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sp Hibridación
El átomo de berilio de una molécula gaseosa de BeCl2 es un ejemplo de átomo central sin
pares solitarios de electrones en una disposición lineal de tres átomos. Hay dos regiones de
densidad electrónica de valencia en la molécula de BeCl2 que corresponden a los dos
enlaces covalentes Be-Cl. Para acomodar estos dos dominios de electrones, dos de los
cuatro orbitales de valencia del átomo de Be se mezclarán para dar lugar a dos orbitales
híbridos. Este proceso de hibridación implica la mezcla del orbital de valencia s con uno de
los orbitales de valencia p para dar lugar a dos orbitales híbridos sp equivalentes que se
orientan en una geometría lineal (Figura 8.8). En esta figura, el conjunto de
orbitales sp parece tener una forma similar a la del orbital p original, pero hay una
diferencia importante. El número de orbitales atómicos combinados siempre es igual al
número de orbitales híbridos formados. El orbital p es un orbital que puede contener hasta
dos electrones. El conjunto sp son dos orbitales equivalentes que apuntan a 180° el uno del
otro. Los dos electrones que estaban originalmente en el orbital s se distribuyen ahora en
los dos orbitales sp, que están medio llenos. En el BeCl2 gaseoso, estos orbitales híbridos
medio llenos se superpondrán con los orbitales de los átomos de cloro para formar dos
enlaces σ idénticos.
Figura 8.8 La hibridación de un orbital s (azul) y un orbital p (rojo) del mismo átomo
produce dos orbitales híbridos sp (amarillo). Cada orbital híbrido está orientado
principalmente en una sola dirección. Observe que cada orbital sp contiene un lóbulo que es
significativamente mayor que el otro. El conjunto de dos orbitales sp están orientados a
180°, lo que es coherente con la geometría para dos dominios.
electrón y por lo tanto está medio lleno y disponible para el enlace mediante la
superposición con un orbital Cl 3p.
Cuando los orbitales atómicos se hibridan, los electrones de valencia ocupan los orbitales
recién creados. El átomo de Be tenía dos electrones de valencia, por lo que cada uno de los
orbitales sp recibe uno de estos electrones. Cada uno de estos electrones se empareja con el
electrón no apareado de un átomo de cloro cuando un orbital híbrido y un orbital de cloro
se superponen durante la formación de los enlaces Be-Cl.
Cualquier átomo central rodeado por solo dos regiones de densidad electrónica de valencia
en una molécula mostrará hibridación sp. Otros ejemplos son el átomo de mercurio en la
molécula lineal HgCl2, el átomo de zinc en Zn(CH3)2, que contiene una disposición lineal C-
Zn-C, y los átomos de carbono en HCCH y CO2.
ENLACE AL APRENDIZAJE
hibridación sp2
orbital p restante no hibridado no se muestra aquí, pero se encuentra a lo largo del eje z.
Figura 8.11 Esta forma alternativa de dibujar los orbitales híbridos trigonales planos sp se
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La estructura observada de la molécula de borano, BH3, sugiere una hibridación sp2 para el
boro en este compuesto. La molécula es trigonal plana, y el átomo de boro participa en tres
enlaces con átomos de hidrógeno (Figura 8.12). Podemos ilustrar la comparación de los
orbitales y la distribución de los electrones en un átomo de boro aislado y en el átomo
enlazado en BH3 como se muestra en el diagrama de niveles de energía orbital en la Figura
8.13. Redistribuimos los tres electrones de valencia del átomo de boro en los tres orbitales
híbridos sp2, y cada electrón de boro se empareja con un electrón de hidrógeno cuando se
forman los enlaces B-H.
Figura 8.12 El BH es una molécula deficiente en electrones con una estructura trigonal
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plana.
Figura 8.13 En un átomo B aislado, hay un orbital de valencia 2s y tres 2p. Cuando el boro
se encuentra en una molécula con tres regiones de densidad electrónica, tres de los orbitales
se hibridan y crean un conjunto de tres orbitales sp y un orbital 2p no hibridado. Los tres
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orbitales híbridos medio llenos se superponen cada uno con un orbital de un átomo de
hidrógeno para formar tres enlaces σ en el BH .
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Cualquier átomo central rodeado por tres regiones de densidad electrónica mostrará
hibridación sp2. Esto incluye moléculas con un par solitario en el átomo central, como el
ClNO (Figura 8.14), o moléculas con dos enlaces simples y un doble enlace conectado al
átomo central, como en el formaldehído, CH2O, y el eteno, H2CCH2.
Figura 8.14 El átomo o átomos centrales de cada una de las estructuras mostradas
contienen tres regiones de densidad electrónica y están hibridadas sp . Como sabemos por el
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análisis de la teoría VSEPR, una región de densidad electrónica contiene todos los
electrones que apuntan en una dirección. Un par solitario, un electrón no apareado, un
enlace simple o un enlace múltiple contarían cada uno como una región de densidad
electrónica.
hibridación sp3
Los orbitales de valencia de un átomo rodeado por una disposición tetraédrica de pares de
enlace y pares solitarios consisten en un conjunto de cuatro orbitales híbridos sp3. Los
híbridos son el resultado de la mezcla de un orbital s y los tres orbitales p que produce
cuatro orbitales híbridos sp3 idénticos (Figura 8.15). Cada uno de estos orbitales híbridos
apunta hacia una esquina diferente del tetraedro.
Figura 8.15 La hibridación de un orbital s (azul) y tres orbitales p (rojo) produce cuatro
orbitales sp hibridados equivalentes (amarillo) orientados a 109,5° uno respecto del otro.
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Una molécula de metano, CH4, está formada por un átomo de carbono rodeado por cuatro
átomos de hidrógeno en las esquinas de un tetraedro. El átomo de carbono del metano
presenta hibridación sp3. En la Figura 8.16 ilustramos los orbitales y la distribución de
electrones en un átomo de carbono aislado y en el átomo enlazado en CH4. Los cuatro
electrones de valencia del átomo de carbono se distribuyen por igual en los orbitales
híbridos, y cada electrón del carbono se empareja con un electrón de hidrógeno cuando se
forman los enlaces C-H.
Figura 8.16 Los cuatro orbitales atómicos de valencia de un átomo de carbono aislado se
hibridan todos cuando el carbono se une en una molécula como el CH con cuatro regiones
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superposición de cada uno de los orbitales híbridos con un orbital de hidrógeno crea un
enlace C-H σ.
En una molécula de metano, el orbital 1s de cada uno de los cuatro átomos de hidrógeno se
superpone con uno de los cuatro orbitales sp3 del átomo de carbono para formar un enlace
sigma (σ). Esto da lugar a la formación de cuatro enlaces covalentes fuertes y equivalentes
entre el átomo de carbono y cada uno de los átomos de hidrógeno para producir la molécula
de metano, CH4.
La estructura del etano, C2H6, es similar a la del metano en el sentido de que cada carbono
del etano tiene cuatro átomos vecinos dispuestos en las esquinas de un tetraedro: tres
átomos de hidrógeno y uno de carbono (Figura 8.17). Sin embargo, en el etano un
orbital sp3 de un átomo de carbono se superpone de extremo a extremo con un orbital sp3 de
un segundo átomo de carbono para formar un enlace σ entre los dos átomos de carbono.
Cada uno de los orbitales híbridos sp3 restantes se superpone con un orbital s de un átomo
de hidrógeno para formar enlaces σ carbono-hidrógeno. La estructura y el esquema general
de los orbitales de enlace del etano se muestran en la Figura 8.17. La orientación de los dos
grupos CH3 no es fija entre sí. Las pruebas experimentales demuestran que la rotación
alrededor de los enlaces σ se produce fácilmente.
Figura 8.17 (a) En la molécula de etano, C H , cada carbono tiene cuatro orbitales sp . (b)
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Un orbital híbrido sp3 también puede albergar un par solitario de electrones. Por ejemplo, el
átomo de nitrógeno del amoníaco está rodeado por tres pares de enlaces y un par solitario
de electrones dirigidos a las cuatro esquinas de un tetraedro. El átomo de nitrógeno está
hibridado sp3 con un orbital híbrido ocupado por el par solitario.
La estructura molecular del agua es consistente con una disposición tetraédrica de dos pares
solitarios y dos pares de electrones de enlace. Así, decimos que el átomo de oxígeno está
hibridado sp3, con dos de los orbitales híbridos ocupados por pares solitarios y dos por pares
de enlace. Dado que los pares solitarios ocupan más espacio que los pares de enlace, las
estructuras que contienen pares solitarios tienen ángulos de enlace ligeramente
distorsionados con respecto al ideal. Los tetraedros perfectos tienen ángulos de 109,5°, pero
los ángulos observados en el amoníaco (107,3°) y el agua (104,5°) son ligeramente
menores. Otros ejemplos de hibridación sp3 son el CCl4, el PCl3 y el NCl3.
En una molécula de pentacloruro de fósforo, PCl5, hay cinco enlaces P-Cl (por tanto, cinco
pares de electrones de valencia alrededor del átomo de fósforo) dirigidos hacia las esquinas
de una bipirámide trigonal. Utilizamos el orbital 3s, los tres orbitales 3p y uno de los
orbitales 3d para formar el conjunto de cinco orbitales híbridos sp3d (Figura 8.19) que
intervienen en los enlaces P-Cl. Otros átomos que presentan hibridación sp3d son el átomo
de azufre en SF4 y los átomos de cloro en ClF3 y en ClF4+.ClF4+. (Los electrones de los
átomos de flúor se omiten para mayor claridad).
electrones en el átomo central, y el ClF tiene dos pares solitarios que le dan la forma de T
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que se muestra.
Figura 8.19 (a) Las cinco regiones de densidad electrónica alrededor del fósforo en el
PCl requieren cinco orbitales híbridos sp d. (b) Estos orbitales se combinan para formar
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una estructura bipiramidal trigonal con cada lóbulo grande del orbital híbrido apuntando a
un vértice. Como antes, también hay pequeños lóbulos que apuntan en la dirección opuesta
para cada orbital (no se muestran para mayor claridad).
El átomo de azufre del hexafluoruro de azufre, SF6, presenta hibridación sp3d2. Una
molécula de hexafluoruro de azufre tiene seis pares de electrones de enlace que conectan
seis átomos de flúor con un único átomo de azufre. No hay pares solitarios de electrones en
el átomo central. Para enlazar seis átomos de flúor, el orbital 3s, los tres orbitales 3p y dos
de los orbitales 3d forman seis orbitales híbridos sp3d2 equivalentes, cada uno dirigido hacia
una esquina diferente de un octaedro. Otros átomos que presentan hibridación sp3d2 son el
átomo de fósforo en PCl6–,PCl6–, el átomo de yodo en los
interhalógenos IF6+,IF6+, IF5, ICl4–,ICl4–, IF4–IF4– y el átomo de xenón en XeF4
Figura 8.20 (a) El hexafluoruro de azufre, SF , tiene una estructura octaédrica que requiere
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hibridación sp d . (b) Los seis orbitales sp d forman una estructura octaédrica alrededor del
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azufre. De nuevo, el lóbulo menor de cada orbital no se muestra para mayor claridad.
trigonal plana.