ENERGÍA Y

PRIMERA LEY DE
LA
TERMODINÁMICA
INGENIERÍA BIOMÉDICA
DRA. SANDRA RIVAS GÁNDARA
DEFINICIÓN DE ENERGÍA

• La energía de un cuerpo es su capacidad para efectuar un trabajo. Es una

cantidad escalar (tiene magnitud pero no dirección).

• Existen diferentes formas de energía pero se pueden clasificar en dos grandes

divisiones:

• Macroscópicas: Son las que posee un sistema como un todo en relación con un
marco de referencia exterior (potencial y cinética)
• Microscópicas: Se relacionan con la estructura molecular de un sistema y el grado de
actividad molecular, son independientes del marco de referencia externo. Se le
denomina “energía interna (U)”.

• La energía interna también se relaciona con diversas fuerzas de enlace entre las
moléculas y entre las partículas al interior de un átomo y su núcleo.

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INGENIERÍA
CONTENIDO DE ENERGÍA
•

•
• trabajo Expansión
• trabajo Compresión
• El calor es negativo si es emitido por el sistema. Proceso exotérmico.
• Es positivo si el sistema absorbe calor de los alrededores. Proceso endotémico.

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CONSERVACIÓN DE ENERGÍA – PRIMERA LEY DE LA
TERMODINÁMICA

𝐸𝑢𝑛𝑖𝑣𝑒𝑟𝑠𝑜 = 𝐸𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 + 𝐸𝑎𝑙𝑟𝑒𝑑𝑒𝑑𝑜𝑟𝑒𝑠

Δ𝐸𝑢𝑛𝑖𝑣 = Δ𝐸𝑠𝑖𝑠𝑡 + Δ𝐸𝑎𝑙𝑟 = 0

Δ𝐸𝑠𝑖𝑠𝑡 = −Δ𝐸𝑎𝑙𝑟

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 𝐸𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝐸𝑐𝑖𝑛é𝑡𝑖𝑐𝑎 + 𝐸𝑝𝑜𝑡𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎𝑙 + 𝑈

Lo que realmente se mide son los cambios de energía interna.

Δ𝑈 = 𝑈2 − 𝑈1

La primera ley de la termodinámica se puede expresar como:

Δ𝑈 = q + 𝑊 ⅆ𝑈 = 𝑑q + ⅆ𝑊

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TRABAJO

W = - Fuerza x distancia
𝐹
W= −𝑚𝑔 ℎ2 − ℎ1 𝑃=
𝐴
W = −𝑃𝐴 ℎ2 − ℎ1
W = −𝑃 𝑉2 − 𝑉1 𝑃𝑒𝑥𝑡 = el trabajo se hace contra
una presión externa.
W = −𝑃𝑒𝑥𝑡 𝑉2 − 𝑉1

Trabajo irreversible
Expansión isotérmica Si la expansión (o compresión) ocurre rápidamente,
el proceso es irreversible y decimos que el trabajo
es irreversible.

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 TRABAJO

Si la expansión (o compresión) ocurre lentamente, es

decir, con cambios infinitesimales, el proceso es
reversible y decimos que el trabajo es reversible.

𝑊 = − න𝑃𝑒𝑥𝑡 ⅆ𝑉

𝑃int − 𝑃𝑒𝑥𝑡 = ⅆ𝑃 𝑃int es infinitesimalmente mayor que 𝑃ext

𝑊 = − න 𝑃int − ⅆ𝑃 ⅆ𝑉 𝑑𝑃𝑑𝑉 ≈ 0

Expansión isotérmica 𝑛𝑅𝑇

𝑊 = − න𝑃int 𝑑𝑉 𝑃𝑖𝑛𝑡 =
𝑉
𝑉2 𝑃1
𝑊 = −𝑛𝑅𝑇 ln = −𝑛𝑅𝑇 ln ⅆ𝑉 𝑉2 𝑃1
𝑉1 𝑃2 𝑊 = −𝑛𝑅𝑇 න = −𝑛𝑅𝑇 ln = −𝑛𝑅𝑇 ln
𝑉 𝑉1 𝑃2
Trabajo reversible
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INGENIERÍA
ENTALPÍA (H)
• La entalpía es una propiedad termodinámica cuya variación representa la
cantidad de calor transferida durante un proceso a presión constante.

𝛥𝑈 = 𝑞 + 𝑊 = q - PV 𝐻 = 𝑈 + 𝑃𝑉
Si el proceso se realiza a presión constante
Δ𝐻 = Δ𝑈 + PΔ𝑉
Δ𝑈 = 𝑞𝑝 − 𝑃Δ𝑉
ⅆ𝐻 = ⅆ𝑈 + 𝑃 ⅆ𝑉
𝑈2 − 𝑈1 = 𝑞𝑝 − 𝑃 𝑉2 − 𝑉1

𝑞𝑝 = 𝑈2 + 𝑃𝑉2 − 𝑈1 + 𝑃𝑉1

𝑞𝑝 = calor a presión constante

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INGENIERÍA
En una reacción…
Δ 𝑃𝑉 = Δ 𝑛𝑅𝑇

Si T es constante…

Δ 𝑃𝑉 = RTΔ 𝑛𝑝𝑟𝑜𝑑 − 𝑛𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡

Anteriormente (teoría cinética de los gases) se demostró que existen dos valores
de capacidad calorífica para los gases Cp y Cv, retomaremos esta información
para relacionarla con la entalpía y la energía interna.

𝑞 = 𝐶Δ𝑇 A volumen constante… A presión constante…

𝐶 ⅆ𝑞𝑣 𝑞𝑣 Δ𝑈 ⅆ𝑞𝑝 𝑞𝑝 Δ𝐻
𝐶ҧ = 𝐶𝑣 = = = 𝐶𝑝 = = =
𝑛 ⅆ𝑇 Δ𝑇 Δ𝑇 ⅆ𝑇 Δ𝑇 Δ𝑇

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INGENIERÍA
ⅆ𝑈 = 𝐶𝑣 ⅆ𝑇 ⅆ𝐻 = 𝐶𝑝 ⅆ𝑇
𝑇2 𝑇2

Δ𝑈 = න 𝐶𝑣 ⅆ𝑇 = 𝐶𝑣 𝑇2 − 𝑇1 = 𝐶𝑣 Δ𝑇 = 𝑛𝐶𝑣ҧ Δ𝑇 ΔH = න 𝐶𝑝 ⅆ𝑇 = 𝐶𝑝 𝑇2 − 𝑇1 = 𝐶𝑝 Δ𝑇 = 𝑛𝐶𝑝ҧ Δ𝑇
𝑇1 𝑇1

Cp y Cv no siempre son independientes de la temperatura, en ese caso es preciso

integrar y evaluar en los límites correspondientes.

𝐶𝑝 = 𝑎 + 𝑏𝑇 + 𝑐𝑇 2 + ⅆ𝑇 3

Existe una relación entre Cp y Cv que puede ser útil, pues la mayoría de las veces sólo
encontrará tabulados los valores de Cp

ⅆ𝐻 = ⅆ𝑈 + 𝑑𝑃𝑉 = ⅆ𝑈 + 𝑛𝑅 ⅆ𝑇
𝐶𝑝 − 𝐶𝑣 𝐶𝑝ҧ − 𝐶𝑣ҧ = 𝑅
=𝑅
𝐶𝑝 ⅆ𝑇 = 𝐶𝑣 ⅆ𝑇 + 𝑛𝑅 ⅆ𝑇 𝑛

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PROCESOS ISOBÁRICOS, ISOTÉRMICOS,
ISOMÉTRICOS Y ADIABÁTICOS

W = −𝑃𝑉
ΔU = q + 𝑊

ISOBÁRICO (P= constante)

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 Δ𝑈 = 𝑛𝐶𝑣 Δ𝑇 Esto significa que todo
el calor que entra al
ΔU = q + 𝑊 = 0 sistema se convierte en
trabajo.
q= −𝑊
Δ𝐻 = 0
ISOTÉRMICO

𝑊=0 La energía que se

transfiere al sistema en
ΔU = q forma de calor,
representa un
aumento de la energía
interna.

ISOCÓRICO

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INGENIERÍA
 ΔU = q + 𝑊

ΔU = 𝑊

ADIABÁTICO

Proceso adiabático reversible…

ⅆ𝑉 ⅆ𝑈 ⅆ𝑉 ⅆ𝑇 ⅆ𝑉 𝐶𝑝ҧ
ⅆ𝑈 = ⅆ𝑊 = −𝑛𝑅𝑇 = −𝑅 𝐶𝑣ҧ = −𝑅 =𝛾
𝑉 𝑛𝑇 𝑉 𝑇 𝑉 𝐶𝑣 ҧ

𝑇2 𝑉1 𝑇2 𝑉1
𝐶𝑣ҧ ln ҧ ҧ
= 𝐶𝑝 − 𝐶𝑣 ln ln = 𝛾 − 1 ln
𝑇1 𝑉2 𝑇1 𝑉2

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 𝑇2 𝑉1
ln = 𝛾 − 1 ln
𝑇1 𝑉2

𝑉1
𝛾−1
𝑇2 𝑊 = 𝑛𝐶𝑣ҧ 𝑇2 − 𝑇1 = −𝑃 𝑉2 − 𝑉1
=
𝑉2 𝑇1
𝑛𝑅𝑇2 𝑛𝑅𝑇1
𝛾 PROCESO 𝑊 = 𝑛𝐶𝑣ҧ 𝑇2 − 𝑇1 = −𝑃2 −
𝑉1 𝑃2 ADIABÁTICO
𝑃2 𝑃1
=
𝑉2 𝑃1 REVERSIBLE
PROCESO ADIABÁTICO IRREVERSIBLE

𝛾 𝛾
𝑃1 𝑉1 = 𝑃2 𝑉2 Si tuviera que calcular la temperatura para un
proceso adiabático irreversible, tendría que
utilizar esta relación
𝑊 = 𝑛𝐶𝑣ҧ 𝑇2 − 𝑇1
Trabajo para un proceso
adiabático

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TERMOQUÍMICA
Es posible aplicar la primera ley de la termodinámica a las reacciones
químicas para obtener la entalpía de reacción, puesto que normalmente
implican transferencia de calor.
Entalpia molar estándar

ഥ 𝑜𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 − ෍ 𝜐 𝐻
∆𝑟 𝐻𝑜 = ෍ 𝜐 𝐻 ഥ 𝑜𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠

Coeficiente estequiométrico

Entalpia de formación molar estándar

ഥ 𝑜𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 − ෍ 𝜐 Δ𝑓 𝐻
∆𝑟 𝐻𝑜 = ෍ 𝜐 Δ𝑓 𝐻 ഥ 𝑜𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠

Puesto que no tenemos entalpías absolutas, deberemos usar entalpías de

formación.

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 𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 → 𝑐𝐶 + ⅆ𝐷

ഥ 𝑜𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 − ෍ 𝜐 Δ𝑓 𝐻
∆𝑟 𝐻𝑜 = ෍ 𝜐 Δ𝑓 𝐻 ഥ 𝑜𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠

ഥ 𝑜 𝐶 + 𝑑Δ𝑓 𝐻
∆𝑟 𝐻𝑜 = 𝑐Δ𝑓 𝐻 ഥ𝑜 𝐷 ഥ 𝑜 𝐴 + 𝑏Δ𝑓 𝐻
− 𝑎Δ𝑓 𝐻 ഥ𝑜 𝐵

Por convención, los alótropos estables tienen entalpía de formación igual a cero.

Si ∆𝑟 𝐻𝑜 es negativo, la reacción es exotérmica.

Si ∆𝑟 𝐻𝑜 es positivo, la reacción es endotérmica.

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El ∆𝑟 𝐻𝑜 también puede depender de la temperatura, en este caso será necesario
calcular un Cp de reacción.

∆𝐶𝑝 = ෍ 𝜐𝐶𝑝(𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠) − ෍ 𝜐𝐶𝑝(𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠)

𝑇2
De este modo podemos calcular la
Δ𝑟 𝐻2 − Δ𝑟 𝐻1 = න Δ𝐶𝑝 ⅆ𝑇 entalpía de reacción a temperatura
𝑇1 distinta a la estándar.

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 LEY DE HESS
La mayoría de las reacciones ocurre en más de una etapa.
La ley de Hess dice:

“Cuando los reactivos se convierten en productos el cambio de entalpía es igual

si la reacción se efectúa en un paso o en una serie de pasos.”

1
𝐶 grafito + 𝑂2 𝑔 →𝐶𝑂(𝑔) Esta reacción realmente ocurre en dos etapas
2
Si invertimos la reacción 2 y la sumamos a la 1,
(1) 𝐶 grafito + 𝑂2 𝑔 →𝐶𝑂2(𝑔) obtendremos la reacción…
1
(2) CO+ 𝑂2 𝑔 →𝐶𝑂2(𝑔) ¡Cuidado! Si se invierte la reacción lo mismo debe
2
hacerse con la entalpía.

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CONCLUSIONES
• La primera ley de la termodinámica hace referencia a la
conservación de energía, a partir de esto hemos definido cómo
puede cambiar la energía interna de un sistema debido al calor y
trabajo que entra o sale del mismo.
• Se mostraron diferentes procesos (isotérmico, isométrico, isobárico y
adiabático)
• Al tratar con procesos de expansión y compresión, podemos notar
una relación con el trabajo mecánico
• Es posible aplicar

• ….

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BIBLIOGRAFÍA

• FISICOQUÍMICA. Raymond Chang. McGrawHill. Tercera edición 2008.

• QUÍMICA FÍSICA. Peter Atkins. Ediciones Omega. 1999.

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