Cinética Homogénea en Flujo

Grado en Ingeniería Química

Cinética Química

Cinética Homogénea en Flujo

DPTO QUÍMICA FÍSICA

 Reacción homogénea en un reactor tubular en flujo en condiciones

isotérmicas
 Desarrollo de la ecuación cinética del sistema en cuestión
 Seguimiento del proceso en función del: tiempo de reacción ↔ volumen
de reacción (caudal constante) ↔ longitud del tubo (sección constante)
 Técnica analítica: espectrofotometría (λ=355 nm) → seguimiento de la
concentración del ion triyoduro (I3-) en el efluente
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Cinética Homogénea en Flujo: Reacción y Ecuación de velocidad

Yoduro Persulfato Sulfato Yodo
kexp
2 I- + S2O82- 2 SO42- + I2
+
k2
I- I3 -
Ecuación de velocidad Seguimiento
espectrofotométrico
1 d[ I  ] d [ S 2O8 2 ] 2
v ·   k exp[ I  ]a [ S 2O8 ]b k exp[ I  ]·[S 2 O8 2 ]  kobs·[S 2 O8 2 ] (especie no incolora)
2 dt dt
Desarrollo de la ecuación de velocidad

  
 
ln [ I 3 ]  [ I 3 ]t  ln[ I 3 ]  k obs·t ln  A  At   ln A  kobs·t donde:
• A: absorbancia
• ∞: denota un tiempo de reacción
infinito
Condiciones de reacción • kobs: constante cinética obtenida
• Orden 1 respecto a ambos reactivos en el laboratorio
• Trabajamos con exceso de yoduro
• El yodo que se forma reacciona de forma instantánea con el exceso de yoduro dando
triyoduro (k2>>>kexp) especie que permite hacer el seguimiento cinético → hay que
desarrollar la ecuación para ponerla en función de la señal que nos da el espectrofotómetro
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Diagrama de Proceso

Baño termostático 30 ºC
S2O82- I-
3.0 E-4 M 8.0 E-3 M

REACTOR (φ = 2.17 mm)

Q

Bomba 1 2 3 4 5

Salida VReacción treacción At

(cm3) (min)
1 V1 t1 A1 El reactor tubular posee cinco tomas
ubicadas en diferentes puntos. La
2 V2 t2 A2 distancia a la entrada del reactor dictará:
3 V3 t3 A3 • El tiempo de reacción (Q es constante)
• La cantidad de reactivo que ha
4 V4 t4 A4 reaccionado y, por tanto, la absorbancia
5 V5 t5 A5 Espectrofotómetro del efluente en cada toma
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Tratamiento de Datos

ln  A  At   ln A  kobs·t

Salida VReacción treacción At

(cm3) (min)

ln (A∞-At)
1 V1 t1 A1
2 V2 t2 A2
3 V3 t3 A3 kobs
4 V4 t4 A4
5 V5 t5 A5

treacc (min)
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Cuestiones
• ¿ Qué desarrollo nos permite llegar hasta la ecuación cinética final?
• ¿ Qué tiempo de reacción va asociado a cada toma de muestra?
• ¿ Qué orden hay que seguir en la apertura de las tomas?
• ¿ Por qué?
• ¿ Cómo podemos conseguir el dato A∞?

A partir de los datos obtenidos en el laboratorio se podrá:

1. Calcular el caudal real que proporciona la bomba
2. Calcular el tiempo de reacción asociado a cada toma
3. Obtener la relación entre la conversión de los reactivos y la
longitud del reactor
4. Obtener los parámetros cinéticos del sistema
5. Utilizar los parámetros cinéticos obtenidos para el diseño de
instalaciones reales