Reacción de polimerización por condensación

(Eliminar subproducto)

Polímeros
 Reacción de polimerización por condensación

Usando monómeros bifuncionales se obtienen polímeros lineales.

donde
A B D
 Reacción de polimerización por condensación

Algunos ejemplos de polímeros obtenidos por condensación

Polietilentereftalato (PET)

Puede producirse a partir de:  Etilenglicol + dimetil tereftalato Transesterificación

 Etilenglicol + ácido tereftálico Esterificación

Transesterificación

Dimetil tereftalato Etilenglicol Se elimina

+ 2n-1 CH3OH

PET Metanol
 Reacción de polimerización por condensación

Algunos ejemplos de polímeros obtenidos por condensación

Polietilentereftalato (PET)

Puede producirse a partir de:  Etilenglicol + dimetil tereftalato Transesterificación

 Etilenglicol + ácido tereftálico Esterificación

Esterificación

Ácido tereftálico Etilenglicol

+ 2n-1 H2O
n
PET Agua
 Reacción de polimerización por condensación

Algunos ejemplos de polímeros obtenidos por condensación

Poliuretano (PU)

Grupos isocianatos

Un diisocianato Un diol
 Reacción de polimerización por condensación

Algunos ejemplos de polímeros obtenidos por condensación

Dímero

Trímero

…
Trímero Poliuretano
 Reacción de polimerización por condensación

Algunos ejemplos de polímeros obtenidos por condensación

Poliuretano (PU)
 Reacción de polimerización por condensación

Algunos ejemplos de polímeros obtenidos por condensación

Poliamidas (PA)

Nylon 6,6 puede producirse a partir de:  Diácido + diamina

 Cloruro de acilo + diamina

Hexametilendiamina Ácido adípico

El subproducto (H2O) se
evapora, eliminándose del
medio de reacción para que
las cadenas crezcan lo
suficiente (Principio de Le
Agua Chatelier)
Nylon 6,6
 Reacción de polimerización por condensación

Algunos ejemplos de polímeros obtenidos por condensación

Poliamidas (PA)

Nylon 6,6 puede producirse a partir de:  Diácido + diamina

 Cloruro de acilo + diamina

n n

Cloruro de adipoilo Hexametilen diamina

El subproducto es
+ 2n-1 HCl
n HCl gaseoso.

Grupo amida
Nylon 6,6
 Reacción de polimerización por condensación

Algunos ejemplos de polímeros obtenidos por condensación

Poliamidas (PA)

Nylon 6 puede producirse a partir de la apertura de anillo de caprolactama.

La única razón por la cual se utilizan ambos métodos es debido a que Dupont
patentó el proceso de obtención de Nylon 6,6, por lo que las otras empresas
debieron recurrir a otros métodos de obtención.
 Obtención de nylon

Escala laboratorio

Nylon 6,10
 Obtención de nylon

Escala industrial
Reacción de polimerización por condensación
 Reacción de polimerización por condensación

Usando monómeros tri o tetra funcionales se obtienen polímeros ramificados o entrecruzados.

Por ej: Resina de fenol – formaldehído: los H lábiles del fenol reaccionan con el formaldehído,
desprendiendo H2O.
- En cantidad estequiométrica da un polímero lineal (a).
- El exceso de formaldehído actúa como agente entrecruzante y da un polímero ramificado o
entrecruzado (b).
Formaldehido

Lineal
lábiles
Fenol

Monómero trifuncional Ramificado o

entrecruzado
Síntesis de baquelita
 Reacción de polimerización por adición

Los monómeros se van incorporando de uno a uno para formar cadenas lineales. Las moléculas
resultantes son un múltiplo exacto del monómero.

Este tipo de reacciones de

polimerización se efectúa con
monómeros que tienen doble
enlace C-C.
Reacción de polimerización por adición
 Reacción de polimerización por adición

Algunos ejemplos de polímeros obtenidos por adición

Polietileno (PE)

Puede obtenerse con diferentes estructuras

 Lineal Ramificado

HDPE LDPE
 Reacción de polimerización por adición

Algunos ejemplos de polímeros obtenidos por adición

Poliestireno (PS)

• PS sindiotáctico: es semicristalino y tiene un punto de

fusión de 270 ºC.
• PS atáctico (amorfo): utilizado para moldeo de piezas
(automóviles, armazones de televisores, monitores),
materiales de empaque y espumas aislantes.
 Peso molecular promedio

El peso molecular da una idea de la longitud de las cadenas poliméricas. Cuanto mayor es la
longitud de las cadenas, mayor es el peso molecular.

Los polímeros sintéticos están constituidos por moléculas de diferentes longitudes, de acuerdo al
número de unidades repetitivas que cada una de ellas contenga.

Durante la polimerización no todas las cadenas crecen con la misma longitud, lo que resulta en una
distribución de pesos moleculares. Los polímeros son polidispersos.
 Peso molecular
promedio
Fuerza de atracción (Kcal/mol)
Covalent Puente H Van der Waals
e
50-200 3-7 0,5-2

Cuando PM > (10-15) 103 la

fractura ocurre por apertura del
Propiedades mecánicas

enlace covalente
[
[
n

“Inicio de
[
[
propiedades n
mecánicas” Polietileno

[
[
1.000 5.000 10.000 15.000 20.000Peso molecular Poliamida
Cuanto más largas son las moléculas (o mayor peso molecular), las fuerzas de
entrelazamientos son mayores.

Un ejemplo análogo…

El pelo largo es mucho más difícil de ser desenredado que un pelo corto.
A mayor peso molecular del polímero….

…muchas de las propiedades se incrementan debido al aumento del

entrelazamiento de las moléculas.

…el mayor entrelazamiento permite que el polímero sea estirado mucho más
(ductilidad) antes de que las cadenas se rompan.
A mayor peso molecular del polímero….

…aumenta la resistencia al impacto

…el mayor entrelazamiento implica que para provocar la rotura del polímero,
mucho más enlaces se necesitan romper. Por lo tanto, el polímero absorber
más energía antes de fallar.
A mayor peso molecular del polímero….

…aumenta la resistencia ambiental

…las cadenas más largas pueden soportar un mayor

deterioro como consecuencia de las condiciones
ambientales antes de que las propiedades mecánicas
del polímero comiencen a fallar.
A mayor peso molecular del polímero….

…cuantas más largas son las cadenas, más difícil es hacerlas fluir por lo
entrelazamientos.

…aumenta la viscosidad

…el procesamiento del polímero es mucho más difícil usando equipos

convencionales.
 Peso molecular promedio
Existen diferentes formas de definir al peso molecular promedio.

Mn
Mh

: Volumen hidrodinámico del polímero

 Peso molecular promedio

nx

M n =  nx . M x Mw =  wx . Mx
Peso molecular promedio
El cociente entre los dos promedios es proporcional al ancho de la
distribución y se llama Grado de Polidispersión o polidispersidad
Ejemplo: Considere una muestra con 5 moles de moléculas
de “longitud” equivalente a 100 monómeros por molécula, 5
moles de moléculas de “longitud” equivalente a 150
monómeros por molécula y 5 moles de moléculas de
“longitud” equivalente a 200 monómeros por molécula.
Determinar el peso molecular promedio en número.

Si el PM de cada monómero fuera, por ej. 100, el peso molecular promedio se calcula:
Ejemplo: Un elefante de 10.000 lbs de peso lleva 4 mosquitos de 1 lb cada uno sobre el
lomo. Calcular el peso promedio del conjunto.

Peso total= 4.1 + 1.10000 = 10.004 lbs

Número total = 4 + 1 = 5

Mn sensible a fracc. de bajo PM, Mw sensible a fracc. de alto PM