S1:

basada en capítulos 1 y 2 del Vol 1 de Fisicoquímica. I. N.

Levine:

-Conceptos Básicos
-Primera Ley de la Termodinámica
Este ejercicio
ejemplifica la LEY
CERO: "energía en
forma de calor
siempre se transfiere
del sistema a mayor
temperatura al de
menor temperatura,
hasta que se alcanza
el equilibrio térmico".

Recordar forma
empírica de calor:

q = m x cp x(T_final-
T_inicial)

y que:

- calor cedido = +
calor ganado

Revisar también otras definiciones importantes tales como: equilibrio térmico, equilibrio material,
equilibrio termodinámico, pared adiabática, sistema cerrado, sistema abierto, proceso reversible,
etc.
 Típico problema de la primera ley: calcular q, w, DU, y DH para un calentamiento reversible de gas
perfecto a Presión constante: RELACIÓN VOLUMEN-TEMPERATURA : LEY DE CHARLES.

Notar que las

temperaturas se
usan en K.

Para este problema, tendremos entonces que:

q = DH se obtiene al integrar el Cp
w = p DV
DU = q + w
Otro problema típico: expansión adiabática reversible en un gas perfecto: Notar que a diferencia de la
aplicación simple de la LEY de BOYLE (la cual se da a T=cte), una expansión adiabática llevará a que el
gas se enfrie...Note la lógica de la solución propuesta. Primero se determina T2 usando P1(V1)^g = P2(V2)
^g, donde g =(Cp,m)/(Cv,m) para encontrar V2 y de T2= P2(V2) / (nRT) (de PV=nRT). Asi entonces q=0,
w=DU =Integral de Cv,m, y DH = integral del Cp,m.
Y otro problema típico con gases perfectos. La idea es ilustrar el concepto de FUNCION DE ESTADO.

notar: esta es la forma

"larga" en que muchos
estudiantes resuelven el
problema: calcular los
procesos 1->2 (proceso
isocórico), 2->3 (proceso
isobárico) y teneidno en
cuenta el proceso cíclico
completo pues hallan 3->1.
Todo bien, pero existe una
alternativa directa que
precisamente muestra que el
alumno domina el concepto
de función de estado:
Simplemente se calculan las temperaturas incial (T3) y final (T1) y por integracion de
Cv,m y Cp,m en dicho intervalo de temperatuas se obtienen directamente los valores
de DU y DH respectivamente. ( je !)

Un ejercicio
simple para ver
si saben
derivar..,
 La s2 se basa en los capítulos 3 y 4 del Vol 1 de Fisicoquímica de I. N. Levine:

- SEGUNDA LEY DE LA TERMODINÁMICA

- EQUILIBRIO MATERIAL EQUILIBRIO QUIMICO Y DE FASES)

Puede Ud. escribir la condición del equilibrio material?, puede enunciar su definición?,
puede aplicarlo a una reacción química?
 La primera parte es
recordar la LEY
CERO, para hallar la
temperatura final.

El "cambio total de
entropia" se asume
como la simple suma
de los "cambios de
entropia" que
experimentan el Au y
el H2O desde sus
temperaturas inciales
hasta la tempoeratura
de equilibrio.

Notar que el Au "transfiere calor" al H2O (en virtu de que está a mayor temperatura
inicial) y así su entropía disminuye mientras que la del agua aumenta en el proceso. El
proceso total muestra un cambio neto positivo de entropía para dicho sistema. Puede
explicar esto en virtud de los supuestos que implica el ejercicio ? (SEGUNDA LEY)
 La parte 2A se basa en recordar que la ESTEQUIOMETRÍA dicta
las relaciones de masa en cualquier reacción química:
(Cambio moles de especie i )= (avance de la reacción) x
(coeficiente estequiométrico de la especie i )

la Parte 2B plantea la evaluación de los cambios de la energía libre de Helmholtz, para el proceso de
vaporización de agua en su punto normal de ebullición. A propósito, sabe Ud. por que DG sería cero para
dicho proceso ??
Un ejemplo típico de la evaluación del cambio de una función de estado en función de variables
arbitraria en cualquier sistema. En este caso los cambios de energia interna se evaluan en función de
´del cambio de entalpía en función de la Temperatura y la Presión, H=H(T,P) para agua líquida (una
fase condensada, no un gas como era típico en la Solemne 1):

DU = DH -VDP (directamente de la definición de H para un proceso a P=cte).

Recordar que la variable termodinámica para discutir espontaneidad es la energía libre. En este
caso, donde las variables de control son Temperatura y Presión, usamos los cambios en la
energia libre de Gibbs para discutir esto.

Notar que DG = 0 para un proceso que alcanza el equilibrio a T y P constantes. recordar que: dG =
-S dT + V dP (una de las ecuaciones de Gibbs) . Este es precisamente el caso para el equilibrio
Liquido <=> Vapor de H2O en su punto normal de ebullición (P =1 atm, T=100°C)
la S3 está basada en los conceptos revisados en los capítulos 5 7 6 del Vol. 1 de
Fisicoquimica de I. N. Levine:

-FUNCIONES TERMODINÁMICAS NORMALES DE REACCION

-EQUILIBRIO QUÍMICO EN MEZCLAS DE GASES IDEALES
 Este ejercicio es una aplicaciuón directa de DG =DH -T DS. Discutir
espontaneidad de un proceso.

NOTAR!!

Este es un procedimiento más

largo, para aquellos que no se
dieron cuenta del equilibrio
liquido-gas de H2O a 373K..
"Cuando no se comprende
bien siempre se trabaja el
doble"..
 Reacción de combustion

Reacción de Formación
de Propano

Notar que la relación DU = DH - (Dn/mol) RT se usa para una ÚNICA reacción dada. En este ejercicio
emplificamos su uso sobre dos procesos distintos: la reacción de combustion y la reacción de formación
del propano.
Un problema directo de
aplicación de la ecuación
de Kirchhoff, para el caso
particular en que DH = cte.
 Un ejemplo simple de equilibrio quimico entre gases ideales.

El aspecto clave es plantear bien el

equilibrio.