08/09/2021

GRADO EN QUÍMICA

Tema 5

Hidratos de carbono

HIDRATOS DE CARBONO

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HIDRATOS DE CARBONO
• Son polihidroxialdehídos o polihidroxicetonas y muchos
responden a la fórmula empírica (CH2O)n. Algunos
contienen N, P o S. Muy polares, interaccionan fácilmente con el agua
a través de enlaces por puentes de hidrógeno.
• Son las biomoléculas más abundantes en la Tierra.
• Funciones:
 Almacenamiento y fuente de energía
 Estructural: membranas y cubiertas celulares, pared
vegetal y bacteriana y exoesqueleto de insectos y
crustáceos.
 Forman parte del DNA y del RNA.
 Reconocimiento celular y molecular y uniones
intercelulares.
 Intermediarios metabólicos y reguladores.
• En función del número de unidades que los forman:
monosacáridos (1), disacáridos (2), trisacáridos (3), oligosacáridos
(4-20/25) y polisacáridos (30-106).

Monosacáridos

 Consisten en una sola unidad de

polihidroxialdehído (ALDOSAS) o
polihidroxicetona (CETOSAS).
D-Gliceraldehído, Dihidroxiacetona,
 Varía la longitud de la cadena (3-6 aldotriosa cetotriosa
carbonos, mayoritariamente) y la
posición de los grupos.
 Todos los C están unidos por
enlaces sencillos.
 Salvo la dihidroxiacetona, todos
tienen al menos un carbono
asimétrico: estereoisómeros.

D-Glucosa, D-Fructosa,
aldohexosa cetohexosa

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Monosacáridos
Isómeros: Enantiómeros
(imágenes especulares)

Gliceraldehído D-Gliceraldehído L-Gliceraldehído

Proyecciones de Fischer

D-Gliceraldehído L-Gliceraldehído
MODELO DE BOLAS Y VARILLAS
Fórmulas en perspectiva

Monosacáridos
Isómeros: Enantiómeros
(imágenes especulares)

D-Gliceraldehído L-Gliceraldehído

H O H O
¿Cómo asignar la
configuración D o L C C
con más de 1
centro quiral?: la
del centro más
distante de la
función principal. OH HO H

L-

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Monosacáridos
n
2 estereoisómeros (n=nº de carbonos asimétricos): mitad D/mitad L
Los estereoisómeros que no son enantiómeros entre sí, son diastereoisómeros
La mayor parte de los monosacáridos presentes
en las células son isómeros D
D-Fructosa
D-Ribosa D-Glucosa

Aldopentosa:
23=8 estereoisómeros Aldohexosa: Cetohexosa:
(4 D y 4 L) 24=16 estereoisómeros 23=8 estereoisómeros
(8 D y 8 L) (4 D y 4 L)

Monosacáridos
D-Aldosas
Triosas Tetrosas

D-Gliceraldehído D-Eritrosa D-Treosa

Pentosas

D-Ribosa D-Arabinosa D-Xilosa D-Lyxosa

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Monosacáridos
Hexosas
D-Aldosas

* *
*
*Epímeros
D-Alosa D-Altrosa D-Glucosa D-Manosa

D-Gulosa D-Idosa D-Galactosa D-Talosa

Monosacáridos
Isómeros: Epímeros
(solo se diferencian en la configuración de uno de sus C asimétricos)

D-Manosa D-Glucosa D-Galactosa

(Epímero de la Glucosa (Epímero de la Glucosa
en el C-2) en el C-4)

Diastereoisómeros entre sí

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Monosacáridos D-Cetosas
Pentosas Hexosas

Triosas

*
Dihidroxiacetona D-Ribulosa
D-Psicosa D-Fructosa *
Epímeros

Tetrosas

*
D-Eritrulosa
D-Xilulosa D-Sorbosa D-Tagatosa

Monosacáridos
Proyecciones de Haworth: representación en perspectiva de la estructura
cíclica de los monosacáridos.

Piranosas
a-D-Glucopiranosa
Furanosas
a-D-Fructofuranosa

b-D-Glucopiranosa b-D-Fructofuranosa

Pirano Furano

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Monosacáridos
D-Glucosa

Formación de
estructuras cíclicas
en disolución

Aprox. 1/3 forma a, 2/3 forma b Carbono

y pequeñas proporciones de
forma lineal y anillo de 5 anomérico
eslabones (forma furanosa).

Anómeros
Mutarrotación

En distinto En el mismo
lado del plano lado del plano
del anillo: del anillo:
isómero a isómero b

a-D-Glucopiranosa b -D-Glucopiranosa
anillo de 6 eslabones

Derivados de los monosacáridos

Aminoazúcares

b-D-galactosamina b-D-Manosamina

b-D-glucosamina N-Acetil-b-D-glucosamina

Ácido láctico

Ácido N-acetilneuramínico
(ácido siálico)
Ácido murámico Ácido N-acetilmurámico

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Derivados de los monosacáridos

Metil-derivados Ésteres fosfato

b-L-Fucosa a-L-Ramnosa
b-D-Glucosa
6-fosfato

D-Desoxirribosa

Derivados de los monosacáridos

Azúcares acídicos
Ácidos Aldónicos Alditoles

D-Gluconato D-Glucono-d-lactona

Ácidos Urónicos

D-Glucitol
α-L-Iduronato b-D-Glucuronato
En el mismo lado del plano
(sorbitol)
del anillo: isómero b

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Algunos azúcares son reductores:

los monosacáridos principalmente, pero también otros azúcares
si contienen un carbono anomérico libre.

Son capaces de reducir los

HO- C-H iones Fe+3 o Cu+2 oxidándose
enediol C-OH a ácidos aldónicos.

Reactivo de Fehling

D-glucosa
D-glucosa lineal D-gluconato

 Se usa como ensayo cualitativo que indica la presencia de un azúcar reductor.

 Se utilizaba como ensayo cuantitativo para determinar la concentración de
azúcar en sangre y orina midiendo la cantidad de agente oxidante que se
reduce; actualmente se utiliza una determinación enzimática con glucosa
oxidasa más sensible.

Disacáridos El enlace glucosídico:

enlace simple, libertad de giro

 Se rompe en
medio ácido
(resistente a la
hidrólisis básica)
 En condiciones a-D-Glucosa b-D-Glucosa
fisiológicas se hidrólisis condensación
rompe por acción
de enzimas muy
específicas.

Enlace glucosídico Maltosa

a-D-Glucopiranosil-(1  4)-b-D-glucopiranosa

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Glu (a1-4´a) Glu

Disacáridos
MALTOSA
Vegetales (miel, malta, almidón) X
Animales (glucógeno). a-Amilasa

REDUCTOR
α-D -Glucopiranosil 1-4´-a -D-Glucopiranosa

CELOBIOSA
Vegetales (celulosa)
X
REDUCTOR Celulasa
β-D -Glucopiranosil 1-4´β-D-Glucopiranosa
Glu (β1-4´β) Glu

Disacáridos

LACTOSA
Azúcar de la leche
X
mamíferos
Lactasa
REDUCTOR

SACAROSA
Vegetales
X
Transportador de glucosa Sacarasa
en las plantas.

NO REDUCTOR

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Polisacáridos:
polímeros de medio o alto peso molecular
Homopolisacáridos Heteropolisacáridos
Dos tipos de Múltiples tipos de
No ramificados Ramificados
monómeros, monómeros,
(Ej: Amilosa, (Ej: Glucógeno y
sin ramificaciones ramificados
Celulosa y quitina) amilopectina)

Polisacáridos de reserva
Gránulos de almidón
• ALMIDÓN: Polisacárido de (aprox 1 mm)

reserva vegetal (cloroplastos)

• GLUCÓGENO: Polisacárido
de reserva animal (citosol de
hígado y músculo esquelético)

Ambos son homopolisacáridos:

(glucosa)n

Gránulos de glucógeno
en el citosol (aprox 0,1 mm)

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Estructura del almidón: 2 tipos de polisacáridos

1) Amilosa (no ramificado): 15-35%
n ~ 50- 5000 unidades de glucosa

Extremo
no Extremo
OH
reductor reductor
n
Enlaces a-1,4
Aunque en principio hay libertad de giro en Estructura helicoidal de la
los enlaces C-O del enlace glucosídico, no amilosa muy compacta
todas las conformaciones posibles
presentan la misma estabilidad.

La conformación más estable es

aquella en la que la cadena se
va curvando generando una
estructura helicoidal muy
compacta estabilizada por
puentes de hidrógeno.

Estructura del almidón

2) Amilopectina (ramificado):
65-85% En principio una estructura
helicoidal más abierta, hélices más
cortas y menos compactas en cada
Ramificación: rama. Las ramificaciones parecen
Rama enlace a-1,6 que siguen un cierto patrón dando
Enlaces a-1,4 lugar a una estructura tipo “fractal”
(cada 24-30
con un único extremo reductor y
residuos)
múltiples extremos NO reductores

Cadena
Todas las estructuras
principal n~ muy grande estabilizadas por
(hasta 106) puentes de hidrógeno.
Sin embargo, se han descrito Amilosa
interacciones entre las distintas ramas y Almidón extremos
con la amilosa para generar estructuras reductores
de hélices dobles. También distintas Múltiples extremos
porciones de la propia amilosa pueden NO reductores
Amilopectina
adquirir esta estructura.

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Estructura del Estructura helicoidal

muy abierta
Glucógeno estabilizada por puentes
de hidrógeno.

Homopolisacárido ramificado, similar a

la amilopectina pero más ramificado
(cada 8-12 residuos).
1er residuo
La multiplicidad de extremos NO
reductores es importante
fisiológicamente: las enzimas
que degradan el glucógeno Múltiple extremos
endógeno actúan sobre NO reductores
extremos no reductores lo que 1 único extremo
permite la liberación simultánea reductor ???
de múltiples residuos de
glucosa. Durante la síntesis
permite la adición simultánea de
Enlace a-1,6
muchos residuos de glucosa. Enlaces a-1,4

~ 50.000 unidades de glucosa

Estructura del glucógeno

Extremos NO
reductores

Glucogenina unida
al carbono 1 del 1er
residuo de glucosa

Glucogenina

Las cadenas van creciendo

añadiendo residuos de glucosa
a los extremos NO reductores.

El glucógeno sintetizado
endógenamente no tiene
extremos reductores.

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Polisacáridos estructurales
• Celulosa: homopolisacárido no ramificado
Estructura lineal

10.000 a 15.000 unidades de glucosa

Enlaces b-1,4

La conformación más
estable es aquella en la
que cada residuo ha
girado 180º respecto al
adyacente generando una
estructura lineal
estabilizada por puentes
de hidrógeno.

Celulosa ¿Reaccionará la celulosa con I2/IK?

La unión por puentes de
hidrógeno entre
residuos de la misma
cadena o entre cadenas,
genera una estructura de
fibras muy compacta
que es la responsable de
su resistencia.

En la pared celular, la celulosa

se une a otros polisacáridos,
hemicelulosa y pectina
(heteropolisacáridos ramificados)

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Polisacáridos estructurales

Quitina: homopolisacárido no ramificado

Estructura lineal

(b1-4)

N-acetil-D-glucosamina  Revestimiento de ciertos hongos

 Caparazón de crustáceos.
 Exoesqueleto de insectos.

PEPTIDOGLICANOS: Heteropolisacáridos lineales

Función estructural: son
los constituyentes de la
pared bacteriana.
(b1-4)

Penicilina

Las cadenas de polisacáridos se

disponen en paralelo y se
entrecruzan mediante uniones
transversales a péptidos cortos.

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a) Gram-positivas
Pared celular
de bacterias:
Azul: Staphylococcus aureus Peptido
(coco Gram positivo) glycan
Lipoteichoic
acid

b) Gram-negativas

Rosa: Escherichia coli

(bacilo, Gram negativo) peptidoglycan

- Muchos antibióticos (ej., penicilinas)

inhiben enzimas de la ruta de síntesis del
peptidoglicano bacteriano

GLUCOSAMINOGLICANOS: Heteropolisacáridos lineales

 Mayoritariamente función estructural:

forman parte de la matriz extracelular.
El espacio extracelular de los tejidos animales
multicelulares está ocupado por material
gelatinoso, la matriz extracelular, que mantiene
las células unidas y que, además, constituye un
medio poroso para la difusión de nutrientes y el
oxígeno hacia las células individuales.
La matriz extracelular está formada en realidad
por una compleja red de moléculas
interconectadas de heteropolisacáridos y
proteínas fibrosas (colágeno, elastina,
fibronectina y laminina) formando estructuras
diversas que conocemos como
Proteoglicanos.
Sustancia ¡No confundir con Glicoproteínas!
gelatinosa de
naturaleza Los dos, junto con los Glicolípidos, forman
polisacárida. los llamados Glicoconjugados

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GLUCOSAMINOGLICANOS: Heteropolisacáridos lineales

 Son polímeros lineales compuestos por unidades repetitivas de

disacáridos:
- N-acetil-Glucosamina o N-acetil-Galactosamina
(aminoazúcares, de ahí el nombre de glucosaminoglicanos) +
- Ácido D-Glucurónico o L-Idurónico, mayoritariamente.

 Se diferencian en los monosacáridos, el tipo de enlaces que

unen los monosocáridos y los disacáridos entre sí, y en su
tamaño.
 En algunos casos uno o más de los hidroxilos del aminoazúcar
se encuentra esterificado con un grupo sulfato.
 Pueden ser:
a) estructurales: Á. Hialurónico, Condroitina, Condroitina sulfato,
Dermatán sulfato, Queratán sulfato, etc…

b) de secreción: Heparina

FÓRMULAS COMO EJEMPLO: no Disacárido repetido

es necesario recordarlas
1.- ÁCIDO HIALURÓNICO
n ~ 50.000-100.000

El más grande y el único

que se presenta también
en forma libre.

n
Ác. b-D-Glucurónico N-acetil-b-D-Glucosamina

2.- CONDROITINA Y SUS n ~ 20-60

DERIVADOS SULFATADOS

n
Ác. b-D-Glucurónico N-acetil-b-D-Galactosamina-4-sulfato

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carga -

3.- DERMATÁN SULFATO

n ~ 20-30 (b1-4)

(b1-3)
Ác. α-L-Idurónico N-acetil-b-D-Galactosamina-4-sulfato
n
4.- QUERATÁN SULFATO

n ~ 20-30

Galactosa N-acetil-b-D-Glucosamina-6-sulfato

5.- HEPARINA:

está formada por dos disacáridos (con ácido

Idurónico o glucurónico, respectivamente) a(a1-4
1 4)
que se disponen de forma alternante unidos
mediante un enlace a-1,4 dando a la
estructura una cierta disposición helicoidal. (b 1 4 )
Ác. Idurónico 2S
n= 15-90
o Ác. Glucurónico 2S

 Se presenta en diversas formas que

difieren en el número y sitios de
sulfatación de la glucosamina; en
algunos casos hay residuos-NH2
acetilados.
 Fuerte carga negativa.

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GLUCOSAMINOGLICANOS:
ÁCIDO HIALURÓNICO
Ampliamente distribuido en el
organismo: sustancia fundamental
del tejido conjuntivo, cordón
umbilical, líquido sinovial, humor
vítreo, piel y sangre.
n ~ 50.000-100.000
CONDROITINA Y SUS
DERIVADOS SULFATADOS:
córnea, cartílagos, huesos, piel,
cordón umbilical y tendones.
Se unen a proteínas (agrecanos)
proporcionando resistencia.
n ~ 20-60
DERMATÁN SULFATO: piel,
tendones, válvulas cardiacas y
vasos sanguíneos. Se unen a
proteínas (agrecanos) n ~ 20-30
PROTEOGLICANOS
Proteínas unidas a
glucosaminoglicanos: forman
estructuras diversas.
Agregado de proteoglicanos
de la matriz extracelular.
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Forma libre: disoluciones transparentes y
viscosas que sirven de lubricante (líquido
sinovial) o confiriendo consistencia
gelatinosa como el humor vítreo.
Unido a otros glucosaminoglicanos y
proteínas fibrosas formando grandes
agregados (tejido conjuntivo)
QUERATÁN SULFATO: córnea, cartílago,
hueso y núcleo de los discos intervertebrales.
También en pelo, uñas, pezuñas….
Se unen a proteínas (agrecanos)
Casi ausente en el nacimiento, aumenta su
contenido hasta los 30 años. n ~ 20-30
HEPARINA: en hígado, pulmones, pared
arterial y en basófilos circulantes (un tipo de
glóbulos blancos) y mastocitos.
Anticoagulante uniéndose a la proteína
antitrombina III, un inhibidor de la
coagulación sanguínea. n ~ 15-90
Son macromoléculas del tejido
conjuntivo (matriz extracelular).
Algunos tipos de
proteoglicanos
Núcleo proteico (10–20% del
peso de la molécula) al cual
se le unen lateralmente un
agrecano nº variable de cadenas de
glucosaminoglicanos (80–
90%), fundamentalmente
condroitín sulfato, y en
menor proporción, queratán
o heparán sulfato.
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GLICOPROTEÍNAS
Enlace O-glucosídico Enlace N-glucosídico

Serina Asparragina
(Ser) (Asn)

Los carbohidratos como moléculas de señalización

Algunas glicoproteínas de membrana

son importantes para el reconocimiento
y adhesión celular.

Por ejemplo, los linfocitos se adhieren a las

paredes de los vasos sanguíneos gracias a
glicoproteínas de su membrana que son
reconocidas por proteínas de membrana de
las células del endotelio.

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