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QUIMICA II

Unidad I. Equilibrio químico


Guía de estudio

• ¿Cómo describir un equilibrio químico? ¿Es un proceso estático o dinámico?


• ¿Cómo se expresa la constante de equilibrio en función de las concentraciones de
reactivos y de productos?
• ¿Qué información proporciona la constante de equilibrio de una reacción?
• ¿Cómo se estima que una reacción está en equilibrio? En los casos en que no está
en equilibrio, explique hacia dónde puede evolucionar la reacción y de qué
depende esto.
• Analizar el efecto de la temperatura de reacción en el valor de la constante de
equilibrio.

Ejemplos de resoluciones
Constantes de equilibrio. Cálculo de las concentraciones de equilibrio. Equilibrios
heterogéneos.

Ejemplo

1) Cuando se llega al equilibrio partiendo de una mezcla de 1,000 mol/l de nitrógeno y


0,250 moles/l de oxígeno, se forman 0,125 moles/l de óxido de nitrógeno:

N2(g) + O2(g)  2 NO(g)


a) Calcular Kc.
b) Calcular las concentraciones en el equilibrio, a la misma temperatura anterior,
cuando las concentraciones iniciales de N2 y O2 son 1M.

[ NO]2
c) La constante de equilibrio esté dada por: Kc =
[ N 2 ][O2 ]

Para calcular el valor numérico de la constante se deben conocer las concentraciones de las
tres especies en el equilibrio.
Las concentraciones que plantea el problema (esto es, 1,000 mol/l de N 2 y 0,25 moles/l de
O2) son las concentraciones iniciales, es decir aún no ha ocurrido el equilibrio. Estas
concentraciones no nos sirven para calcular Kc.
En esta condición sólo se conoce la concentración de NO, por lo tanto, se deben calcular las
concentraciones en el equilibrio del N2 y del O2.
La estequiometría de la reacción 1N2(g) + 1 O2(g)  2 NO(g) nos dice que por cada mol
de N2 y por cada mol de O2 que reaccionan, se forman 2 moles de NO; entonces podemos
decir que:

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cuando reaccionen x moles/l de N2 y x de O2, se formarán 2x moles/l de NO.
Podemos decir entonces que las concentraciones en el equilibrio serán: 2x moles/l de NO,
(1,000 - x) moles/l de N2 y (0,250 - x) moles/l de O2.

Se resumen estos cambios de las concentraciones en un cuadro como el siguiente:

Concentraciones (M) N2 O2  2 NO
Iniciales 1,000 0,250 0,000
Cambios -x -x +2x
Equilibrio (1,000 -x) (0,250-x) 2x

Dado que en este caso se han formado 0,125 moles/l de NO, podemos decir que 2x = 0,125
Si despejamos x, entonces queda x = 0,0625 moles/l.
Por lo tanto, en el equilibrio tendremos: [N2]= (1,0000 - 0,0625) = 0,9375 moles/l
[O2] = (0,2500 - 0,0625) = 0,1875 moles/l.
[NO]= 0,125 moles/l

[0,125] 2
Reemplazando en la expresión de Kc: Kc = = 8,88 10 − 2
[0,9375][0,1875]

Nótese que Kc se da sin unidades. En la constante de equilibrio SIEMPRE se usan valores


expresados en concentraciones molares, es decir moles/L o que es lo mismo decir en
molaridad (M). La constante de equilibrio también puede expresarse a partir de valores de
presiones, en tal caso es indicada como Kp

b) Dado que la reacción se lleva a cabo a la misma temperatura, podemos calcular las
concentraciones en el equilibrio a partir de la constante calculada anteriormente.
Resumimos nuevamente los cambios de concentración:

Concentraciones (M) N2 O2  2 NO
Iniciales 1,00 1,00 0,00
Cambios -x -x +2x
Equilibrio 1,00 -x 1,00-x 2x

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Guía de ejercicios
1) Explique lo que es incorrecto acerca de los enunciados siguientes:
a) En el equilibrio ya no se transforman reactivos en productos. INCORRECTO
b) En el equilibrio la constante de velocidad de la reacción directa es igual a la
reacción inversa. CORRECTO
c) En el equilibrio hay cantidades iguales de reactivos y productos. INCORRECTO

2) Escriba la expresión de la constante de equilibrio Kc y kp para las siguientes reacciones:


a) O2 (g) + 2H2 (g)  2H2O (g)

b) I2 (s) + H2 (g)  2HI (g)

c) CaF2 (s)  Ca 2+ (ac) + 2F- (ac)

3) Expresar la constante de equilibrio Kc de cada una de las siguientes reacciones. Los


valores de los calores de reacción correspondientes son para la reacción directa. Predecir
el sentido de desplazamiento de la reacción si se perturba el sistema en equilibrio con un
aumento de la presión o con un aumento de la temperatura.
a) O2 (g) + N2 (g)  2NO (g) ΔH= 43,2 Kcal/mol

b) O2 (g) + 1/2 N2 (g)  NO2 (g) ΔH= 8,03 Kcal/mol

c) 3H2 (g) + N2 (g)  2NH3 (g) ΔH= -22 Kcal/mol

4) Considere el siguiente equilibrio gaseoso homogéneo:


CO (g) + NO2 (g)  NO (g) + CO2 (g)

Indicar si la concentración del CO2 (g) en el equilibrio aumenta, disminuye, o no es afectada,


cuando se perturba el sistema:
a) Se disminuye la presión.
b) Se introduce más CO en el recipiente.
c) Se introduce más NO en el recipiente.
d) Se añade un catalizador.

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5) A partir de la reacción: PCl3 (g) + Cl2 (g)  PCl5 (g)
Calcular la constante Kp considerando que en el equilibrio las presiones parciales son:
PCl3 = 0,20 atm; Cl2 =0,10 atm y PCl5 = 1,2 atm.

6) Calcular Kc para el siguiente equilibrio


SO2 (g) + 1/2 O2 (g)  SO3 (g)

Sabiendo que la constante Kp a 727 ºC es 1,86.


7) La constante de equilibrio de la reacción CO (g) + H2O (g)  CO2 (g) + H2 (g) posee
un valor de 4,00 a una determinada temperatura. Calcule las concentraciones de
equilibrio del CO, H2O, CO2 y H2 si solamente 1,00 mol/L de CO y 3,00 mol/L de agua
formaban el sistema inicial. (baskara/cuadrática)
8) En un recipiente de 5,00 L se introducen 1,8 moles de PCl5 a 250 ºC. Calcular las
concentraciones de equilibrio sabiendo que Kc para el proceso es 0,042. (baskara)
PCl5 (g)  PCl3 (g) + Cl2 (g)

9) En un recipiente de 2 L se introducen 28 g de N2 (g) y 3,23 g de H2 (g), se cierra y se calienta


a 350 ºC. Una vez alcanzado el equilibrio se determina que hay 5,11 g de NH3 en el recipiente
y 0,85 mol de Nitrógeno y 1,17 mol de hidrógeno.
a) Escriba la ecuación química y calcule el Kc
b) ¿Cómo debe variar el volumen del recipiente para tener más amoníaco?
c) ¿Cómo debe variar la temperatura para tener más amoníaco si la reacción es
endotérmica?

10) La reducción del dióxido de carbono a monóxido de carbono, con carbono al rojo, es un
proceso de equilibrio:
CO2(g) + C(s)  2CO(g) ΔH = 23,2 kJ a 40ºC

Explicar hacia donde se desplazará el equilibrio si:


a) Disminuimos la presión total PRODUCTOS
b) Disminuimos la presión parcial de CO2(g) REACTIVOS
c) Añadimos más C(s) PRODUCTOS
d) Calentamos hasta 70ºC. PRODUCTOS
e) ¿Qué le ocurriría a Kp en cada caso?

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11) Defina equilibrio químico. ¿Cuál es la diferencia entre equilibrio químico y equilibrio
físico?

Equilibrio químico es un estado en el que las tasas de reacción directa e inversa de una reacción
química son iguales, lo que significa que las concentraciones de los reactivos y los productos
permanecen constantes en el tiempo. En otras palabras, en el equilibrio químico, la velocidad a la
que los reactivos se convierten en productos es igual a la velocidad a la que los productos se
convierten en reactivos. Esto no significa que no haya actividad química, sino que la actividad neta
es cero.
Algunas características del equilibrio químico son:
1. Constantes de equilibrio: Las relaciones de las concentraciones de los productos y
los reactivos en el equilibrio se pueden expresar mediante una constante de
equilibrio (Kc o Kp).
2. Concentraciones constantes: Las concentraciones de los reactivos y los productos
se mantienen constantes a lo largo del tiempo en un sistema cerrado a temperatura
constante.
3. Reacciones reversibles: El equilibrio químico ocurre en reacciones reversibles,
donde los productos pueden volver a convertirse en reactivos y viceversa.
4. No significa igualdad de cantidades: El equilibrio no implica que las cantidades de
reactivos y productos sean iguales, solo que sus concentraciones permanecen
constantes.
Por otro lado, el equilibrio físico se refiere a un estado en el que dos o más fases coexisten
en equilibrio, como el equilibrio entre el hielo y el agua líquida en el punto de fusión del
agua o el equilibrio entre el vapor y el líquido en el punto de ebullición del agua. En el
equilibrio físico, no hay cambios netos en las fases involucradas, pero no se trata de una
reacción química. La diferencia fundamental es que en el equilibrio químico se trata de una
reacción química reversible, mientras que en el equilibrio físico se trata de un cambio de
fase sin reacción química.
En resumen, la principal diferencia entre equilibrio químico y equilibrio físico radica en si
involucra una reacción química o un cambio de fase sin reacción química. El equilibrio
químico se refiere a reacciones químicas reversibles, mientras que el equilibrio físico se
refiere a cambios de fase reversibles.

12) Describa la importancia del equilibrio químico en el estudio de las reacciones químicas.

El equilibrio químico es un concepto fundamental en la química y desempeña un papel


crucial en el estudio de las reacciones químicas y en numerosos aspectos de la química y la
ciencia en general. A continuación, se describen algunas de las razones por las cuales el
equilibrio químico es importante en el estudio de las reacciones químicas:
1. Predicción y control de reacciones: El conocimiento del equilibrio químico permite
predecir si una reacción alcanzará o no una concentración significativa de productos
y cuál será esa concentración. Esto es esencial en la síntesis de productos químicos
y en la industria, donde se buscan reacciones que sean eficientes y productivas.

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2. Optimización de condiciones: Comprender el equilibrio químico permite optimizar
las condiciones de una reacción para obtener el rendimiento deseado. Esto incluye
la manipulación de factores como la temperatura, la presión y las concentraciones
de reactantes para desplazar el equilibrio hacia los productos deseados.
3. Diseño de procesos químicos: En la industria química y de procesos, el equilibrio
químico es esencial para diseñar y controlar procesos de producción eficientes y
sostenibles. Permite minimizar la formación de subproductos no deseados y
maximizar el rendimiento de productos valiosos.
4. Explicación de fenómenos naturales: Muchos fenómenos naturales, como la
respiración celular en biología o la formación de minerales en geología, están
regulados por reacciones químicas en equilibrio. Comprender estos equilibrios es
esencial para explicar cómo funcionan estos procesos.
5. Avances en la medicina y la farmacología: El equilibrio químico es importante en la
formulación de medicamentos y en la comprensión de cómo interactúan los
productos químicos en el cuerpo humano. Ayuda en el diseño de medicamentos
efectivos y en la comprensión de los procesos metabólicos.
6. Control ambiental: En el estudio de la química atmosférica y la contaminación
ambiental, el equilibrio químico es esencial para comprender cómo los gases y los
contaminantes reaccionan en la atmósfera y cómo afectan la calidad del aire y el
cambio climático.
7. Investigación y desarrollo: En la investigación científica y el desarrollo tecnológico,
el equilibrio químico es una herramienta clave para comprender y desarrollar
nuevos materiales, procesos y tecnologías en una amplia variedad de campos, desde
la nanotecnología hasta la energía renovable.
En resumen, el equilibrio químico es fundamental en la química y tiene aplicaciones y
relevancia en una amplia gama de campos científicos, industriales y tecnológicos. Permite
comprender, controlar y optimizar las reacciones químicas, lo que tiene un impacto
significativo en la sociedad, la tecnología y el medio ambiente.

13) ¿En qué se diferencia el cociente de reacción de la constante de equilibrio?

El cociente de reacción y la constante de equilibrio son dos conceptos relacionados en el contexto


del equilibrio químico, pero tienen diferencias importantes en su definición y uso:

1. Cociente de reacción (Qc o Qp):


• El cociente de reacción se calcula de manera similar a la constante de equilibrio,
pero se hace en un momento específico en el tiempo, antes o después de que una
reacción haya alcanzado el equilibrio.
• Se utiliza para determinar si un sistema en un momento dado se encuentra en un
estado de desequilibrio o equilibrio parcial.
• Su fórmula es la misma que la de la constante de equilibrio, pero se utilizan las
concentraciones (o presiones parciales) de los productos y los reactivos en un
momento dado, no necesariamente en el equilibrio.

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• Puede compararse con la constante de equilibrio para determinar si una reacción
se desplaza hacia la formación de productos o reactivos en función de su relación
con Kc o Kp.

2. Constante de equilibrio (Kc o Kp):


• La constante de equilibrio es una constante específica para una reacción química en
equilibrio a una temperatura y presión dadas.
• Su valor es constante para una reacción dada a una temperatura y presión
constantes. No cambia con el tiempo ni con las concentraciones iniciales de los
reactivos.
• Se calcula utilizando las concentraciones (o presiones parciales) de los productos y
los reactivos en el estado de equilibrio de la reacción química.
• Sirve para describir cuán "favorable" o "desfavorable" es una reacción en términos
de la formación de productos a partir de reactivos en un estado de equilibrio.

En resumen, la principal diferencia entre el cociente de reacción y la constante de equilibrio radica


en cuándo y cómo se calculan y en su significado. El cociente de reacción se calcula en un momento
específico en el tiempo y puede variar a medida que una reacción avanza hacia el equilibrio,
mientras que la constante de equilibrio es una constante que describe el equilibrio en sí mismo y es
constante a una temperatura y presión dadas. Ambos son útiles para comprender el
comportamiento de las reacciones químicas y cómo se desplazan hacia el equilibrio.

14) Considere la reacción A +B  C + D


Supondremos que las reacciones tanto directa como inversa son procesos elementales y que el
valor de la constante de equilibrio es muy grande.

a) ¿Qué especies predominan en el equilibrio: los reactivos o los productos?

b) ¿Qué reacción, la directa o la inversa, tiene la constante de velocidad más grande? Explique su
respuesta

• En el contexto de una reacción química en equilibrio en la que se supone que tanto la


reacción directa como la inversa son procesos elementales y que el valor de la constante
de equilibrio (Kc) es muy grande, podemos hacer las siguientes observaciones:

a) Especies predominantes en el equilibrio:

• Cuando Kc es muy grande, esto significa que la reacción química está altamente
desplazada hacia los productos. En otras palabras, la concentración de productos en el
equilibrio es mucho mayor que la de los reactivos.

• Por lo tanto, en este caso, los productos (C y D) predominan en el equilibrio, y las


concentraciones de los reactivos (A y B) son relativamente bajas en comparación con las
de los productos.

b) Constante de velocidad más grande:

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• Dado que se supone que tanto la reacción directa como la inversa son procesos
elementales, la constante de velocidad (kf para la reacción directa y kr para la reacción
inversa) depende de la estequiometría de la reacción y de las concentraciones de las
especies reactantes.

• Cuando Kc es muy grande, esto indica que la concentración de productos es muy alta en el
equilibrio. Para que esto ocurra, kf (constante de velocidad de la reacción directa) debe
ser mucho mayor que kr (constante de velocidad de la reacción inversa).

• En otras palabras, la reacción directa tiene la constante de velocidad más grande en este
escenario, lo que significa que la formación de productos (C y D) ocurre a una velocidad
mucho más rápida que la reacción inversa.

En resumen, en una reacción en la que la constante de equilibrio es muy grande, los productos
predominan en el equilibrio, y la reacción directa tiene una constante de velocidad mucho más
grande que la reacción inversa, lo que impulsa la formación de productos de manera eficiente.
Esto es coherente con la noción de que el equilibrio está altamente desplazado hacia los
productos en tales condiciones.

15) Considerando el estudio de la siguiente reacción en equilibrio a 230 ºC:

NO (g) + O2(g)  NO2(g)

a) Escribir la ecuación química balanceada y la kc de esta reacción.

b) Luego de realizar un experimento, se hallaron las siguientes concentraciones de equilibrio:

[NO]= 0,0542 M; [O]= 0,127 M y [NO2]= 15,50 M. Calcular la constante de equilibrio a 230 ºC.

16) Observe el gráfico en donde se expresan las concentraciones molares (M) de reactivos y
productos en función del tiempo (s) para una determinada reacción a una temperatura T.
Considerando que la ecuación de la reacción es A  2B.

a) la curva roja corresponde al reactivo // producto [A]// [B] (Tache lo que no corresponda)

b) la curva azul corresponde al reactivo// producto [A]// [B] (Tache lo que no corresponda)
[𝐵]2 [1]2
c) Exprese Kc y calcule su valor 𝐾𝑐 = [𝐴]
= [1.2]
= 0.83

2
Concentración

1,2
1

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17) En un recipiente de 10 L se coloca cierta cantidad de ozono a una temperatura T. El sistema
evoluciona como se muestra en el gráfico alcanzando el equilibrio representado por 2 O3 (g)  3
O2 (g)

Calcular el valor de la constante de equilibrio a dicha temperatura.

[O2 ]3 [1]3
𝐾𝑐 = = = 25
[O3 ]2 [0,2]2

*se divide el n° de moles por el volumen para sacar la molaridad (mol/l), en este caso es de 10l el
volumen.

Sistema no en Sistema en
12_ equilibrio equilibrio

10_ O2 (g)
Nº de moles

2_ O3 (g)

Tiempo

18) En un matraz de 3,5 L que se encuentra a una temperatura de 375 ºC hay 0,249 moles de N2,
3,21x10-2 moles de H2 y 6,42x10-4 moles de NH3. Para la reacción N2 (g) + 3 H2(g)  2 NH3 (g) la Kc
a 375 ºC es 1,2. Determinar si el sistema está en equilibrio. Si no es así, predecir la dirección de la
reacción neta. (sacar Qc)

19) a 720 ºC la constante de equilibrio para la reacción: N2(g) + 3H2(g)  2 NH3(g) es 2,37x10-3. En
cierto experimento, las concentraciones de equilibrio son [N2]=0,683 M; [H2]=8,80 M y [NH3]=1,05
M. Suponiendo que se añade cierta cantidad de NH3 a la mezcla de modo que su concentración
aumenta a 3,65 M:

a) Utilizar el principio de Le Chatelier para predecir en qué dirección se desplazará la reacción neta
para alcanzar un nuevo equilibrio.

El principio de Le Chatelier establece que si un sistema en equilibrio se somete a un cambio en


condiciones externas, el sistema se ajustará para contrarrestar ese cambio y restablecer el

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equilibrio. En este caso, estamos aumentando la concentración de NH3 en la mezcla desde 1.05 M
a 3.65 M.

La reacción química es:

N2(g)+3H2(g)⇌2NH3(g)

Dado que estamos aumentando la concentración de NH3, el sistema reaccionará para


contrarrestar este cambio. Según el principio de Le Chatelier, la reacción se desplazará hacia el
lado opuesto para consumir parte del NH3 adicional. Por lo tanto, la reacción neta se desplazará
hacia la izquierda, formando más N2 y H2 a partir del exceso de NH3 que se agregó.

b) Confirmar la predicción anterior calculando el coeficiente de reacción Q y comparando su valor


con el de Kc.

20) Para la reacción PCl5(g)  PCl3(g) + Cl2(g) la constante de equilibrio es 5,5 a 25 ºC. En un
recipiente de 2 dm3 se mezclan 0,1 mol de PCl5, 0,07 moles de PCl3 y 0,07 moles de Cl2.

a) Justificar con cálculos la reacción que se produce.

b) Indicar hacia dónde se desplaza la reacción para alcanzar el equilibrio justificando la respuesta.

c) Indicar cómo afectarán al equilibrio y al valor de la constante:

i. un agregado de Cl2 ii. Una disminución de la presión del sistema

21) completar la siguiente tabla:

TIPO DE REACCIÓN TEMPERATURA RESPUESTA DEL SISTEMA Kc


Exotérmica Disminuye Formación de productos Aumenta
Exotérmica aumenta Descomposición de productos Disminuye
Endotérmica Disminuye Descomposición de productos Disminuye
Endotérmica Aumenta Formación de productos aumenta

_________________________________________________________________________

Respuestas

1.- a.-Incorrecto/b.-Correcto/c.-Incorrecto
2.- a- Kc= [ H2O ]2 / [H2]2 [O2]
b- Kc= [ HI]2/ [H2]
c- Kc = [ Ca 2+ ] [F- ]2
3.- a- Kc= [NO]2 /[O2] [ N2 ] ΔH= 43,2 Kcal/mol + Temp= hacia productos; + Presión= No
modifica

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b- Kc= [NO] /[ O2 ] [ N2 ]1/2 ΔH= 8,03 Kcal/mol + Temp= hacia productos; + Presión=
hacia productos
c- Kc= [NH3]2/ [H2]3 [N2 ] ΔH= -22 Kcal/mol + Temp= hacia reactivos; + Presión= hacia
productos
4.- La concentración de CO2. a) No afecta; b) Aumenta; c) Disminuye; d) No afecta
5.- KP= 60
6.- Kc= 16,8
7) Cuadrática 3X2 -16 X +12= 0
X= 4,43 (no es coherente) y X= 0,9
Conc de equilibrio: [CO]= 1- 0,9 = 0,1 M; [H2O]= 3- 0,9= 2,1 M; [CO2]=[H2]= 0,9 M
8) Cuadrática X2 + 0,042 X – 0,01512= 0
(se llega a esta ecuación al transformar los moles en concentración molar M)
X1= 0,1; X2= -0,1 (no coherente)

PCl5 PCl3 Cl2


Inicial 1,8 moles/5 L 0 0
Reaccionan X x X
Equilibrio 0,36-x x X
0,26M 0,1M 0,1M

9) a) N2 + 3H2  2NH3 Kc= [NH3]2/[N2][H2]3


[NH3]= 0,3 moles/2 l =0,15 M; [H2]= 1,17 moles/2 l= 0,585 M; [N2]= 0,85 moles/2 l = 0,425
M
Kc= 0,27
b) Para tener más amoníaco el volumen debe disminuir
c) Si la reacción es endotérmica, la temperatura debe aumentar

10.- a.- el equilibrio se desplaza hacia productos/b.- el equilibrio se desplaza hacia los
reactivos/c.- el equilibrio no se modifica/d.-el equilibrio se desplaza hacia productos/e.- kp
sólo cambia su valor en el inciso d, dado que kp depende de la temperatura.

14) a) los productos; b) la reacción directa es la que tiene una constante de velocidad más
grande. El producto de las concentraciones o presiones de C y D elevados a sus
coeficientes estequiométricos da un valor grande y el producto de las concentraciones o
presiones de A y B dan un valor pequeño. El cociente entre ambos productos dará como
resultado un valor grande.
15) Kc= 6,44 x 105
16) Curva roja corresponde al reactivo [A], porque inicia con un valor de 2 M y al pasar el
tiempo va disminuyendo hasta llegar a 1,2 M (concentración en el equilibrio). Curva azul
corresponde al producto [B], inicia con una concentración =0 y al alcanzar el equilibrio el
valor es 1M.

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Kc= [1]2/[1,2]= 0,8333
17) Kc= 25
18) Q=0,61 < Kc
19) a) Se desplaza hacia los reactivos; b) Q= 2,86x10-2 > Kc
20) a) Q=0,02; b) hacia los productos.

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