• La reaccion de propileno con amoniaco y oxigeno produce acrilonitrilo:
3 𝐶3 𝐻6 + 𝑁𝐻3 + 𝑂2 → 𝐶3 𝐻3 𝑁 + 3𝐻2 𝑂 2 • La alimentación contiene 10.0 % mol de propileno, 12.0% mol de amoniaco y 78.0% mol de aire. Se logra una fracción de conversión de 30.0% del reactivo limitante. Tomando 100 mol de alimentación como base, determine cual es el reactivo limitante, el porcentaje en exceso de los demás reactivos y las cantidades molares de todos los constituyentes gaseosos producidos en una conversión de 30.0% del reactivo limitante. 𝒏𝟏 𝑪𝟑 𝑯𝟔 10 mol 𝒏𝟏 𝑵𝑯𝟑 12 mol 𝒏𝟏 𝒂𝒊𝒓𝒆 78 mol 𝒏𝟏 𝑶𝟐 16.38 mol 𝒏𝟏 𝑵𝟐 61.62 mol • El amoniaco se quema para formar oxido nitrico en la siguiente reacción: 4𝑁𝐻3 + 5𝑂2 → 4𝑁𝑂 + 6𝐻2 𝑂 a) Calcule la relación lb-mol de 𝑂2 que reaccionan/lb-mol de NO formado b) Si se alimenta el amoniaco a un reactor continuo a una velocidad de 100.0 kmol de 𝑁𝐻3 /h ¿Qué velocidad de alimentación de oxigeno (kmol/h) correspondería a 40% de 𝑂2 en exceso? c) Si se alimentan 50.0 kg de amoniaco y 100.0 kg de oxigeno a un reactor intermitente, determine cual es el reactivo limitante, el porcentaje en exceso del otro reactivo, el grado de avance de reacción (mol) y la masa de NO producido (kg) si la reacción es completa • La reaccion entre el etileno y el bromuro de hidrogeno para formar bromuro de etilo se lleva a cabo en un reactor continuo. Se analiza la corriente de producto y se determina que contiene 51.7% mol de 𝐶2 𝐻5 𝐵𝑟 y 17.3% de HBr. La alimentación al reactor solo contiene etileno y bromuro de hidrogeno. Calcule la fracción de conversión del reactivo limitante y el porcentaje en exceso del otro reactivo. Si la velocidad de flujo molar de la corriente de alimentación es 165 mol/s ¿Cuál es el grado de avance de reacción? • En el proceso Deacon para fabricar cloro se hacen reaccionar HCl y 𝑂2 para formar 𝐶𝑙2 y 𝐻2 𝑂. Se alimenta suficiente aire (21% mol de 𝑂2 , 79% mol de 𝑁2 ) para dar 35% de oxigeno en exceso y la fracción de conversión del HCl es 85% a) Estime las fracciones molares de los componentes de la corriente de producto usando los balances de especies atómicas en sus cálculos b) Determine de nuevo las fracciones molares de los componentes de la corriente de producto, pero esta vez emplee el grado de avance de reacción en los cálculos. 1 2 𝐻𝐶𝑙 + 𝑂2 → 𝐶𝑙2 + 𝐻2 𝑂 2 Equilibrio Químico Cuando estudiamos reacciones químicas es necesario tomar en cuenta dos aspectos fundamentales, tomando en cuenta las especies reactivas y las condiciones de reacciones: • Cual será la composición final (en el equilibrio) de la mezcla de reacción • Cuanto tardara el sistema en alcanzar un estado especifico justo antes del equilibrio.
La termodinámica del equilibrio químico se encarga del
primer aspecto y la cinética química del segundo • Algunas reacciones son esencialmente irreversibles: lo que quiere decir que la reacción se lleva a cabo en un solo sentido (de reactivos a productos) y al final la concentración del reactivo limitante se acerca a cero. En estas reacciones entonces la composición final en el equilibrio corresponderá a aquella en donde tenemos un consumo total del reactivo limitante. • Sin embargo existen reacciones que son reversibles, estas pueden ser las mismas ya vistas anteriormente en ciertas condiciones u otras que son esencialmente reversibles. En estas reacciones lo que en realidad sucede es que los reactivos forman productos pero al mismo tiempo estos productos pueden sufrir la transformación inversa formando reactivos, por ejemplo: 𝐶2 𝐻4 + 𝐻2 𝑂 ⇆ 𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻 𝐶2 𝐻4 + 𝐻2 𝑂 ⇆ 𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻 • En esta reacción comenzando con etileno y agua se produce una reacción hacia el lado de los productos formando etanol, sin embargo una vez presente el etanol se inicia la reacción inversa. Al ir disminuyendo las concentraciones de los reactivos también se reduce la velocidad de reacción hacia los productos y si aumentamos la concentración de los productos entonces la velocidad en sentido inverso también aumenta. Cuando ambas velocidades (de reactivos a productos como de productos a reactivos) se iguala entonces llegamos al equilibrio y ya no hay cambios de composición. Procesos que involucran más de una reacción. 𝑅 • En la practica es muy raro encontrar sistemas donde se involucre una única reacción. Una 𝑛𝑖𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 = 𝑛𝑖𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 + 𝜈𝑖𝑗 𝜉𝑗 reacción primaria (deseada) puede ocurrir, pero 𝑗=1 una invariable cantidad de reacciones • Donde adicionales pueden ocurrir. • 𝜈𝑖𝑗 : coeficiente estequiométrico de la especie i • Para este tipo de procesos el concepto de grado en la reacción j del conjunto mínimo de avance de reacción 𝜉 debe incluirse uno asociado a cada set de reacciones químicas • 𝜉𝑗 : es el grado de avance de reacción para la independientes llamado el conjunto mínimo. reacción j en el conjunto mínimo • Con esta idea en mente podemos afirmar que • 𝑅: es el numero de reacciones químicas para procesos en estado estacionario y abierto independientes (el tamaño del conjunto con múltiples reacciones tenemos mínimo) • Otros dos terminos involucrados en procesos con reacciones múltiples son “rendimiento” y “selectividad” • El rendimiento se define como
𝑠𝑒𝑙𝑒𝑐𝑡𝑖𝑣𝑖𝑑𝑎𝑑 = 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎𝑑𝑜𝑠 𝑑𝑒𝑙 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜 𝑛𝑜 𝑑𝑒𝑠𝑒𝑎𝑑𝑜 • El formaldehido (𝐶𝐻2 𝑂) se produce industrialmente por la oxidación catalítica del metanol (𝐶𝐻3 𝑂𝐻) de acuerdo a la siguiente reacción: 1 𝐶𝐻3 𝑂𝐻 + 𝑂2 → 𝐶𝐻2 𝑂 + 𝐻2 𝑂 2 • Desafortunadamente, bajo condiciones usadas para producir el formaldehido en una tasa rentable, una porción significativa del formaldehido reacciona con oxigeno para producir 𝐶𝑂 y 𝐻2 𝑂 como sigue 1 𝐶𝐻2 𝑂 + 𝑂2 → 𝐶𝑂 + 𝐻2 𝑂 2 • Asuma que el metanol y el doble de la cantidad estequiométrica de oxígeno necesario para completar la conversión de metanol a los productos deseados (formaldehido y agua) son alimentados al reactor. También asuma que hay el 90% de conversión del metanol y que existe un rendimiento de 75% de formaldehido basado en la producción teórica de 𝐶𝐻2 𝑂. Determine la composición del producto gaseoso que abandona el reactor. • De acuerdo al siguiente diagrama, datos y reacciones respecto a la formación de formaldehido a partir de metano y oxigeno. Determina las corrientes y fracciones de la corriente de salida.
𝐶𝐻4 + 𝑂2 → 𝐶𝐻2 𝑂 + 𝐻2 𝑂 𝐶𝐻4 + 2𝑂2 → 𝐶𝑂2 + 2𝐻2 𝑂
𝑓𝑐𝑜𝑛𝑣 𝐶𝐻4 = 0.900
𝑟𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜𝐶𝐻2𝑂 = 0.855 • El etanol se produce de manera comercial a partir de la hidratación de etileno 𝐶2 𝐻4 + 𝐻2 𝑂 → 𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻 • Pero parte del producto se transforma en éter dietílico por la siguiente reacción secundaria 2𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻 → 𝐶2 𝐻5 2 𝑂 + 𝐻2 𝑂 • La alimentación al reactor contiene etileno, vapor y un gas inerte. Se analiza una muestra del gas efluente del reactor y se determina que contiene 43.3% mol de etileno, 2.5% mol de etanol, 0.14% de éter, 9.3% mol de productos inertes, y el balance de agua. • Tome como base 100 mol de gas efluente y calcule la composición molar de la alimentación al reactor, el porcentaje de conversión del etileno, la fracción de rendimiento del etanol, y la selectividad de producción de este ultimo en relación con la producción de éter. Calculo de una composicion en equilibrio. • Tenemos la reacción de desplazamiento de agua-gas 𝐶𝑂 𝑔 + H2 O g ⇌ 𝐶𝑂2 𝑔 + 𝐻2 𝑔 • Esta procede hasta equilibrio a cierta temperatura T(K), las fracciones molares de las cuatro especies satisfacen la relación: 𝑦𝐶𝑂2 𝑦𝐻2 = 𝐾(𝑇) 𝑇 = 1105 𝐾 𝐾 = 1.00 𝑦𝐶𝑂 𝑦𝐻2 𝑂 • Suponga que la alimentación a cierto reactor contiene 1.00 mol de CO, 2.00 mol de 𝐻2 𝑂 y nada de 𝐶𝑂2 ni 𝐻2 y la mezcla de reacción alcanza el equilibrio a 1105 K. Calcule la composición en equilibrio y la fracción de conversión del reactivo limitante.
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