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UC1 (Libro 6) - Termoquímica [Soluciones]

Ejercicio 1
Cierto gas se expande de un volumen de 2.0 𝐿 a 6.0 𝐿 a temperatura constante. Calcule el trabajo realizado por el gas
si la expansión ocurre:

a) Contra el vacío
b) Contra una presión constante de 1.2 atm

A una presión constante de 1.2 𝑎𝑡𝑚.

Solución
𝑉0 = 2.0 𝐿
𝑉1 = 6.0 𝐿

𝑃𝑐𝑡𝑒 = 1.2 𝑎𝑡𝑚

a) En una expansión contra el vacío, tenemos 𝑃 = 0 𝑎𝑡𝑚


𝑤 = −𝑃 ∙ Δ𝑉
𝑤 = −(0 𝑎𝑡𝑚) ∙ (6.0 − 2.0)𝐿
𝒘=𝟎

b) Si el gas se expande contra 𝑃𝑐𝑡𝑒 = 1.2 𝑎𝑡𝑚


𝑤 = −𝑃 ∙ 𝛥𝑉
𝑤 = −(1.2 𝑎𝑡𝑚) ∙ (6.0 − 2.0)𝐿
𝑤 = −4.8 𝑎𝑡𝑚 ∙ 𝐿
101.3 𝐽
𝑤 = −4.8 𝑎𝑡𝑚 ∙ 𝐿 ∙
1 𝑎𝑡𝑚 ∙ 𝐿
𝒘 = −𝟒. 𝟗 ∙ 𝟏𝟎−𝟐 𝑱

Ejercicio 2
El trabajo realizado cuando se comprime un gas en un cilindro, es de 462 𝐽. Durante este proceso hay transferencia
de calor de 128 𝐽 del gas hacia los alrededores. Calcule el cambio de energía para este proceso.

Solución
𝑤 = 462 𝐽
𝑞 = 128 𝐽

𝛥𝑈 = 𝑞 + 𝑤
𝛥𝑈 = −128 𝐽 + 462 𝐽

𝛥𝑈 = 334 𝐽
Ejercicio 3
Dada la ecuación termoquímica:
𝑘𝐽
2𝑆𝑂2 (𝑔) + 𝑂2 (𝑔) ⟶ 2𝑆𝑂3 (𝑔), 𝛥𝐻 = −198.2
𝑚𝑜𝑙
𝑔
calcule el calor emitido cuando 87.9 𝑔 de 𝑆𝑂2 (masa molar= 64.07 ) se convierten en 𝑆𝑂3 .
𝑚𝑜𝑙

Solución
𝑘𝐽
𝑚(𝑆𝑂2 ) = 87.9 𝑔, 𝛥𝐻 = −198.2
𝑚𝑜𝑙

Para esta reacción exotérmica (𝛥𝐻 negativa), se tiene el factor de conversión:


−198.2 𝑘𝐽
2 𝑚𝑜𝑙 𝑆𝑂2
El cambio de entalpía está dado por la proporcionalidad. Calculando la cantidad de sustancia de 𝑆𝑂2 :

1 𝑚𝑜𝑙 (𝑆𝑂2 ) −198.2 𝑘𝐽


87.9 𝑔 (𝑆𝑂2 ) ∙ ∙ = −𝟏𝟑𝟓. 𝟑 𝒌𝑱
64.07 𝑔 (𝑆𝑂2 ) 2 𝑚𝑜𝑙 𝑆𝑂2

Ejercicio 4
Calcule el cambio en la energía interna cuando 2 moles de 𝐶𝑂 se convierten en 2 moles de 𝐶𝑂2 a 1 𝑎𝑡𝑚 y 25°𝐶.
𝑘𝐽
2𝐶𝑂(𝑔) + 𝑂2 (𝑔) ⟶ 2𝐶𝑂2 (𝑔), 𝛥𝐻 = −566.0
𝑚𝑜𝑙
Solución
n(𝐶𝑂) = 2 𝑚𝑜𝑙

n(𝐶𝑂2 ) = 2 𝑚𝑜𝑙
𝑃 = 1 𝑎𝑡𝑚

𝑇 = 25°𝐶

𝛥𝑛 = n(producto) − n(reactivos)
𝛥𝑛 = n(𝐶𝑂2 ) − n(𝐶𝑂)

𝛥𝑛 = 2 − (2 + 1)𝑚𝑜𝑙
𝛥𝑛 = −1 ["adimencional"]

𝛥𝐻 = 𝛥𝑈 + 𝑃 ∙ 𝛥𝑉
𝑃 ∙ 𝛥𝑉 = 𝑅 ∙ 𝑇 ∙ 𝛥𝑛

𝛥𝐻 = 𝛥𝑈 + 𝑅 ∙ 𝑇 ∙ 𝛥𝑛
𝛥𝑈 = 𝛥𝐻 − 𝑅 ∙ 𝑇 ∙ 𝛥𝑛
𝑘𝐽 𝐽 1 𝑘𝐽
𝛥𝑈 = −566.0 − (8.314 ∙ ) ∙ (25 + 273)𝐾 ∙ (−1)
𝑚𝑜𝑙 𝐾 ∙ 𝑚𝑜𝑙 1000 𝐽
𝒌𝑱
𝜟𝑼 = −𝟓𝟔𝟑. 𝟓
𝒎𝒐𝒍
Ejercicio 5
Una muestra de 466 𝑔 de agua se calienta desde 8.50 °𝐶 hasta 74.60 °𝐶. Calcule la cantidad de calor absorbido (en
kilojoules) por el agua.

Solución
𝐽
𝑚 = 466 𝑔, 𝑠(𝐻2 𝑂) = 4.184
𝑔 ∙ °𝐶

𝑇0 = 8.50 °𝐶
𝑇𝑓 = 74.60 °𝐶

𝑞 = 𝑚 ∙ 𝑠 ∙ 𝛥𝑇
𝐽 1 𝑘𝐽
𝑞 = (466 𝑔) ∙ (4.184 ∙ ) ∙ (74.60 °𝐶 − 8.50 °𝐶)
𝑔 ∙ °𝐶 1000 𝐽

𝒒 = 𝟏𝟐𝟗 𝒌𝑱
Ejercicio 6
Una muestra de 1.435 𝑔 de naftaleno (𝐶10 𝐻8 ), una sustancia de olor penetrante que se utiliza en los repelentes contra
polillas, se quema en una bomba calorimétrica a volumen constante. Como consecuencia, la temperatura del agua se
𝑘𝐽
eleva de 20.28 °𝐶 a 25.95 °𝐶. Si la capacidad calorífica de la bomba más el agua fue de 10.17 , calcule el calor de
°𝐶
combustión del naftaleno sobre una base molar, es decir, encuentre el calor de combustión molar.

Solución
𝑚(𝐶10 𝐻8 ) = 1.435 𝑔 𝑘𝐽
𝐶(Bomba + Agua) = 10.17
°𝐶
𝑇0 (Agua) = 20.28 °𝐶
𝑔
𝑇𝑓 (Agua) = 25.95 °𝐶 𝑚𝑀 (𝐶10 𝐻8 ) = 128.2
𝑚𝑜𝑙

𝑞 = 𝐶 ∙ 𝛥𝑇
𝑞(𝐶𝑎𝑙) = 𝐶(𝐶𝑎𝑙) ∙ 𝛥𝑇
𝑘𝐽
𝑞(𝐶𝑎𝑙) = 10.17 ∙ (25.95 − 20.28)°𝐶 = 57.66 𝑘𝐽
°𝐶

𝑞(𝑆𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎) = 𝑞(𝐶𝑎𝑙𝑜𝑟í𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜) + 𝑞(𝑅𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛) = 0


𝑞(𝑅𝑒𝑎𝑐) = −𝑞(𝐶𝑎𝑙)
𝑞(𝑅𝑒𝑎𝑐) = −57.66 𝑘𝐽, (Calor asociado a la combustión)
−57.66 𝑘𝐽 128.2𝑔 (𝐶10 𝐻8 )

1.435𝑔 (𝐶10 𝐻8 ) 1𝑚𝑜𝑙 (𝐶10 𝐻8 )
𝒌𝑱
Calor molar de combustión: −𝟓. 𝟏𝟓 ∙ 𝟏𝟎𝟑
𝒎𝒐𝒍

Ejercicio 6.2
Una muestra de 1.922 𝑔 de metanol (𝐶𝐻3 𝑂𝐻) se quemó en una bomba calorimétrica a volumen constante. Como
consecuencia, la temperatura del agua se elevó 4.20 °𝐶. Si la capacidad calorífica de agua que rodea al calorímetro
𝑘𝐽
fue de 10.4 , calcule el calor molar de combustión del metanol.
°𝐶

Solución
𝑚(𝐶𝐻3 𝑂𝐻) = 1.922 𝑔 𝑘𝐽
𝐶(Bomba + Agua) = 10.4
°𝐶
𝛥𝑇 (Agua) = +4.20 °𝐶
𝑔
𝑚𝑀 (𝐶𝐻3 𝑂𝐻) = 32.04
𝑚𝑜𝑙

𝑞 = 𝐶 ∙ 𝛥𝑇 𝑞(𝑆𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎) = 𝑞(𝐶𝑎𝑙𝑜𝑟í𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜) + 𝑞(𝑅𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛) = 0


𝑘𝐽 𝑞(𝑅𝑒𝑎𝑐) = −𝑞(𝐶𝑎𝑙)
𝑞 = (10.4 ) ∙ (4.20 °𝐶)
°𝐶
𝑞(𝑅𝑒𝑎𝑐) = 43.68 𝑘𝐽, (Calor asociado a la combustión)
𝑞 = 43.68 𝑘𝐽

−43.68 𝑘𝐽 32.04𝑔 (𝐶𝐻3 𝑂𝐻) 𝒌𝑱


∙ , 𝐂𝐚𝐥𝐨𝐫 𝐦𝐨𝐥𝐚𝐫 𝐝𝐞 𝐜𝐨𝐦𝐛𝐮𝐬𝐭𝐢ó𝐧: − 𝟕𝟐𝟖. 𝟏𝟓
1.922𝑔 (𝐶𝐻3 𝑂𝐻) 1𝑚𝑜𝑙 (𝐶𝐻3 𝑂𝐻) 𝒎𝒐𝒍
Ejercicio 7
Una granalla de plomo (𝑃𝑏) con una masa de 26.47 𝑔 a 89.98 °𝐶 se colocó en un calorímetro a presión constante de
capacidad calorífica despreciable que contenía 100.0 𝑚𝐿 de agua. La temperatura del agua se elevó de 22.50 °𝐶 a
23.17 °𝐶. ¿Cuál es el calor específico de la granalla de plomo?

Solución
𝑚(𝑃𝑏) = 26.47 𝑔 𝑉(Agua) = 100.0 𝑚𝐿
𝑇0 (𝑃𝑏) = 89.98 °𝐶 𝑇0 (Agua) = 22.50 °𝐶
𝐽 𝑇𝑓 (Agua) = 23.17 °𝐶
𝑠(𝐻2 𝑂) = 4.184
𝑔 ∙ °𝐶

𝑞(𝑃𝑏) + 𝑞(𝐻2 𝑂) = 0 𝑞(𝐻2 𝑂) = 𝑚(𝐻2 𝑂) ∙ 𝑠(𝐻2 𝑂) ∙ 𝛥𝑇(𝐻2 𝑂)


𝑞(𝑃𝑏) = − 𝑞(𝐻2 𝑂) ⟺ 𝑞(𝐺𝑎𝑛𝑎𝑑𝑜) = − 𝑞(𝑃𝑒𝑟𝑑𝑖𝑑𝑜) 1𝑔 𝐽
𝑞(𝐻2 𝑂) = (100.0 𝑚𝐿 ∙ ) (4.184 ) (23.17 − 22.50)°𝐶
1 𝑚𝐿 𝑔 ∙ °𝐶
𝑞(𝑃𝑏) = − 𝑞(𝐻2 𝑂)
𝑞(𝐻2 𝑂) = 280.3 𝐽

𝑞(𝑃𝑏) = −280.3 𝐽

𝑚(𝑃𝑏) ∙ 𝑠(𝑃𝑏) ∙ 𝛥𝑇(𝑃𝑏) = −280.3 𝐽


−280.3 𝐽
𝑠(𝑃𝑏) =
𝑚(𝑃𝑏) ∙ 𝛥𝑇(𝑃𝑏)
−𝟐𝟖𝟎. 𝟑 𝑱 𝑱
𝒔(𝑷𝒃) = = 𝟎. 𝟏𝟓𝟖
(𝟐𝟔. 𝟒𝟕 𝒈)(𝟐𝟑. 𝟏𝟕 − 𝟖𝟗. 𝟗𝟖)°𝑪 𝒈 ∙ °𝑪

Ejercicio 7.2
Una bola de acero inoxidable de 30.14 𝑔 a 117.82 °𝐶 se coloca en un calorímetro a presión constante que contiene
𝐽
120.0 𝑚𝐿 de agua a 18.44 °𝐶. Si el calor específico de la bola es de 0.474 , calcule la temperatura final del agua.
𝑔∙°𝐶
Suponga que el calorímetro tiene una capacidad calorífica despreciable.

Solución
𝑚(Acero) = 30.14 𝑔 𝑉(Agua) = 120.0 𝑚𝐿
𝑇0 (Acero) = 117.82 °𝐶 𝑇0 (Agua) = 18.44 °𝐶
𝐽 𝐽
𝑠(Acero) = 0.474 𝑠(𝐻2 𝑂) = 4.184
𝑔 ∙ °𝐶 𝑔 ∙ °𝐶

𝑞(Acero) = − 𝑞(Agua) ⟺ 𝑞(𝐺𝑎𝑛𝑎𝑑𝑜) = − 𝑞(𝑃𝑒𝑟𝑑𝑖𝑑𝑜)


𝑚(Acero) ∙ 𝑠(Acero) ∙ 𝛥𝑇(Acero) = − 𝑚(𝐻2 𝑂) ∙ 𝑠(𝐻2 𝑂) ∙ 𝛥𝑇(𝐻2 𝑂)
𝐽 1𝑔 𝐽
(30.14 𝑔) (0.474 ) (𝑇𝑓 − 117.82 °𝐶) = − (120.0 𝑚𝐿 ∙ ) (4.184 ) (𝑇𝑓 − 18.44 °𝐶)
𝑔 ∙ °𝐶 1 𝑚𝐿 𝑔 ∙ °𝐶

Despejando 𝑇𝑓 :

𝑻𝒇 = 𝟐𝟏. 𝟏𝟗 °𝑪
Ejercicio 8
Una muestra de 1.00 ∙ 102 𝑚𝐿 de 𝐻𝐶𝑙 0.500 𝑀 se mezcla con 1.00 ∙ 102 𝑚𝐿 de 𝑁𝑎𝑂𝐻 0.500 𝑀 en un calorímetro a
presión constante de capacidad calorífica despreciable. La temperatura inicial de las disoluciones de 𝐻𝐶𝑙 y 𝑁𝑎𝑂𝐻 es
la misma, 22.50 °𝐶, y la temperatura final de la mezcla es de 25.86 °𝐶. Calcule el cambio de calor de la reacción de
neutralización sobre una base molar.

𝑁𝑎𝑂𝐻(𝑎𝑐) + 𝐻𝐶𝑙(𝑎𝑐) ⟶ 𝑁𝑎𝐶𝑙(𝑎𝑐) + 𝐻2 𝑂(𝑙)


𝑔
Suponga que las densidades y los calores específicos de las disoluciones son iguales que los del agua (1.00 y
𝑚𝐿
𝐽
4.184 , respectivamente).
𝑔∙°𝐶

Solución
𝑉(𝐻𝐶𝑙) = 1.00 ∙ 102 𝑚𝐿 𝑉(𝑁𝑎𝑂𝐻) = 1.00 ∙ 102 𝑚𝐿 𝑇𝑓 = 25.86 °𝐶
[𝐻𝐶𝑙] = 0.500 𝑀 [𝑁𝑎𝑂𝐻] = 0.500 𝑀 𝑔
𝜌 = 1.00
𝑚𝐿
𝑇0 (𝐻𝐶𝑙) = 22.50 °𝐶 𝑇0 (𝑁𝑎𝑂𝐻) = 22.50 °𝐶
𝐽
𝑠 = 4.184
𝑔 ∙ °𝐶
Como 𝛥𝑇 = 25.86 °𝐶 − 22.50 °𝐶 > 0, se trata de una reacción exotérmica.

𝑞(Disol) = 𝑚(Disol) ∙ 𝑠(𝐻2 𝑂) ∙ 𝛥𝑇(Disol)


𝑔 𝐽
𝑞(Disol) = (1.00 ∙ 102 𝑚𝐿 + 1.00 ∙ 102 𝑚𝐿) ∙ 1.00 ∙ (4.184 ) ∙ (25.86 °𝐶 − 22.50 °𝐶)
𝑚𝐿 𝑔 ∙ °𝐶

𝑞(Disol) = 2.81 ∙ 103 𝐽 = 2.81 𝑘𝐽

𝑞(𝑆𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎) = 𝑞(𝐶𝑎𝑙𝑜𝑟í𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜) + 𝑞(𝑅𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛) = 0


𝑞(Reac) = − 𝑞(Disol)
𝑞(Reac) = −2.81 𝑘𝐽, (Calor asociado a la reacción exotérmica)

Con molaridades dadas, el número de moles tanto de 𝐻𝐶𝑙 como de 𝑁𝑎𝑂𝐻 en 100 𝑚𝐿 de disolución es:
𝑛
𝑀= ⟺ 𝑛=𝑀∙𝑉
𝑉
0.500 𝑚𝑜𝑙 1𝐿
𝑛=( ) (100 𝑚𝐿 ∙ )
1𝐿 1000 𝑚𝐿
𝑛 = 0.0500 𝑚𝑜𝑙

El calor de neutralización (sobre una base molar) cuando 1.00 𝑚𝑜𝑙 de 𝐻𝐶𝑙 reacciona con 1.00 𝑚𝑜𝑙 de 𝑁𝑎𝑂𝐻 es:
−2.81 𝑘𝐽 𝒌𝑱
= −𝟓𝟔. 𝟐
0.0500 𝑚𝑜𝑙 𝒎𝒐𝒍
Ejercicio 9
Calcule la entalpía estándar de formación del acetileno (𝐶2 𝐻2 ) a partir de sus elementos:

2 𝐶(𝑔𝑟𝑎𝑓𝑖𝑡𝑜) + 𝐻2 (𝑔) ⟶ 𝐶2 𝐻2 (𝑔)


Las ecuaciones para cada etapa y los cambios de entalpía correspondientes son:

a) 𝐶(𝑔𝑟𝑎𝑓𝑖𝑡𝑜) + 𝑂2 (𝑔) ⟶ 𝐶𝑂2 (𝑔) 𝛥𝐻 0 (Reac) = −393.5 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙


1
b) 𝐻2 (𝑔) + 𝑂2 (𝑔) ⟶ 𝐻2 𝑂(𝑙) 𝛥𝐻 0 (Reac) = −285.8 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙
2
c) 2 𝐶2 𝐻2 (𝑔) + 5 𝑂2 (𝑔) ⟶ 4 𝐶𝑂2 (𝑔) + 2 𝐻2 𝑂(𝑙) 𝛥𝐻 0 (Reac) = −2598.8 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙

Solución
El objetivo es calcular el cambio de entalpía para la formación de 𝐶2 𝐻2 a partir de sus elementos 𝐶 y 𝐻2 .

𝑘𝐽
𝟐 𝐶(𝑔𝑟𝑎𝑓𝑖𝑡𝑜) + 𝟐 𝑂2 (𝑔) ⟶ 𝟐 𝐶𝑂2 (𝑔) 𝛥𝐻 0 (Reac) = 𝟐 (−393.5 )
𝑚𝑜𝑙
1 𝑘𝐽
𝐻2 (𝑔) + 𝑂2 (𝑔) ⟶ 𝐻2 𝑂(𝑙) 𝛥𝐻 0 (Reac) = −285.8
2 𝑚𝑜𝑙
4 2 2 5 𝟏 𝑘𝐽
𝐶𝑂2 (𝑔) + 𝐻2 𝑂(𝑙) ⟶ 𝐶2 𝐻2 (𝑔) + 𝑂2 (𝑔) 𝛥𝐻 0 (Reac) = − (−2598.8 )
𝟐 𝟐 𝟐 𝟐 𝟐 𝑚𝑜𝑙
1 5
𝟐 𝐶(𝑔𝑟𝑎𝑓𝑖𝑡𝑜) + 𝟐 𝑂2 (𝑔) + 𝐻2 (𝑔) + 𝑂2 (𝑔) + 𝟐 𝐶𝑂2 (𝑔) + 𝐻2 𝑂(𝑙) ⟶ 𝟐 𝐶𝑂2 (𝑔) + 𝐻2 𝑂(𝑙) + 𝐶2 𝐻2 (𝑔) + 𝑂2 (𝑔)
2 𝟐
𝟐 𝐶(𝑔𝑟𝑎𝑓𝑖𝑡𝑜) + 𝐻2 (𝑔) ⟶ 𝐶2 𝐻2 (𝑔)

𝛥𝐻 0f (Reac) = 𝛥𝐻 0 (Reac)
𝑘𝐽 𝑘𝐽 𝟏 𝑘𝐽
𝛥𝐻 0f (Reac) = 𝟐 (−393.5 ) − 285.8 − (−2598.8 )
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝟐 𝑚𝑜𝑙
𝒌𝑱
𝜟𝑯𝟎𝐟 (𝐑𝐞𝐚𝐜) = 𝟐𝟐𝟔. 𝟔
𝒎𝒐𝒍

Ejercicio 10
La reacción termita (𝑡ℎ𝑒𝑟𝑚𝑖𝑡𝑒) involucra al aluminio y al óxido de hierro(III)

2 𝐴𝑙(𝑠) + 𝐹𝑒2 𝑂3 (𝑠) ⟶ 𝐴𝑙2 𝑂3 (𝑠) + 2 𝐹𝑒(𝑙)


Esta reacción es altamente exotérmica y el hierro líquido formado se utiliza para soldar metales. Calcule el calor
𝑘𝐽
liberado en kilojoules por gramo de 𝐴𝑙 que reacciona con 𝐹𝑒2 𝑂3 . El 𝛥𝐻 0f para 𝐹𝑒(𝑙) es de 12.40 .
𝑚𝑜𝑙

Solución
𝑘𝐽 𝑘𝐽 𝑘𝐽
𝛥𝐻 0f (𝐴𝑙(𝑠)) = 0 𝛥𝐻 0f (𝐹𝑒2 𝑂3 (𝑠)) = −822.2 𝛥𝐻 0f (𝐴𝑙2 𝑂3 (𝑠)) = −1669.8
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝑘𝐽 𝑔
𝛥𝐻 0f (𝐹𝑒(𝑙)) = 12.40 𝑚𝑀 (𝐴𝑙 ) = 26.98
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙

𝛥𝐻 0 (Reac) = ∑(𝑛 ∙ 𝛥𝐻 0f (Productos)) − ∑(𝑛 ∙ 𝛥𝐻 0f (Reactivos))

𝑘𝐽 𝑘𝐽 𝑘𝐽 Factor de conversión:
𝛥𝐻 0 (Reac) = (−1669.8 + 2 (12.40 )) − (2(0) − 822.2 )
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 −822.8 𝑘𝐽 1𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑙

𝑘𝐽 2𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑙 26.98𝑔 𝐴𝑙
𝛥𝐻 0 (Reac) = −822.8
𝑚𝑜𝑙 Calor liberado por gramo: −𝟏𝟓. 𝟐𝟓
𝒌𝑱
(Calor asociado a la reacción exotérmica de 2 mol de 𝐴𝑙(𝑠)) 𝒈

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