Compuestos de Coordinación

UNIVERSIDAD SIMON BOLIVAR.
QUÍMICA GENERAL III.

QM-1123.
• TEMA 10. Compuestos de Coordinación.
1
Química General III. Tema 10. Compuestos de Coordinación.
.
VO2C2-
2-
V
O O
INTRODUCCIÓN
2
.
Definición:
Son los compuestos en los cuales el átomo central

o el grupo de átomos
centrales (por ejemplo VO, VO2, UO2, TiO, etc)
está rodeado por aniones o moléculas neutras denominadas ligandos.
Importancia de los compuestos de coordinación:
.- En la naturaleza.
.- En la bioquímica.
.- En la industria.
3
.
Tipos de compuestos de coordinación.
Catiónicos. Aniónicos. Neutros.
Clasificación de los compuestos de coordinación.
La naturaleza del grupo ligante define una clasificación

de los compuestos de coordinación.
Monodentados. Sí la coordinación es a través de un solo átomo

del ligando.
Bidentados. Sí la coordinación es a través de dos átomos del

ligando.
También existen los tridentados, tetradentados, o en general

polidentados. 4
.
Tipos de ligandos.
Ligandos monodentados
Nombre. Fórmula o estructura.
Ligandos  CO C2H4 RCN PH3 PCl3 R2S

AsR3 AsCl3 N2 NO
Ligandos  NH3 NR3 N2H4 R2O ROH R3PO

R3AsO R2SO H2O aminas
Ligandos aniónicos CN- NO2- NCS- I- PR2- AsR2-

donadores  NH2- OH- O2- F- Cl-
aceptores 
5
.
Tipos de ligandos.
6
.
Tipos de ligandos.
7
.
Tipos de ligandos.
8
.
Tipos de ligandos.
9
.
Tipos de ligandos.
10
.
Tipos de ligandos.
11
.
La afinidad de un ión metálico por un ligando suele medirse

en términos de una constante de formación K:
K
MLn + mL’  MLn-mL’m + mL
K
MLn + mL’  MLnL’m
Algunos valores típicos de constantes de formación son:
Complejo Ligando Log K
[Fe(H2O)6]2+ CH3COO- 2.1
[Fe(H2O)6]2+ -OOC-CH
2-COO
- 2.8
[Co(H2O)6]2+ py 1.5
[Co(H2O)6]2+ 2,2-bipiridilo 4.4 12

.
Clasificación de los ligandos.
En base a la naturaleza del enlace coordinado que se forme,

los ligandos se clasifican de acuerdo con:
1.- Ligandos que no tienen electrones disponibles  y tampoco

orbitales vacantes. Solo se coordinan por el enlace . Ejemplo:
H- NH3 SO32- RNH2
2.- Ligandos con dos o tres pares libres. Pueden formar enlaces .
Ejemplos:
N3- O2- F- Cl- Br- I- OH- S2- H2O NH2-
13
.
3.- Ligantes con pares electrónicos de enlace  y orbitales

 de antienlace vacíos de baja energía. Ejemplos:
CO R3P CN- py
4.- Ligandos que carecen de pares libres pero tienen electrones

 de enlace. Ejemplos:
alquenos alquinos C 6H 6 Cp
14
.
5.- Ligandos que pueden formar dos enlaces  con dos átomos
metálicos separados y en consecuencia actúan como puente.
Ejemplo:
CO H- Cl- F- Br- I- CH3O-
Nota: muchos ligandos polidentados pueden tener átomos dadores iguales

o diferentes y en consecuencia no pueden clasificarse en ninguno de los
tipos anteriores.
15
.
Nomenclatura de los compuestos de coordinación.
Generalidades:
.- La parte de la química que establece los nombres de un compuesto

se denomina nomenclatura.
.- La Unión Internacional de Química Pura y Aplicada (IUPAC)

es el organismo internacional que establece criterios unificados y
enumera las normas de nomenclatura.
16
Libros recomendados
.
Tipos de nomenclatura:
1.- Nomenclatura sistemática.

La IUPAC establece prefijos numerales griegos para indicar el
número de especies idénticas que hay en una molécula.
1 mono 10 deca 19 nonadeca 46 hexatetraconta
2 di 11 undeca 20 icosa 50 pentaconta
3 tri 12 dodeca 21 henicosa 54tetrapentaconta
4 tetra 13 trideca 22 docosa 60 hexaconta
5 penta 14 tetradeca 23 tricosa 70 heptaconta
6 hexa 15 pentadeca 30 triaconta 80 octaconta
7 hepta 16 hexadeca 31 hentriaconta 90 nonaconta
8 octa 17 heptadeca 35 pentatriaconta 100 hecta
9 nona 18 octadeca 40 tetraconta
Nota: para ligandos monoatómicos o poliatómicos simples como
amino, nitro, etc. 18
.
Ejemplos:
FeCl3 tricloruro de hierro
NO monóxido de nitrógeno
FeO monóxido de hierro
Cl2O3 trióxido de dicloro
Cl2O7 heptaóxido de dicloro
Nota: la IUPAC permite los prefijos hemi para la relación 2:1 y sesqui
para la relación 2:3
Ejemplo:
Cu2O monóxido de dicobre
hemióxido de cobre
19
.
Los ligandos poliatómicos complicados van entre paréntesis, y sus

números quedan indicados por un prefijo fuera de estos.
Los prefijos son bis (2), tris (3), tetraquis (4), pentaquis (5), etc.
Ejemplo:
K3[Cr(C2O4)3] tris(oxalato)cromato(III) de potasio
2.- Nomenclatura de Stock.
Se coloca el número de oxidación del elemento más electropositivo

en números romanos (cero se coloca 0).
Ejemplos:
FeCl3 cloruro de hierro(III)

Ni(CO)4 tetracarbonilo de níquel(0)
20
.
3.- Nomenclatura de Ewens-Bassett.
En los compuestos de metales de transición se indica la carga del ión

entre paréntesis con números arábigos.
Ejemplo:
FeCl3 cloruro de hierro(+3)
4.- Nomenclatura tradicional.
Es la convención más antígua que se conoce.

Para dos estados de oxidación:
Identifica el estado de oxidación mayor con la terminación ico y oso para el
menor.
Para más de dos estados de oxidación:

Se añade el prefijo per a la terminación ico
y se añade el prefijo hipo a la terminación oso
21
.
Ejemplos:
FeCl3 cloruro férrico FeCl2 cloruro ferroso
Cl2O anhídrido hipocloroso
Cl2O3 anhídrido cloroso
Cl2O5 anhídrido clórico
Cl2O7 anhídrido perclórico
Reglas para nombrar un complejo de coordinación
22
.
1.- Los nombres de los ligandos se citan sin separación delante del ión
o átomo central.
Ejemplo:
Co(NH3)3(NO2)3 trinitro-N-triammincobalto(III)
2.- Si el complejo es neutro o catiónico, el nombre del átomo central

no sufre modificación. Cuando es aniónico el nombre del átomo
central termina en ato.
Ejemplo:
K2[PtCl6] hexacloroplatinato(IV) de potasio
23
.
3.- El número de oxidación del átomo central se indica mediante la

notación de Stock.
4.- Los ligandos se citan por orden alfabético, sin tener en cuenta los
prefijos numerales.
Ejemplo:
[Pt(NH3)4(NO2)Cl]SO4 sulfato de cloronitro-N-tetraamminplatino(IV)
5.- El número de ligandos de cada tipo se indica con prefijos numerales

griegos. Cuando el número de grupos, de compuestos de ligandos
ya contienen los prefijos anteriores se emplean los prefijos bis, tris,
tetrakis, pentakis, etc., y se encierra entre paréntesis el nombre del grupo.
Ejemplos:
Ni(dmg)2 bis(dimetilglioximato)níquel(II)
Pd(NH3)2(C2H3O2)2 bis(acetato)diamminpaladio(III)
24
.
6.- Los nombres de los ligandos aniónicos terminan en o

y son los mismos que tienen como grupos aislados.
F- Fluoro OH- Hidroxo
Cl- Cloro NH2- Amido
Br- Bromo S2- Tio
I- Yodo HS- Mercapto
O2- Oxo CN- Ciano
O22- Peroxo CH3COO- Acetato
25
.
7.- Los derivados de hidrocarburos se consideran negativos

al calcular el número de oxidación, pero se nombran sin la
terminación o. Para los más comunes se usan las
abreviaturas:
Cy ciclohexil
Et etil
Me metil
Bz bencil
Cp ciclopentadienil
Bu butil
Ar aril
26
.
Ejemplo:
Ti(5-Cp)2(1-Cp)2
bis(5-ciclopentadienil)bis(1-ciclopentadienil)titanio(IV)
8.- Los nombres de los ligandos neutros o catiónicos permanecen

inalterados, excepto agua que se cambia por acuo y se abrevia ac
y NH3 que se nombra ammina o amina y se abrevia am.
Ejemplo:
[Fe(OH2)6]SO4 sulfato de hexaacuohierro(II)
27
.
9.- Cuando los ligandos pueden unirse al átomo central por

dos átomos diferentes se añade al nombre del ligando el símbolo
del elemento a través del cual se realiza el enlace.
Ejemplos:
(NH4)3[Cr(NCS)6] hexatiocianato-N-cromato(III) de amonio
(NH4)3[Cr(SCN)6] hexatiocianato-S-cromato(III) de amonio
10.- Los grupos puente se indican con la letra griega , colocada

delante del nombre del grupo que forma el puente. Se separa del
resto del complejo por un guión.
Ejemplos: Cl As(Et) 3
Cl
Pt Pt di--clorobis
(clotrietilarsinaplatino(II))
(Et)3As Cl Cl 28
.
NH2
[(NH3)4Co Co(NH 3)4](NO3)4 nitrato de -amido--nitro-N-

octaammindicobalto(III)
NO2
11.- Si el complejo es un ión cargado positivamente se

debe anteponer al nombre de la especie la palabra ión o catión.
Si es un ión cargado negativamente se emplea ión o anión.
Ejemplos:
[Cr(OH2)6]3+ ión hexaacuocromo(III)
[Fe(CN)6]4- ión hexacianoferrato(II)
29
.
Suele no usarse la terminación ato en complejos aniónicos de níquel

para evitar confusión con el término de ligando quelato.
En su lugar se emplea la terminación niccolato.
Ejemplos:
K4[Ni(CN)4] tetracianoniccolato(0) de potasio
[Ni(CN)4]4- ión tetracianoniccolato(0)
12.- En el caso de sales dobles se suele primero nombrar el

complejo aniónico y después el complejo catiónico.
Ejemplo:
[Pt(NH3)4][PtCl4]
tetracloroplatinato(II) de tetraamminplatino(II)
30
.
13.- Para el caso de ligandos orgánicos cuando se coordinan

a través de varios átomos de carbono se le añade la
letra griega , colocándose un superíndice para indicar el
número de átomos involucrados en la coordinación.
Ejemplo:
3-C3H5, 1-Cp, 5-Cp, 6-C6H6
Ti(5-Cp)2(1-Cp)2
bis(5-ciclopentadienil)bis(1-ciclopentadienil)titanio(IV)
31
.
Formulación de los compuestos de coordinación.
Secuencia de la metodología:
A) Se escribe el símbolo del ión o átomo central.
B) Se colocan primero los ligandos cargados y luego las especies neutras.
C) Dentro de cada grupo los ligandos se sitúan en orden alfabético.
Ejemplos:
Sulfato de azidopentaacuocobalto(III)
Nitrato de bromofluorotetraaminplatino(IV)
Bromuro de di--oxooctaacuodicromo(III)
32
.
Localizadores:
Ciertos prefijos agregados al nombre indican determinadas

características estructurales de las moléculas. Se escriben en
letras itálicas y se separan del nombre del compuesto por un guión.
Ejemplos:
Isómeros geométricos cis y trans.
Py Cl Cl +
H3N Cl
Pt Co
H 3N NH3
Cl Py NH3
trans-diclorobis(piridin)platino(II) ión cis-diclorotetraammincobalto(III)
33
.
Cuando hay tres ligandos iguales y los tres restantes son diferentes ( o no)
se da otra forma común de isomería geométrica en los complejos octaedros.
Primer caso Isómero mer:

PPh3
H H
Ir
H PPh3
PPh3
mer-trihidrotris(trifenilfosfin)iridio(III)
Segundo caso
Isómero fac
H
Ph3P H
Ir
Ph3P H
PPh3
34
fac-trihidrotris(trifenilfosfin)iridio(III)
.
Para designar los isómeros ópticos se emplea el mismo sistema
que el usado para los compuestos orgánicos con actividad óptica.
Los compuestos dextrógiros y levógiros se designan respectivamente
por (+) o (-) o también por d o l.
(+) o d-K3[Ir(C2O4)3] (+) o d-tris(oxalato)iridato(III) de potasio
35
.
Geometría de los compuestos de coordinación.
Generalidades:
.- Los complejos metálicos presentan una variedad de estructuras.
Ejemplos:
.- La estereoquímica es la rama de la química que se ocupa

del estudio de las estructuras de los compuestos.
36
.
.- En el futuro, la teoría de campo cristalino ayudará a

comprender mejor la estabilidad adicional de ciertos arreglos
geométricos de igual número de coordinación.
Geometrías comunes
1.- Coordinación lineal.
Normalmente se limita a especies con una configuración de

nivel cerrado. Los ligandos voluminosos la favorecen.
Casos frecuentes: Cu(I), Ag(I), Au(I) y Hg(II)
Ejemplos: [CuCl2]-, [Ag(NH3)2]+, Au(CH3)(PEt3), Hg(CH3)2
37
.
2.- Coordinación trigonal.
Es un poco más frecuente que el caso lineal. También es

favorecida por ligandos voluminosos.
Ejemplos:
-
F F F
B Sn Sn
F F F F F
38
.
3.- Coordinación cuatro.

Es muy común y se encuentra en tres geometrías ideales:
.-tetraédrica
.-plana cuadrada
.-eliminación de un vértice en una BPT

tetraédrica compuestos d0 , d10 principalmente
Ejemplos:
CrO42- [MnO4]- Ni(CO)4
[Co(CO)4]- Pt(PEt3)4 TiX4
otros casos: Mn(II), Fe(II), Co(II), Ni(II)

39
.
plana cuadrada frecuente en iones de configuración d8
Ejemplos:
Au3+ Ni2+ Pd2+ Pt2+ Co+ Rh+ Ir+
[AuCl4]- [PdCl4]2- RhCl(CO)(PPh3)2
eliminación de un vértice en una BPT deformaciones producto de

ligandos voluminosos en el número de coordinación cuatro.
40
.
4.- Coordinación cinco.
Ambas geometrías pueden presentar equilibrio de interconversión

en solución.
41
.
Ejemplo: Fe(CO)5
CO OC
CO
OC OC OC
Fe CO Fe
OC CO Fe CO
OC OC
CO
OC CO
BPT PBC BPT
42
.
La irregularidad estructural es la regla más que la excepción

en los complejos pentacoordinados.
3- 3-
CN O CN
NC O NC CN
O
Ni CN Co
V
NC CN
O O NC
CN
Ni(CN)5]3- VO(acac)2 [Co(CN)5]3-
BPT PBC PBC
43
.
5.- Coordinación seis.
Es la más común y ampliamente distribuida. Se encuentra entre los

compuestos de todos los elementos, excepto H, B, C, N, O, halógenos
y gases nobles más ligeros.
44
.
Ejemplos de complejos octaédricos:
45
.
La estructura prisma trigonal es muy rara y por lo general se le

encuentra en átomos polarizables como S, Se o As.
Ejemplo: [Re(S2C2Ph2)3]
46
.
6.- Coordinación siete.
Los números de coordinación mayores de seis suelen encontrarse

en átomos metálicos grandes.
47
.
Ejemplos: F
F F
F F
F F F
F Zr Nb F O
F F F Nb F
F F
F
F F
[ZrF7]3- [NbF7]2- [NbOF6]3-
BPP OD PTD
48
.
7.- Coordinación ocho.
45º
antiprisma cúbico
cubo
Ejemplo: [Mo(CN)8]3- en el Na3[Mo(CN)8]
49
.
A B A A
A
B B
B
B A B
B A
A B
A
Cubo Dodecaedro
Ejemplo: [Zr(C2O4)4]4-
La diferencia de energía entre el antiprisma cúbico y el dodecaedro

es muy pequeña, por lo que no es fácil predecir cual de ellas
esta más favorecida.
50
.
8.- Coordinación nueve.
La coordinación nueve es la última que emplean los elementos del bloque

d en el enlace covalente. Representa el uso completo de los orbitales
de valencia.
Geometría ideal prisma trigonal con ligandos adicionales
Ejemplo: H
H H
[ReH9]2- H
H Re H
H H
H
Es una geometría común en los complejos lantánidos y actínidos.

51
.
Isomería en los complejos metálicos.
Características:
.- Solo se consiguen isómeros en los complejos que reaccionan
lentamente.
.- Generalmente no se mantienen algunas estructuras en solución.
52
.
1.- Isomería geométrica.
grupos vecinos isómero cis
grupos opuestos isómero trans
No es posible en complejos de números de coordinación 2 o 3 ni en especies

tetraédricas.
Es común en complejos octaédricos y cuadrado planos.
Cl NH3 H3N Cl
Pt Pt
Cl NH3 Cl NH3
Isómeros cis y trans del diclorodiamminplatino(II).

53
.
Se conocen compuestos de platino (II) que contienen cuatro grupos

ligandos diferentes (PtABCD). Si fijamos la atención en el ligando A los
ligandos restantes, B, C o D pueden estar en posición trans respecto a A.
Ejemplo: [Pt(NH3)(NH2OH)(py)(NO2)]+
Las tres estructuras son:

+ + +
H3N NO2 py NO2 O2N NH3
Pt Pt Pt
py NH2OH H3N NH2OH py NH2OH
A B C
54
.
Para caracterizar estos compuestos es conveniente encerrar los dos

compuestos de grupos ligandos trans entre paréntesis especiales < >.
Compuesto A: [Pt<(NH3)(NH2OH)>(NO2)(py)]+
Compuesto B: [Pt<(NH3)(NO2)>( NH2OH)(py)]+
Compuesto C: [Pt<(NH3)(py)>( NH2OH)(NO2)]+
En la nomenclatura se hace uso del prefijo trans que significa que los dos
primeros grupos que figuran en el nombre están en posiciones opuestas.
Comp A: ión trans-amminhidroxilaminnitropiridinplatino(II).
Comp B: ión trans-amminnitrohidroxilaminpiridinplatino(II).
Comp C: ión trans-amminpiridinnitrohidroxilaminplatino(II).
55
.
Los sistemas cuadrados planos que contienen grupos ligandos bidentados

asimétricos [M(AB)2] también presentan isomería geométrica.
Ejemplo:
H2N NH2 O NH2
H2C Pt CH2 OC Pt CH2

OC O O CO H2C O CO
NH2
cis-diglicinatoplatino(II) trans-diglicinatoplatino(II)
56
.
La isomería geométrica cis trans también se presenta en los complejos

octaédricos:
Ejemplos: NH3 + Cl +
H3N NH3 H3N NH3
Cr Cr
H3N Cl H3N NH3
Cl Cl
ión cis y trans-diclorotetraammincromo(III) respectivamente
cis = color violeta, trans = color verde
Otros ejemplos: [M(AA)2X2], [MA4XY], y [M(AA)2XY]

M = Co(III), Cr(III), Rh(III), Ir(III), Pt(IV), Ru(II), Os(II).
Las especies [MA3X3] forman los ya conocidos isómeros mer y fac.
57
.
2.- Isomería óptica.
La isomería óptica se conoce desde los clásicos experimentos de

Louis Pasteur en 1848.
Los isómeros ópticos tienen la propiedad de hacer girar el plano de luz

polarizada en algún sentido.
58
.
POLARIMETRO
59
.
Condiciones para la actividad óptica.
.- Moléculas asimétricas.
.- La estructura y su imágen especular no sean superponibles.
Ejemplo:
H NH2 H2N H
C C
R COOH HOOC R
60
.
Características de los enantiómeros.
.- Son compuestos química y físicamente iguales.
.- Una tercera sustancia “resuelta” puede llevar a cabo la separación

sobre la base de la formación de diasteroisómeros.
.- Los diasteroisómeros son compuestos químicamente diferentes.
61
.
Isómeros ópticos en complejos hexacoordinados.
Los sistemas hexacoordinados ofrecen numerosos ejemplos de

isomería óptica. El más visto es del tipo [M(AA)3].
3- 3-
O O
O O O O
Cr Cr
O O O O
O O
ión tris(oxalato)cromato(III)
isómero dextro isómero levo

62
.
Otro tipo muy común de complejos ópticamente activos son los de fórmula
general [M(AA)2X2] (isómero geométrico cis).
ión diclorodiamminbis(etilendiamin)cobalto(III).
isómero dextro isómero levo

63
.
La presencia de grupos ligantes multidentados en los complejos

metálicos también pueden dar lugar a isómeros ópticos.
Ejemplo: [Co(EDTA)]-.
isómero dextro isómero levo 64

.
En complejos planar cuadrados rara vez se observan isómeros ópticos.
En la especie MABCD el plano de la molécula es un plano de simetría

y no posee actividad óptica.
Los ligandos quelatos no simétricos pueden generar asimétria en las

estructuras.
Ejemplo: H5C6
2+ 2+
H2N C6H5
N N NH2
H C C H
Pt Pt
H5C6 C C C6H5
H2N N N NH2 H
H
dextro levo 65
.
Los complejos de coordinación presentan otros tipos de isomería que

consideraremos a continuación:
1.- Isomería de ionización.
Se emplea para describir isómeros que producen iones diferentes en solución.
Ejemplos:
66
.
67
.
2.- Isomería de enlace.
Ocurre cuando un grupo ligando monodentado puede coordinarse a

través de dos átomos diferentes.
Ejemplos:
complejos de Rh(III), Ir(III), Pt(IV), Co(III)
[(NH3)5Co-NO2]Cl2 [(NH3)5Co-ONO]Cl2
unido por N unido por O
(nitro) (nitrito)
68
.
3.- Isomería de coordinación.
Presente en las especies que tienen a la vez complejos aniónicos y catiónicos.
Ejemplos:
69
.
Otra situación especial de isomería de coordinación se observa en

ligandos en complejos tipo puente:
Ejemplos:
70
.
4.- Isomería de polimerización.
Este término se aplica a los compuestos que tienen la misma

fórmula empírica pero diferentes múltiplos de un peso moleculardado.
Ejemplos:
Pt(NH3)2Cl2 y [Pt(NH3)4][PtCl4]
71
.
5.- Isomería conformacional.
Se distinguen por las rotaciones alrededor de los enlaces metal ligando.

Las barreras energéticas de la interconversión son pequeñas.
Ejemplos:
Fe Fe
ferroceno alternado ferroceno eclipsado

√
Nota: para el rutenoceno si se conoce el eclipsado. 72
Libros recomendados
.
Teoría del enlace de valencia (TEV).

Origen:
.- Ideas de W. Heitler y F. London (1927).
.- Linus Pauling la aplicó por primera vez a los

compuestos de coordinación (1940).
Importancia:
.- Hibridación. .- Geometrías.
.- Resonancia. .- Magnetismo.
74
.
Consideraciones:
La formación de un complejo es una reacción entre

una base de Lewis (ligandos) y un ácido (metal o ión
metálico), dando lugar a la formación de un enlace
coordinado (o dativo).
d2sp3 octaédrica sp3 tetraédrica
dsp3 bipirámide trigonal

75
.
Ejemplos:
76
.
Ejemplos:
77
.
Ejemplos:
78
.
Al complejo [CoF6]3- se le denomina complejo

orbital externo por el tipo de hibridación
ns np3nd2.
Al complejo [Co(NH3)6]3+ se le denomina complejo

orbital interno por la hibridación ns np3 (n-1)d2.
79
.
Complejos tetracoordinados diamagnéticos.
80
.
Complejos tetracoordinados paramagnéticos.
81
.
Igualmente, el ión [Fe(OH2)6]3+ es paramagnético con cinco
electrones no apareados pero el ión [Fe(CN)6]3- es
paramagnético con un electrón no apareado. La
representación de la TEV para estos complejos es:
82
.
Finalmente, una nomenclatura empleada por

Pauling para estos complejos es:
[Fe(OH2)6]3+ spin alto.
[Fe(CN)6]3- spin bajo.
83
.
Teoría del Campo Cristalino (TCC).
Orígen: 1930 – 1940 J. H. Van Vleck

Físicos
H. Bethe
Significado: interacción netamente electrostática

entre los ligandos y el centro metálico.
84
.
Características:
.- Sencilla.
.- Depende de la geometría del
complejo.
.- No toma en cuenta la
naturaleza del enlace metal ligando.
.- Es un formalismo.
85
.
Representación:
86
.
Representación:
87
.
88
.
A la magnitud 10 Dq o o se le denomina energía de89

separación de campo octaédrico.
.
Determinación de la cantidad 10Dq:

Ejemplo:
[Ti(OH2)6]3+
90
.
Para el caso [Ti(OH2)6]3+ (d1) la transición

electrónica es del tipo:
En el ReF6 (d1) E = 92.9 Kcal/mol, 388 kJ/mol.
Para el caso general dn se deben tomar en cuenta las

interacciones electrón
electrón y los cálculos son más complicados.
91
.
Energía de estabilización del campo cristalino

(EECC):
caso [Ti(OH2)6]3+
92
.
Caso d2
93
.
Caso d3
94
Notar que los electrones siguen la regla de Hund.
.
Caso d4 -se dan dos posibilidades-
A = Energía de apareamiento. 95
.
96
.
Caso d5 -se dan dos posibilidades-
A = Energía de apareamiento. 97
.
98
.
Resumen de las configuraciones posibles.
(campo octaédrico).
Campo débil
dn Configuració Electrones no EECC
n apareados
d1 t2g1 1 -4 Dq
d2 t2g2 2 -8 Dq
d3 t2g3 3 -12 Dq
d4 t2g3eg1 4 -6 Dq
d5 t2g3eg2 5 0 Dq
d6 t2g4eg2 4 -4 Dq + A
d7 t2g5eg2 3 -8 Dq + 2A
d8 t2g6eg2 2 -12 Dq + 3A
d9 t2g6eg3 1 -6 Dq + 4A
d10 t2g6eg4 0 0 Dq + 5A
99
.
(campo octaédrico).
Campo fuerte
dn Configuración Electrones no EECC
apareados
d1 t2g1 1 -4 Dq
d2 t2g2 2 -8 Dq
d3 t2g3 3 -12 Dq
d4 t2g4 2 -16 Dq + A
d5 t2g5 1 -20 Dq + 2A
d6 t2g6 0 -24 Dq + 3A
d7 t2g6eg1 1 -18 Dq + 3A
d8 t2g6eg2 2 -12 Dq + 3A
d9 t2g6eg3 1 -6 Dq + 4A
d10 t2g6eg4 0 0 Dq + 5A 100
.
101
.
Simetría de campo tetraédrico.
102
.
A la magnitud 10 Dq o t se le denomina energía de

separación de campo tetraédrico.
En vista de que t  4/9 o solo se consideran los casos de campo débil.
Ejemplos:
103
.
Ejemplos:
104
.
Ejemplos:
105
.

(campo tetraédrico).
dn Configuración Electrones EECC
no
apareados
d1 e1 1 -6 Dq
d2 e2 2 -12 Dq
d3 e2t21 3 -8 Dq
d4 e2t22 4 -4 Dq
d5 e2t23 5 0 Dq
d6 e3t23 4 -6 Dq + A
d7 e4t23 3 -12 Dq + 2A
d8 e4t24 2 -8 Dq + 3A
d9 e4t25 1 -4 Dq + 4A
106
d10 e4t26 0 0 Dq + 5A
.
Factores que afectan la magnitud 10Dq.
.- Carga del ión.
.- Naturaleza de los ligandos.
Ejemplos:
Complejos [CrIIIL6]carga
3 transiciones posibles: t2g3eg0 t2g2eg1
t2g2eg1 t2g1eg2
t2g1eg2 t2g0eg3
107
.
Espectros de
Absorción uv-visible.
108
.
Otros ejemplos:
Complejo 10Dq
kJ/mol cm-1
[CrCl6]3- 158 13200
[Cr(OH2)6]3+ 208 17400
[Cr(NH3)6]3+ 258 21600
[Co(OH2)6]3+ 218 18200
[Co(NH3)6]3+ 274 22900
[Co(CN)6]3- 401 33500
109
.
El ordenamiento de los ligandos en función del

incremento de la fuerza del
campo se conoce como serie espectroquímica.
-K. Fajans- 1923
110
.
Reacciones de los compuestos de coordinación.
Complejos experimentan reacciones Solvente

en disolución de intercambio Ligando
Estabilidad Termodinámica constante de equilibrio K

medida
Ni2+ + 4 CN- [Ni(CN)4]2- K = 1 x 1030
[Ni(CN)4]2- + 4 CN- [Ni(*CN)4]2- + 4 CN-
“Complejo Lábil”: Producen reacciones rápidas de intercambio

111
.
[Co(NH3)6]3+ es un ejemplo de un “Complejo Inerte”
Experimentan reacciones de intercambio muy lentas.
Aunque en medio ácido es termodinámicamente inestable.
[Co(NH3)6]3+ + 6H+ + 6H2O [Co(H2O)6]3+ +6 NH3 K  1 x 1030
Otros Complejos Inertes: Co3+, Cr3+ y Pt2+
Intercambian ligandos muy lentamente.
112
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UNIVERSIDAD SIMON BOLIVAR.

QUÍMICA GENERAL III.

• TEMA 10. Compuestos de Coordinación.

Son los compuestos en los cuales el átomo central

Importancia de los compuestos de coordinación:

Tipos de compuestos de coordinación.

Catiónicos. Aniónicos. Neutros.

Clasificación de los compuestos de coordinación.

La naturaleza del grupo ligante define una clasificación

Monodentados. Sí la coordinación es a través de un solo átomo

Bidentados. Sí la coordinación es a través de dos átomos del

También existen los tridentados, tetradentados, o en general

Nombre. Fórmula o estructura.

Ligandos  CO C2H4 RCN PH3 PCl3 R2S

Ligandos  NH3 NR3 N2H4 R2O ROH R3PO

Ligandos aniónicos CN- NO2- NCS- I- PR2- AsR2-

La afinidad de un ión metálico por un ligando suele medirse

Algunos valores típicos de constantes de formación son:

Complejo Ligando Log K

[Fe(H2O)6]2+ CH3COO- 2.1

[Co(H2O)6]2+ 2,2-bipiridilo 4.4 12

Clasificación de los ligandos.

En base a la naturaleza del enlace coordinado que se forme,

1.- Ligandos que no tienen electrones disponibles  y tampoco

H- NH3 SO32- RNH2

N3- O2- F- Cl- Br- I- OH- S2- H2O NH2-

Clasificación de los ligandos.

3.- Ligantes con pares electrónicos de enlace  y orbitales

4.- Ligandos que carecen de pares libres pero tienen electrones

Clasificación de los ligandos.

CO H- Cl- F- Br- I- CH3O-

Nota: muchos ligandos polidentados pueden tener átomos dadores iguales

Nomenclatura de los compuestos de coordinación.

.- La parte de la química que establece los nombres de un compuesto

.- La Unión Internacional de Química Pura y Aplicada (IUPAC)

1.- Nomenclatura sistemática.

FeO monóxido de hierro

Cl2O3 trióxido de dicloro

Cl2O7 heptaóxido de dicloro

Los ligandos poliatómicos complicados van entre paréntesis, y sus

K3[Cr(C2O4)3] tris(oxalato)cromato(III) de potasio

2.- Nomenclatura de Stock.

Se coloca el número de oxidación del elemento más electropositivo

FeCl3 cloruro de hierro(III)

3.- Nomenclatura de Ewens-Bassett.

En los compuestos de metales de transición se indica la carga del ión

4.- Nomenclatura tradicional.

Es la convención más antígua que se conoce.

Para más de dos estados de oxidación:

FeCl3 cloruro férrico FeCl2 cloruro ferroso

Cl2O anhídrido hipocloroso

Cl2O3 anhídrido cloroso

Cl2O5 anhídrido clórico

Cl2O7 anhídrido perclórico

Reglas para nombrar un complejo de coordinación

2.- Si el complejo es neutro o catiónico, el nombre del átomo central

K2[PtCl6] hexacloroplatinato(IV) de potasio

3.- El número de oxidación del átomo central se indica mediante la

[Pt(NH3)4(NO2)Cl]SO4 sulfato de cloronitro-N-tetraamminplatino(IV)

5.- El número de ligandos de cada tipo se indica con prefijos numerales

6.- Los nombres de los ligandos aniónicos terminan en o

F- Fluoro OH- Hidroxo

Cl- Cloro NH2- Amido

Br- Bromo S2- Tio