝐺𝑖
𝜇𝑖 = (68)
𝜕𝑛𝑖 𝑇, 𝑝, 𝑛𝑗 ≠ 𝑖
Por lo tanto, en (66):
𝑑𝐺 = −𝑆𝑑𝑇 + 𝑉𝑑𝑝 + ෍ 𝜇𝑖 𝑑𝑛𝑖 (69)

𝑖
Ecuación clave de la termodinámica química
39
Ecuaciones de Gibbs para mezclas homogéneas:
𝑑𝑈 = 𝑇𝑑𝑆 − 𝑝𝑑𝑉 + ෍ 𝜇𝑖 𝑑𝑛𝑖 (70)

𝑑𝐻 = 𝑇𝑑𝑆 + 𝑉𝑑𝑝 + ෍ 𝜇𝑖 𝑑𝑛𝑖 (71)

𝑖
𝑑𝐴 = −𝑆𝑑𝑇 − 𝑝𝑑𝑉 + ෍ 𝜇𝑖 𝑑𝑛𝑖 (72)

𝑖
𝑑𝐺 = −𝑆𝑑𝑇 + 𝑉𝑑𝑝 + ෍ 𝜇𝑖 𝑑𝑛𝑖 (73)

𝑖
40
POTENCIAL QUÍMICO
• Para un gas ideal puro
𝑝2
De la Ec. (30): 𝐺(𝑝2 ) = 𝐺(𝑝1 ) + 𝑛𝑅𝑇 ln
𝑝1
Para 𝑛 = 1 mol, el potencial químico del gas es:

𝑝2
𝜇(𝑝2 ) = 𝜇(𝑝1 ) + 𝑅𝑇 ln (74)
𝑝1
Considerando presión estándar 𝑝0 = 1 bar :
0
𝑝
𝜇 𝑇, 𝑝 = 𝜇 𝑇 + 𝑅𝑇 ln (75)
𝑝0
41
POTENCIAL QUÍMICO
• Para un componente 𝒊 en una mezcla
El potencial químico del componente 𝑖 es:
𝜇(𝑇, 𝑝) = 𝜇0 (𝑇, 𝑝) + 𝑅𝑇 ln 𝑥𝑖 (76)
Siendo 𝑥𝑖 la fracción molar de 𝑖 en la mezcla:

𝑛𝑖
𝑥𝑖 = (77)
𝑛Total
𝜇0 𝑇, 𝑝 : potencial químico de 𝑖 puro a 𝑇 y 𝑝
* 𝑖 está en el mismo estado de agregación
que toda la mezcla a 𝑇 y 𝑝 (una sola fase)
FUGACIDAD
Se pretende que el estudiante comprenda

la definición de fugacidad de un gas y su
relación con el equilibrio químico
43
ENERGÍA DE GIBBS EN GASES REALES
Para un gas real, la Ec. (75) se transforma en:
0
𝑓
𝜇 𝑇, 𝑝 = 𝜇 𝑇 + 𝑅𝑇 ln (78)
𝑓0
𝑓 es la fugacidad o presión efectiva que ejerce un gas real
• 𝜌gas en el rango atractivo del potencial intermolecular:

𝝁𝐫𝐞𝐚𝐥 < 𝝁𝐢𝐝𝐞𝐚𝐥 ⟹ 𝒇 < 𝒑
• 𝜌gas en el rango repulsivo del potencial intermolecular:
𝝁𝐫𝐞𝐚𝐥 > 𝝁𝐢𝐝𝐞𝐚𝐥 ⟹ 𝒇 > 𝒑
44
Fig. 6. Para densidades

correspondientes al rango atractivo
del potencial , 𝒑 < 𝒑ideal.
Por tanto, 𝝁𝒓𝒆𝒂𝒍 < 𝝁𝒊𝒅𝒆𝒂𝒍 y 𝒇 < 𝒑.
Las desigualdades se invierten para
densidades que corresponden al
rango repulsivo del potencial.
Imagen tomada de Engel 2006, p. 160
45
Si se conoce el factor de compresión 𝒛 en función de la
presión1, la fugacidad viene dada por:
𝑝
𝑧−1
ln 𝑓 = ln 𝑝 + න 𝑑𝑝 (79)
0 𝑝
Siendo 𝑧 = 𝑉 real /𝑉 ideal
1Engel T, Reid P, Hehre W. Química Física. 1a ed. Madrid: Addison Wesley; 2006. p. 161
46
• Coeficiente de fugacidad, 𝝓
𝑝𝑟𝑒𝑎𝑙 𝑓
𝜙 ≡ 𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙 = (80)
𝑝 𝑝
Y la Ec. (78) se transforma en:

𝜇 𝑇, 𝑝 = 𝜇0 𝑇 + 𝑅𝑇 ln 𝜙 (81)
47
• Coeficiente de fugacidad, 𝝓
Fig. 7. Coeficientes de fugacidad de H2, N2 y NH3 en función de la presión

parcial de los gases para T = 700 K. Imagen tomada de Engel 2006, p. 162
48
BIBLIOGRAFÍA SUGERIDA
• Atkins P, De Paula J. Química Física. 8a ed. México: Médica
Panamericana; 2008.
• Castellan GW. Fisicoquímica. 2a ed. México: Addison-Wesley
Iberoamericana; 1987.
• Engel T, Reid P, Hehre W. Química Física. 1a ed. Madrid: Addison
Wesley; 2006.
• Levine I. Fisicoquímica Vol 1 y 2. 4a ed, España: Mc Graw Hill;
1996.
• Maron S, Lando J. Fisicoquímica Fundamental. 1a ed. México:
Limusa; 1978.

Semana 12-III

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UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

(Universidad del Perú, Decana de América)

Prof. Andreína Reyes Y.

Energía interna Energía

Contribución entálpica Contribución entrópica

• Proceso endotérmico ∆𝑯 > 𝟎 espontáneo:

• Proceso exotérmico ∆𝑯 < 𝟎 espontáneo:

Signo de Δ𝑯 Signo de Δ𝑺 Signo de Δ𝑮 Tipo de Proceso

➢Propiedades difíciles de medir pueden obtenerse a

➢𝐶𝑉 y 𝐶𝑝 permiten determinar variaciones de 𝑈, 𝐻 y 𝑆

• A 𝑝 constante, 𝑑𝐻 = 𝑑𝑞𝑟𝑒𝑣 = 𝑇𝑑𝑆

𝑑𝑈 = 𝑇𝑑𝑆 − 𝑝𝑑𝑉 (33)

𝑑𝐻 = 𝑇𝑑𝑆 + 𝑉𝑑𝑝 (41)

= 𝑇𝑑𝑆 + 𝑉𝑑𝑝 − 𝑇𝑑𝑆 − 𝑆𝑑𝑇

𝜕𝑀 𝜕 𝜕𝑧 𝜕2𝑧 • Entonces se cumple relación

𝑑𝑈 = 𝑻𝑑𝑺 − 𝒑𝑑𝑽 = 𝑴𝑑𝒙 + 𝑵𝑑𝒚

Valid → Fact and → Theoretical

termodinámica, trazar dos flechas desde sus

(a) Para ecuaciones de Gibbs

𝑑𝐺 = −𝑆𝑑𝑇 + 𝑉𝑑𝑝 (42)

(a) Para ecuaciones de Gibbs

𝑑𝐻 = 𝑇𝑑𝑆 + 𝑉𝑑𝑝 (41)

la esquina adyacente corresponde a la variable de

Fig. 5. En la naturaleza, los materiales tienden al envejecimiento.

• La energía de Gibbs molar parcial 𝐺ҧA de un

• Reaccionar con otras sustancias

Por lo tanto, en (66):

𝑑𝐺 = −𝑆𝑑𝑇 + 𝑉𝑑𝑝 + ෍ 𝜇𝑖 𝑑𝑛𝑖 (69)

𝑑𝑈 = 𝑇𝑑𝑆 − 𝑝𝑑𝑉 + ෍ 𝜇𝑖 𝑑𝑛𝑖 (70)

𝑑𝐻 = 𝑇𝑑𝑆 + 𝑉𝑑𝑝 + ෍ 𝜇𝑖 𝑑𝑛𝑖 (71)

𝑑𝐴 = −𝑆𝑑𝑇 − 𝑝𝑑𝑉 + ෍ 𝜇𝑖 𝑑𝑛𝑖 (72)

𝑑𝐺 = −𝑆𝑑𝑇 + 𝑉𝑑𝑝 + ෍ 𝜇𝑖 𝑑𝑛𝑖 (73)

Para 𝑛 = 1 mol, el potencial químico del gas es:

Considerando presión estándar 𝑝0 = 1 bar :

Siendo 𝑥𝑖 la fracción molar de 𝑖 en la mezcla:

Se pretende que el estudiante comprenda

𝑓 es la fugacidad o presión efectiva que ejerce un gas real

• 𝜌gas en el rango atractivo del potencial intermolecular:

Fig. 6. Para densidades

Siendo 𝑧 = 𝑉 real /𝑉 ideal

Y la Ec. (78) se transforma en:

Fig. 7. Coeficientes de fugacidad de H2, N2 y NH3 en función de la presión

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