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2310 ACIDEZ*
2310 A. Introducción
La acidez de un agua es su capacidad cuantitativa para reaccionar con una
base fuerte a un pH designado. El valor medido puede variar significativamente
con el punto final de pH utilizado en la determinación.
La acidez es una medida de una propiedad agregada del agua y puede
interpretarse en términos de sustancias específicas solo cuando la
* Aprobado por el Comité de Métodos Estándar, 1997. Revisiones editoriales, 2011.
2310 B. Método de titulación
1. Discusión General
una. Principio: Los iones de hidrógeno presentes en una muestra como
resultado de la disociación o hidrólisis de solutos reaccionan con adiciones de
álcali estándar. Por lo tanto, la acidez depende del pH de punto final o del
indicador utilizado. La construcción de una curva de titulación mediante el
registro del pH de la muestra después de sucesivas adiciones pequeñas
medidas de titulante permite la identificación de los puntos de inflexión y la
capacidad de amortiguación, si la hay, y permite determinar la acidez con
respecto a cualquier pH de interés.
En la titulación de una sola especie ácida, como en la estandarización de
reactivos, el punto final más preciso se obtiene del punto de inflexión de una
curva de titulación. El punto de inflexión es el pH en el que la curvatura cambia
de convexa a cóncava o viceversa.
viceversa
Debido a que la identificación precisa de los puntos de inflexión puede ser
difícil o imposible en mezclas complejas o tamponadas, la titulación en tales
casos se lleva a un punto final de pH arbitrario basado en consideraciones
prácticas. Para titulaciones de control de rutina o estimaciones preliminares
rápidas de acidez, se puede usar el cambio de color de un indicador para el
punto final. Las muestras de desechos industriales, drenaje ácido de minas u
otras soluciones que contienen cantidades apreciables de iones metálicos
hidrolizables, como hierro, aluminio o manganeso, se tratan con peróxido de
hidrógeno para garantizar la oxidación de cualquier forma reducida de cationes
polivalentes y se hierven para acelerar la hidrólisis. . Los resultados de acidez
pueden ser muy variables si este procedimiento no se sigue exactamente. b.
Puntos finales: Idealmente, el punto final de la titulación de acidez debería
corresponder al punto de equivalencia estequiométrica para la neutralización
de los ácidos presentes. El pH en el punto de equivalencia dependerá de la
muestra, la elección entre múltiples puntos de inflexión y el uso previsto de los
datos.
El dióxido de carbono disuelto (CO2) suele ser el principal componente
ácido de las aguas superficiales no contaminadas; manipule las muestras de
dichas fuentes con cuidado para minimizar la pérdida de gases disueltos. En
una muestra que contiene solo dióxido de carbono-bicarbonatos-carbonatos,
la titulación a pH 8,3 a 25°C corresponde a la neutralización estequiométrica
del ácido carbónico a bicarbonato. porque el color
1
Se conoce la composición química de la muestra. Los ácidos minerales fuertes,
los ácidos débiles como el carbónico y el acético y las sales hidrolizantes como
los sulfatos de hierro o aluminio pueden contribuir a la acidez medida según el
método de determinación.
Los ácidos contribuyen a la corrosividad e influyen en la reacción química.
tasas de acción, especiación química y procesos biológicos. La medición
también refleja un cambio en la calidad de la fuente de agua.
El cambio del indicador de fenolftaleína está cerca de pH 8,3, este valor
generalmente se acepta como un punto final estándar para la titulación de la
acidez total, incluido el CO2 y la mayoría de los ácidos débiles. El púrpura de
metacresol también tiene un punto final de pH 8.3 y da un cambio de color más nítido.
Para mezclas más complejas o soluciones tamponadas, la selección de un
punto de inflexión puede ser subjetiva. En consecuencia, utilice puntos finales
fijos de pH 3,7 y pH 8,3 para determinaciones de acidez estándar a través de
una titulación potenciométrica en aguas residuales y aguas naturales donde
no se puede asumir el equilibrio de carbonato simple discutido anteriormente.
El azul de bromofenol tiene un cambio de color brusco en su punto final de 3,7.
Las titulaciones resultantes se identifican, tradicionalmente, como “acidez de
metilo o ácido” (pH 3,7) y “fenoltaleína” o acidez total (pH 8,3),
independientemente del método de medición real.
C. Interferencias: los gases disueltos que contribuyen a la acidez o la
alcalinidad, como el CO2, el sulfuro de hidrógeno o el amoníaco, pueden
perderse o ganarse durante el muestreo, el almacenamiento o la titulación.
Minimice tales efectos titulando hasta el punto final inmediatamente después
de abrir el recipiente de la muestra, evitando agitar o mezclar vigorosamente,
protegiendo la muestra de la atmósfera durante la titulación y dejando que la
muestra no se caliente más de lo que estaba en el momento de la recolección.
En la titulación potenciométrica, la materia aceitosa, los sólidos en
suspensión, los precipitados u otros desechos pueden cubrir el electrodo de
vidrio y causar una respuesta lenta. Es probable que la dificultad de esta fuente
se revele en una curva de titulación errática. No elimine las interferencias de la
muestra porque pueden contribuir a su acidez. Haga una pausa breve entre
las adiciones de titulador para permitir que el electrodo alcance el equilibrio o
limpie los electrodos de vez en cuando.
En muestras que contienen iones oxidables o hidrolizables como hierro
ferroso o férrico, aluminio y manganeso, las velocidades de reacción a
temperatura ambiente pueden ser lo suficientemente lentas como para causar
puntos finales desviados.
No utilice valoraciones de indicador con muestras coloreadas o turbias que
puedan oscurecer el cambio de color en el punto final. El cloro libre residual
disponible en la muestra puede blanquear el indicador. Elimine esta fuente de
interferencia agregando 1 gota de tiosulfato de sodio 0,1 M (Na2S2O3).
d. Selección del procedimiento: Determinar la acidez de la muestra a partir
del volumen de álcali estándar requerido para titular una porción a un pH de
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8,3 (acidez de fenolftaleína) o pH 3,7 (acidez de naranja de metilo de aguas
residuales y aguas muy contaminadas). Valore a temperatura ambiente utilizando
un medidor de pH debidamente calibrado, un valorador eléctrico o indicadores de
color.
Use el procedimiento de peróxido caliente (2310B.4a) para pretratar muestras
que se sabe o se sospecha que contienen iones metálicos hidrolizables o formas
reducidas de cationes polivalentes, como licores de decapado de hierro, drenaje
ácido de minas y otros desechos industriales.
Los indicadores de color pueden usarse para titulaciones de rutina y de control
en ausencia de color y turbidez que interfieran y para titulaciones preliminares
para seleccionar el tamaño de la muestra y la concentración del titulador
(2310B.4b). mi. Tamaño de la muestra: El rango de acidez que se encuentra en
las aguas residuales es tan grande que no se puede especificar un solo
tamaño de muestra y la normalidad de la base utilizada como valorante. Use un
volumen suficientemente grande de titulador (20 mL o más de una bureta de 50
mL) para obtener una precisión volumétrica relativamente buena mientras
mantiene el volumen de la muestra lo suficientemente pequeño para permitir
puntos finales nítidos. Para muestras que tengan acidez inferior a aproximadamente
1000 mg como carbonato de calcio (CaCO3)/L, seleccione un volumen con una
acidez equivalente a menos de 50 mg de CaCO3 y titule con hidróxido de sodio
(NaOH) 0,02 N. Para acidez mayor a aproximadamente 1000 mg como CaCO3/
L, use una porción que contenga una acidez equivalente a menos de 250 mg
CaCO3 y titule con NaOH 0.1N . Si es necesario, realice una titulación preliminar
para determinar el tamaño de muestra óptimo y/o la normalidad del titulador.
F. Muestreo y almacenamiento: Recoja las muestras en botellas de polietileno
o de vidrio de borosilicato y guárdelas a baja temperatura. Llene las botellas por
completo y tápelas herméticamente. Debido a que las muestras de desechos
pueden estar sujetas a la acción microbiana y a la pérdida o ganancia de CO2 u
otros gases cuando se exponen al aire, analice las muestras sin demora,
preferiblemente dentro de 1 día. Si se sospecha actividad biológica analizar
dentro de las 6 h. Evite la agitación de la muestra y la exposición prolongada al
aire. gramo. Control de calidad (QC): Las prácticas de QC que se consideran
parte integral de cada método se resumen en las Tablas 2020:I y II.
2. Aparato
una. Valorador electrométrico: Use cualquier medidor de pH comercial o
valorador operado eléctricamente que use un electrodo de vidrio y pueda leerse
hasta 0,05 unidades de pH. Estandarice y calibre de acuerdo con las instrucciones
del fabricante. Preste especial atención a la compensación de temperatura y al
cuidado de los electrodos. Si no se proporciona compensación automática de
temperatura, titule a 25 5°C.
b. Recipiente de titulación: El tamaño y la forma dependerán de los electrodos
y del tamaño de la muestra. Mantenga el espacio libre sobre la muestra tan
pequeño como sea posible, pero deje espacio para el titulador y la inmersión
total de las partes indicadoras de los electrodos. Para electrodos de tamaño
convencional, utilice un vaso de precipitados Berzelius de forma alta de 200 ml
sin pico. Coloque un vaso de precipitados con un tapón que tenga tres orificios,
para acomodar los dos electrodos y la bureta. Con un electrodo de referencia de
vidrio combinado en miniatura, use un matraz Erlenmeyer de 125 ml o 250 ml
con un tapón de dos orificios. C. Agitador magnético. d. Pipetas volumétricas. mi.
Matraces volumétricos de 1000, 200 y 100 ml. F. Buretas, vidrio de borosilicato,
50, 25, 10 ml. gramo. Botella de poliolefina, 1 L.
2
3. Reactivos
una. Agua libre de dióxido de carbono: prepare todas las soluciones madre y
estándar y el agua de dilución para el procedimiento de estandarización con
agua destilada o desionizada recién hervida durante 15 minutos y enfriada a
temperatura ambiente. El pH final del agua debe ser de 6,0 y su conductividad
de 2 mhos/cm.
b. Solución de ftalato de hidrógeno y potasio, aproximadamente 0,05 N:
Triturar de 15 a 20 g de estándar primario KHC8H4O4 a aproximadamente malla
100 y secar a 120 °C durante 2 h. Enfriar en un desecador. Pesar 10,0 0,5 g (al
mg más cercano), transferir a un matraz volumétrico de 1 L y diluir a 1000 mL.
C. Valorante estándar de hidróxido de sodio, 0,1 N : Prepare una solución de
aproximadamente 0,1 N como se indica en Preparación de reactivos de escritorio.
Estandarice valorando 40,00 mL de solución de KHC8H4O4 (3b), utilizando una
bureta de 25 mL. Titular hasta el punto de inflexión (2310B.1a), que debe estar
cerca de pH 8,7. Calcular la normalidad de NaOH:
AB
Normalidad
204.2C _
dónde:
Se pesó un g de KHC8H4O4 en un matraz de 1 L,
se tomaron B mL de solución de KHC8H4O4 para la titulación y
se usaron C mL de solución de NaOH.
Use la normalidad medida en cálculos posteriores o ajuste a 0.1000N; 1 mL 5,00
mg CaCO3. d. Valorante de hidróxido de sodio estándar, 0,02 N: Diluya 200 ml
de NaOH 0,1 N a 1000 ml y guárdelo en una botella de poliolefina protegida
del CO2 atmosférico con un tubo de cal sodada o una tapa hermética. Estandarice
frente a KHC8H4O4 como se indica en el ¶ c anterior, utilizando 15,00 ml de
solución de KHC8H4O4 y una bureta de 50 ml. Calcular la normalidad (¶ c
arriba); 1 mL 1,00 mg CaCO3. mi. Peróxido de hidrógeno, H2O2, 30%. F.
Solución indicadora de azul de bromofenol, indicador de pH 3,7: Disolver 100 mg
de azul de bromofenol, sal sódica, en 100 ml de agua. gramo. Solución
indicadora de metacresol púrpura, indicador pH 8.3:
Disolver 100 mg de púrpura de metacresol en 100 ml de agua.
H. Solución indicadora de fenolftaleína, alcohólica, indicador de pH 8,3.
i. Tiosulfato de sodio, 0,1 M: disolver 25 g de Na2S2O3 · 5H2O y diluir hasta
1000 ml con agua destilada.
4. Procedimiento
Si la muestra no contiene iones metálicos hidrolizables ni formas reducidas de
cationes polivalentes, proceda con el análisis de acuerdo con b, c o d. Si se sabe
o se sospecha que la muestra contiene dichas sustancias, realice un tratamiento
previo de acuerdo con a. una. Tratamiento con peróxido caliente: Pipetear una
muestra adecuada (ver 2310B.1e) en matraces de titulación. Medir pH. Si el
pH está por encima de 4,0, agregue incrementos de 5 ml de ácido sulfúrico 0,02
N (H2SO4) (Sección 2320B.3c) para reducir el pH a 4 o menos. Retire los
electrodos. Agregue 5 gotas de H2O2 al 30% y hierva de 2 a 5 min. Enfríe a
temperatura ambiente y titule con álcali estándar a pH 8,3 de acuerdo con el
procedimiento del ¶ 4d a continuación. b. Cambio de color: seleccione el tamaño
de la muestra y la normalidad del titulador de acuerdo con los criterios de
2310B.1e. Ajuste la muestra a la temperatura ambiente
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temperatura, si es necesario, y con una pipeta, descargue la muestra en un Informe el pH del punto final utilizado, de la siguiente manera: "La acidez a pH
matraz erlenmeyer, manteniendo la punta de la pipeta cerca del fondo del matraz. mg CaCO3/L". Si se obtiene un valor negativo, informe el
Si hay cloro residual libre, agregue 0,05 ml (1 gota) de solución de Na2S2O3 0,1 valor como negativo. El valor absoluto de este valor negativo debe ser equivalente
M o destruya con radiación ultravioleta. Agregue 0,2 ml (5 gotas) de solución a la alcalinidad neta.
indicadora y titule sobre una superficie blanca hasta un cambio de color persistente
característico del punto de equivalencia. Se pueden usar soluciones indicadoras
comerciales o sólidos designados para el rango de pH apropiado (3.7 u 8.3). 6. Precisión y sesgo
Verifique el color en el punto final agregando la misma concentración de indicador
que se usó con la muestra a una solución tampón al pH designado. C. Curva de
No se puede hacer una declaración general sobre la precisión debido a la gran
titulación potenciométrica:
variación en las características de la muestra. Es probable que la precisión de la
titulación sea mucho mayor que las incertidumbres involucradas en el muestreo y
1) Enjuague los electrodos y el vaso de titulación con agua destilada y drene.
la manipulación de las muestras antes del análisis.
Seleccione el tamaño de la muestra y la normalidad del titulador de acuerdo con
Cuarenta analistas en 17 laboratorios analizaron muestras de agua sintética
los criterios de 2310B.1e. Ajuste la muestra a temperatura ambiente, si es
que contenían incrementos de bicarbonato equivalentes a 20 mg CaCO3/L. La
necesario, y con una muestra de descarga de pipeta mientras mantiene la punta
valoración según el procedimiento de 2310B.4d dio una desviación estándar de
de la pipeta cerca del fondo del recipiente de titulación.
1,8 mg CaCO3/L, con un sesgo insignificante. Cinco laboratorios analizaron dos
2) Mida el pH de la muestra. Agregue álcali estándar en incrementos de 0,5 ml
muestras que contenían ácidos sulfúrico, acético y fórmico y cloruro de aluminio
o menos, de modo que se produzca un cambio de menos de 0,2 unidades de pH
mediante los procedimientos de 2310B.4b y 4d. La acidez media de una muestra
por incremento. Después de cada adición, mezcle completamente pero
(a pH 3,7) fue de 487 mg CaCO3/L, con una desviación estándar de 11 mg/L. La
suavemente con un agitador magnético. Evite salpicar. Registre el pH cuando se
titulación de azul de bromofenol de la misma muestra fue 90 mg/L mayor, con una
obtenga una lectura constante. Continúe agregando titulador y mida el pH hasta
desviación estándar de 110 mg/L. La otra muestra tuvo una titulación
que se alcance el pH 9. Construya la curva de titulación trazando los valores de
potenciométrica de 547 mg/L, con una desviación estándar de 54 mg/L, mientras
pH observados frente a los mililitros acumulados de titulador agregado. Debe
obtenerse una curva suave que muestre una o más inflexiones. Una curva que el resultado del indicador correspondiente fue 85 mg/L mayor, con una

irregular o errática puede indicar que no se alcanzó el equilibrio entre las sucesivas desviación estándar de 56 mg/L. La principal diferencia entre las muestras fue la
adiciones de álcali. sustitución de citrato amónico férrico, en la segunda muestra, por parte del cloruro

Determine la acidez relativa a un pH particular de la curva. de aluminio.

d. Titulación potenciométrica a pH 3,7 u 8,3: Prepare la muestra y el conjunto
de titulación como se especifica en ¶ c1 anterior). Titular hasta el punto final de
pH preseleccionado (2310B.1b) sin registrar los valores de pH intermedios. A
medida que se acerca el punto final, haga adiciones más pequeñas de álcali y
asegúrese de que se alcance el equilibrio de pH antes de realizar la siguiente 7. Bibliografía
adición.
INVIERNO, JA Y EL SEÑOR MIDGETT. 1969. Estudio del método FWPCA 1. Análisis
5. Cálculo minerales y físicos. Administración Federal de Control de la Contaminación del
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A mL de valorante de NaOH Geológico de los Estados Unidos. Servicio Geológico de EE. UU., Washington,
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