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Universidad Nacional Autónoma de

México

Termodinámica y entropía

Avila Pérez Rosa Vianey

November 29, 2018


Termodinámica y entropía

La necesidad de contar con una propiedad de estado del sistema que per-
mita medir el grado de irreversibilidad que tiene un proceso y otras carac-
terísticas relacionadas con el Segundo Principio de la Termodinámica obligó
a definir una serie de funciones diseñadas para tal fin. La primera de ellas fue
la entropía. La entropía es definida fenomenológicamente por la segunda ley
de la Termodinámica, como una función de otras variables termodinámicas,
la cual provee una forma de medir la energía no disponible para realizar un
trabajo durante un proceso. Primero, para entender lo que es la entropía,
iniciaremos con algunos conceptos.

La termodinámica se caracteriza por ser un estudio que sólo se se enfoca


a sistemas que posean energía interna (p.ej. gases, sólidos, etc.), a diferencia
de la mecánica, la cual estudia sistemas compuestos solamente por partículas
sin masa o cuerpos rígidos, de los cuales ninguno posee energía interna. La
energía interna de un sistema es una función que depende de las variables
del sistema y representa la energía almacenada del mismo para un estado
termodinámico dado. Esta tiene la característica de que puede verse como
una función de estado, i.e. que no depende del proceso o de como se alcanzo
el equilibrio en el proceso.Tomando la anterior definición, se puede concluir
que el calor y el trabajo no son funciones de estado, ya que estos dependen
del proceso o "camino" que se use para alcanzar el equilibrio, en contraste
con la energía interna, que es la misma para todos los caminos. En general,
para un proceso donde se involucran el calor y el trabajo, se tiene la siguiente
expresión dada por la primera ley de la termodinámica

∆U = Q + W

La entropía, por tanto, es una función que puede expresarse en términos


de sus cambios durante procesos termidinámicos, i.e. que sólo tiene impor-
tancia en procesos que almacenan energía interna, por tanto es una función
de estado.
La expresión que determina el valor de la entropía es la siguiente
dQrev
dS =
T
la cual nos permite obtener el valor de la entropía para un proceso reversible.

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Ahora, cabría hacerse la pregunta: ¿a qué nos referimos con un proceso
reversible? Un proceso reversible, se define como aquel proceso en el cual el
sistema y sus alrededores pueden ser devueltos a su estado inicial desde el es-
tado final sin producir ningún cambio a las propiedades termodinámicas del
"universo". Un proceso reversible suele ser infinitamente lento y secuencial,
basado en un gran número de pequeños pasos que pueden ser reversibles. En
el límite de un número infinito de pasos extremadamente pequeños, todos los
sistemas termodinámicos que se pueden encontrar para todo subsistema y
entorno, son estados de equilibrio, y por tanto, el proceso es reversible. Por
tanto, por definición, un proceso que avanza únicamente a través de estados
termodinámicos de equilibrio se llama cuasiestático, y se sigue entonces que
todos los procesos reversibles son cuasiestáticos. Finalmente, es importante
mencionar que estos son sólo procesos idealizados, son procesos que no exis-
ten como tal en la naturaleza.

Cuando se eleva lentamente la temperatura de un sistema, a presión


constante, se tiene que la cantidad de energía que aumenta está dada por
dQrev = Cp (T )dT , donde Cp (T ) es la capacidad calorífica a presión constante
(equivalentemente, se tiene que en un proceso a volumen contante, dQrev =
Cv (T )dT , donde Cv (T ) es la capacidad calorífica a volumen constante), por
tanto la entropía se puede expresar como
Z
Cp(T )
∆S = dT
T
Ahora, analizando la gráfica de la entropía respecto a distintas variables
(ya sea respecto a la energía interna o a la entalpía), se tiene que que está
será una curva cóncava hacia abajo si se analiza respecto a la energía in-
terna. La pendiente de esta gráfica en cada punto nos da el recíproco de la
temperatura, lo cual nos indica que si la energía aumenta, entonces también
lo hace la temperatura.

Bibliográfia

1. S. Leff, Harvey. (2012). Removing the Mystery of Entropy and Ther-


modynamics: Part I. American Association of Physics Teacher.
2. S. Leff, Harvey. (2012). Removing the Mystery of Entropy and Ther-
modynamics: Part II. American Association of Physics Teacher.
3. S. Leff, Harvey. (2012). Removing the Mystery of Entropy and Ther-
modynamics: Part IV. American Association of Physics Teacher.