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2320
Alcalinidad
Aprobado por el Comité de Métodos Estándar, 1997. Revisiones editoriales, 2011 y 2021.
2320 A. Introducción
1. Discusión
La alcalinidad del agua es su capacidad de neutralizar los ácidos. Es la suma de
todas las bases titulables. El valor medido puede variar significativamente según
el punto final de pH utilizado. La alcalinidad es una medida de una propiedad
agregada del agua y puede interpretarse en términos de sustancias específicas sólo
cuando se conoce la composición química de la muestra.
La alcalinidad es importante para muchos usos y en el tratamiento de aguas
naturales y residuales. Debido a que la alcalinidad de muchas aguas superficiales
es principalmente función del contenido de carbonatos, bicarbonatos e hidróxidos,
se toma como una indicación de la concentración de estos constituyentes. Los
valores medidos también pueden incluir contribuciones de boratos, fosfatos, silicatos
u otros
2320 B. Método de valoración
1. Discusión general
a. Principio: Los iones hidroxilo presentes en una muestra como resultado de la
disociación o hidrólisis de solutos reaccionan con adiciones de ácido estándar. Por
lo tanto, la alcalinidad depende del pH final utilizado. Para conocer los métodos
para determinar los puntos de inflexión a partir de las curvas de valoración y los
fundamentos para valorar hasta puntos finales de pH fijos, consulte la Sección 2310
B.1a.
Para muestras de baja alcalinidad (menos de 20 mg/L CaCO3), utilice una
técnica de extrapolación basada en la casi proporcionalidad de la concentración de
iones de hidrógeno con el exceso de valorante más allá del punto de equivalencia.
Se mide cuidadosamente la cantidad de ácido estándar necesaria para reducir el
pH exactamente a 0,30 unidades de pH. Debido a que este cambio de pH
corresponde a una duplicación exacta de la concentración de iones de hidrógeno,
se puede hacer una extrapolación simple al punto de equivalencia.1,2
b. Puntos finales: Cuando la alcalinidad se debe exclusivamente al contenido de
carbonato o bicarbonato, el pH en el punto de equivalencia de la titulación se
determina por la concentración de dióxido de carbono (CO2) en esa etapa. La
concentración de CO2 depende, a su vez, de las especies totales de carbonatos
originalmente presentes y de las pérdidas que puedan haber ocurrido durante la
titulación. Los valores de pH en la Tabla 2320:1 se sugieren como puntos de
equivalencia para las concentraciones de alcalinidad correspondientes como
miligramos de CaCO3 por litro. Alcalinidad de fenolftaleína es el término utilizado
tradicionalmente para la cantidad medida mediante valoración a pH 8,3
independientemente del indicador coloreado, si lo hubiera, utilizado en el
https://doi.org/10.2105/SMWW.2882.023
bases si éstas están presentes. Una alcalinidad superior a las concentraciones de
metales alcalinotérreos es importante para determinar la idoneidad del agua para
riego. Las mediciones de alcalinidad se utilizan en la interpretación y control de
procesos de tratamiento de agua y aguas residuales. Las aguas residuales
domésticas sin tratar tienen una alcalinidad menor o ligeramente mayor que la del
agua suministrada. Los digestores anaeróbicos que funcionan correctamente
suelen tener alcalinidades sobrenadantes en el rango de 2000 a 4000 mg/L de
carbonato de calcio (CaCO3).1
Referencia
1. Pohland FG, Bloodgood DE. Estudios de laboratorio sobre digestión anaeróbica
de lodos mesófilos y termófilos. J Fed de Control de la Contaminación del Agua.
1963;35(1):11–42.
determinación. Se puede utilizar fenolftaleína o púrpura de metacresol para la
valoración de la alcalinidad a pH 8,3. Para un pH de 4,5 se puede utilizar verde de
bromocresol o una mezcla de verde de bromocresol y rojo de metilo.
C. Interferencias: Los jabones, la materia aceitosa, los sólidos suspendidos o los
precipitados pueden cubrir el electrodo de vidrio y provocar una respuesta lenta.
Deje tiempo adicional entre las adiciones de valorante para permitir que el electrodo
alcance el equilibrio o limpie los electrodos de vez en cuando. No filtre, diluya,
concentre ni altere la muestra.
d. Selección del procedimiento: Determine la alcalinidad de la muestra a partir
del volumen de ácido estándar requerido para titular una porción hasta un pH
designado tomado del párrafo b anterior. Titular a temperatura ambiente con un
medidor de pH adecuadamente calibrado o un valorador operado eléctricamente, o
usar indicadores de color. Si utiliza indicadores de color, prepare y titule un blanco
de indicador.
Informe alcalinidad inferior a 20 mg/L CaCO3 sólo si ha sido
determinado por el método de baja alcalinidad de 2320 B.4d.
Construya una curva de titulación para la estandarización de reactivos.
Los indicadores de color se pueden utilizar para valoraciones de rutina y de
control en ausencia de interferencias de color y turbidez y para valoraciones
preliminares para seleccionar el tamaño de la muestra y la concentración del valorante (ver ¶ e
abajo).
mi. Tamaño de la muestra: Consulte la Sección 2310 B.1e para seleccionar el
tamaño de la muestra que se va a titular y la normalidad del valorante, sustituyendo
el álcali estándar de ese método por ácido sulfúrico (H2SO4) o clorhídrico (HCl)
0,02 N o 0,1 N. Para el método de baja alcalinidad, titule una muestra de 200 ml
con H2SO4 0,02 N desde una bureta de 10 ml.
1
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2320 ALCALINIDAD ­ B. Método de valoración

Tabla 2320:1 Valores de pH de punto final 1) Disuelva 100 mg de sal sódica de verde de bromocresol y 20 mg de sal sódica
de rojo de metilo en 100 ml de agua reactiva.
pH de punto final
Total 2) Disolver 100 mg de verde de bromocresol y 20 mg de rojo de metilo en 100 ml
fenolftaleína
Condición de prueba Alcalinidad Alcalinidad
de alcohol etílico o alcohol isopropílico al 95 %.
F. Solución indicadora de púrpura de metacresol, indicador de pH 8,3: disolver
Alcalinidad, mg/L CaCO3: 100 mg de púrpura de metacresol en 100 ml de agua.
30 4,9 8.3
150 4,6 8.3 gramo. Solución de fenolftaleína, alcohólica, indicador de pH 8,3.
500 4,3 8.3
Silicatos, fosfatos 4. Procedimiento
conocidos o sospechados 4,5 8.3
Análisis rutinarios o automatizados 4,5 8.3
4,5 8.3 a. Cambio de color: Consulte la Sección 2310 B.4b.
Residuos industriales o sistema complejo
b. Curva de titulación potenciométrica: Siga el procedimiento para determinar la
F. Muestreo y almacenamiento: Consulte la Sección 2310 B.1f. acidez (Sección 2310 B.4c), sustituyendo el NaOH estándar por la normalidad
gramo. Control de calidad (QC): Las prácticas de control de calidad consideradas apropiada de la solución ácida estándar, y continúe la titulación a pH 4,5 o menos. No
parte integral de cada método se resumen en la Tabla 2020:1 y la Tabla 2020:2. filtre, diluya, concentre ni altere la muestra.

C. Titulación potenciométrica al pH preseleccionado: Determine el punto final de

pH apropiado de acuerdo con 2320 B.1b. Prepare el conjunto de muestra y titulación
2. Aparato
(Sección 2310 B.4c). Titular hasta el pH final sin registrar valores de pH intermedios
a. Véase la Sección 2310 B.2. y sin demoras indebidas. A medida que se acerque al punto final, haga adiciones más

b. Estufa de secado, capaz de funcionar a 250 ± 2 ºC. pequeñas de ácido y asegúrese de alcanzar el equilibrio del pH antes de agregar
más valorante.

3. Reactivos
d. Titulación potenciométrica de baja alcalinidad: Para alcalinidades inferiores a 20
mg/L valorar de 100 a 200 ml según el procedimiento del párrafo c anterior, utilizando
a. Solución de carbonato de sodio, aproximadamente 0,05 N: secar de 3 a 5 g de
una microbureta de 10 ml y una solución ácida estándar 0,02 N. Detenga la titulación
estándar primario Na2CO3 a 250 °C durante 4 h y enfriar en un desecador. Pesar
a un pH en el rango de 4,3 a 4,7 y registre el volumen y el pH exacto. Agregue con
2,5 ± 0,2 g (al mg más cercano), transferir a un matraz volumétrico de 1 L, llenar el
cuidado valorante adicional para reducir el pH exactamente a 0,30 unidades de pH y
matraz hasta la marca con agua reactiva y agitar hasta que se disuelva. No conservar
registre nuevamente el volumen.
más de 1 semana.
b. Ácido sulfúrico o ácido clorhídrico estándar, 0,1 N: Prepare una solución ácida
de aproximadamente 0,1 N y determine la normalidad exacta de la siguiente manera.
5. Cálculos
Estandarizar contra 40,00 ml de Na2CO3 0,05 N
solución, con aproximadamente 60 ml de agua, en un vaso de precipitados valorando a. Titulación potenciométrica hasta el punto final de pH:

potenciométricamente a un pH de aproximadamente 5. Retire los electrodos,

enjuáguelos en el mismo vaso de precipitados y hierva suavemente durante 3 a 5 UN × × 50 000
minutos bajo una tapa de vidrio de reloj. Enfriar a temperatura ambiente, enjuagar el Alcalinidad, mg LCaCO 3 =
muestra ml
cubreobjetos en el vaso de precipitados y terminar de titular hasta el punto de inflexión
del pH. Calcular la normalidad:
dónde:

AB× A = ml de ácido estándar utilizado, y

,
normalidad norte =
.
53 00× C N = normalidad del ácido estándar.

o
dónde:

A = g Na2CO3 pesados en un matraz de 1 L, A t × × 1000

Alcalinidad, mg L CaCO =
B = ml de solución de Na2CO3 tomada para la titulación, y 3
ml de muestra
C = ml de ácido utilizado.

Utilice la normalidad medida en los cálculos o ajuste a 0,1000 N; 1 ml de solución dónde:

0,1000 N = 5,00 mg CaCO3.
C. Ácido sulfúrico estándar o ácido clorhídrico, 0,02 N: Diluir 200,00 ml de ácido t = título de ácido estándar, mg/mL CaCO3.

estándar 0,1000 N en 1000 ml con agua reactiva. Estandarizar mediante valoración Informe el pH del punto final utilizado de la siguiente manera: “La alcalinidad al pH
potenciométrica de 15,00 ml 0,05 N ____=____ mg/L CaCO3” e indique claramente si este pH corresponde a un punto
Na2CO3 según el procedimiento del párrafo b anterior; 1 ml = 1,00 mg CaCO3. de inflexión de la curva de titulación.
b. Titulación potenciométrica de baja alcalinidad:
d. Solución indicadora de verde de bromocresol, indicador de pH 4,5: disolver Alcalinidad total, mg/L CaCO3
100 mg de sal sódica de verde de bromocresol en 100 ml de reactivo
agua.
( 2 )antes
5 de Cristo − × N× 0 000
mi. Solución indicadora mixta de verde de bromocresol y rojo de metilo:3 =
Utilice la solución acuosa o alcohólica: muestra ml

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2320 ALCALINIDAD ­ B. Método de valoración

Cuadro 2320:2. Relaciones de alcalinidad De manera similar, si se experimenta dificultad con el criterio de valoración
Hidróxido Carbonato de la fenolftaleína, o si se desea verificar la valoración de la fenolftaleína, calcule
Consecuencia de Alcalinidad como Alcalinidad como Concentración de bicarbonato la alcalinidad de la fenolftaleína como CaCO3 a partir de los resultados de las
Valoración CaCO3 CaCO3 como CaCO3 determinaciones nomográficas de las concentraciones de iones carbonato e
hidróxido:
P=0 0 0 t
P< ½T 0 2P T – 2P
P = ½T 0 2P 0 −
OH
−

2P­T
P = 1 /2CO3 2
P > ½T 2(T­P) 0 0 +

PAG = T t 0

P = alcalinidad de fenolftaleína; T = alcalinidad total. 6. Precisión y sesgo

dónde:
No se puede hacer una afirmación general sobre la precisión debido a la gran
B = ml de valorante al primer pH registrado, variación en las características de las muestras. Es probable que la precisión de
C = ml total de valorante para alcanzar un pH 0,3 unidades la titulación sea mucho mayor que las incertidumbres involucradas en el
inferior, N = normalidad del ácido y muestreo y el manejo de las muestras antes del análisis.
50 000 = peso equivalente de CaCO3 (mg). En el rango de 10 a 500 mg/L, cuando la alcalinidad se debe exclusivamente
a carbonatos o bicarbonatos, se puede lograr una desviación estándar de 1 mg/
C. Cálculo de las relaciones de alcalinidad: Los resultados obtenidos de las
L CaCO3. Cuarenta analistas en 17 laboratorios analizaron muestras sintéticas
determinaciones de fenolftaleína y alcalinidad total ofrecen un medio para la
que contenían incrementos de bicarbonato equivalentes a 120 mg/L CaCO3. Se
clasificación estequiométrica de las tres formas principales de alcalinidad
utilizó el procedimiento de titulación de 2320 B.4b , con un punto final de pH de
presentes en muchas aguas. La clasificación atribuye toda la alcalinidad al
4,5. La desviación estándar fue de 5 mg/L y el sesgo promedio (inferior al valor
bicarbonato, carbonato e hidróxido y supone la ausencia de otros ácidos
real) fue de 9 mg/L.5
inorgánicos u orgánicos (débiles), como los ácidos silícico, fosfórico y bórico.
Soluciones de carbonato de sodio equivalentes a 80 y 65 mg/L CaCO3 fueron
Además, presupone la incompatibilidad de las alcalinidades de hidróxido y
analizadas por 12 laboratorios según el procedimiento de 2320 B.4c. 6 Las
bicarbonato. Debido a que los cálculos se realizan sobre una base estequiométrica.
desviaciones estándar fueron 8 y 5 mg/L, respectivamente, con un sesgo
insignificante.6 Cuatro laboratorios analizaron 6 muestras que tenían alcalinidades
En los resultados no están representadas las concentraciones de iones en
totales de aproximadamente 1000 mg/L CaCO3 y que contenían varias
sentido estricto, que pueden diferir significativamente de las concentraciones
proporciones de carbonato:bicarbonato mediante los procedimientos de 2320
reales, especialmente a pH >10. Según este esquema:
B.4a y c. La desviación estándar combinada fue de 40 mg/L, con una diferencia
1) La alcalinidad de carbonato (CO3 2−) está presente cuando la alcalinidad de
insignificante entre los procedimientos.
la fenolftaleína no es cero pero es menor que la alcalinidad total.
2) La alcalinidad del hidróxido (OH­) está presente si la fenolftaleína alcalina
Referencias
La linidad es más de la mitad de la alcalinidad total.
3) La alcalinidad del bicarbonato (HCO3 − ) está presente si la alcalinidad de la
fenolftaleína es inferior a la mitad de la alcalinidad total. Estas relaciones 1. Larson TE, Henley LM. Determinación de baja alcalinidad o acidez en
agua. Química anal. 1955;27(5):851–852.
pueden calcularse mediante el siguiente esquema, donde P es la alcalinidad
2. Thomas JFJ, Lynch JJ. Determinación de la alcalinidad carbonatada en aguas
de la fenolftaleína y T es la alcalinidad total (2330 B.1b).
naturales. Asociación de Obras Hidráulicas J Amer. 1960;52(2):259–268.
Seleccione el valor más pequeño de P o (T­P). Entonces, la alcalinidad del
3. Cooper SS. El indicador mixto verde de bromocresol y rojo de metilo para carbonatos
carbonato es igual al doble del valor menor. Cuando el valor menor es P, el resto en agua. Ind Eng Chem Anal Ed. 1941;13(7):466–470.
(T−2P) es bicarbonato. Cuando el valor menor es (T­P), el resto (2P­T) es 4. Jenkins SR, Moore RC. Una propuesta de modificación al método clásico de cálculo
hidróxido. Todos los resultados se expresan como CaCO3. La conversión de la alcalinidad en aguas naturales. Asociación de Obras Hidráulicas J Amer.
matemática de los resultados se muestra en la Tabla 2320:2. (Una modificación 1977;69(1):56–60.
de la Tabla 2320:2 que es más precisa cuando se ha propuesto P . ½T.4 ) 5. Invierno JA, Midgett MR. Estudio 1 del método FWPCA: Análisis físicos y minerales.
Washington DC: Administración Federal para el Control de la Contaminación del
Agua; 1969.
Las relaciones de alcalinidad también se pueden calcular nomográficamente
6. Smith R. Research Rep. No. 379. Sudáfrica: Consejo de Investigaciones Científicas
(consulte Dióxido de carbono, Sección 4500­CO2). Mida con precisión el pH,
e Industriales; 1980.
calcule la concentración de OH­ como miligramos de CaCO3 por litro y calcule
2­
las concentraciones de CO3. y HCO3 como miligramos de
Bibliografía
CaCO3 por litro a partir de la concentración de OH­, y la fenol­ftaleína y las
alcalinidades totales mediante las siguientes ecuaciones:
Sociedad Americana para Pruebas y Materiales. Métodos estándar para acidez o
alcalinidad del agua; Pub. D1067­70 (reaprobada en 1977). Filadelfia, (PA): ASTM
2 −
=­ 22 OH
−
Internacional; mil novecientos ochenta y dos.
CO3 P
_

Skougstad MW, Fishman MJ, Friedman LC, Erdman DE, Duncan SS.
Métodos de determinación de sustancias inorgánicas en aguas y sedimentos
fluviales. En: Técnicas de investigación de recursos hídricos del Servicio Geológico
− − de Estados Unidos. Washington DC: Servicio Geológico de Estados Unidos; 1979,
HCO 3 + 2
= ­Ciudad OH
Libro 5, Capítulo A1.

Publicado en línea: 27 de agosto de 2018

Revisado: 2 de febrero de 2021

https://doi.org/10.2105/SMWW.2882.023 3