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5.1 El principio del incremento de entropía.

Este principio estudia el efecto de la transferencia de calor en el entorno en el


cambio de estado así como de la masa de control el mejor ejemplo que se puede
tomar es cuando desde el entorno que está a una temperatura transfiere calor a la
masa de control y esta a su vez produce un trabajo si la temperatura del entorno
es mayor que la de la masa de control la transferencia será positiva pero si al
contrario la temperatura de la masa es mayor que la del entorno la transferencia
de calor será negativa.
Este principio lo que presenta, en los únicos procesos que se podrían realizar son
aquellos donde hay un incremento de la entropía por el cambio neto positivo de la
masa de control y el entorno y determina que este proceso no podría llevarse a la
inversa por que la entropía siempre se mantendrá en expansión.
Con respecto a la eficiencia en la segunda ley estaba determinada por la energía
que se busca entre la energía que cuesta o sea:

8 Térmica = W (Energia que se busca) = Qh - Ql = 1-Ql


Qh (Energia que cuesta) Qh Qh

Para la entropía este término se utiliza para el diseño de dispositivos como una
turbina donde se toma el comportamiento real de la turbina la cual no es
adiabática del todo ya que hay una transferencia de calor hacia el entorno y de
donde obtendremos un trabajo real (WR) y lo dividimos entre el trabajo producido
por una turbina ideal o sea adiabática reversible (Wi) así:
Ô Turbina = WR scribe aqui para buscar
EM
Fd
Ex
ヒゴ
Н

5.2 Diagramas T - s y h - s.
DIAGRAMAT-S
Al definirse la entropía como una función de estado de un sistema, se hace posible
describir el estado de dicho sistema, así como los procesos reversibles que en él
ocurren, a través de un diagrama en el cual se representa la temperatura del
sistema frente a su entropía.
Este es el llamado diagrama T-S en el cual se sitúa la entropía en el eje de
abscisas y la temperatura en el de ordenadas. A menudo, en lugar de la entropía,
como propiedad extensiva, se emplea la entropía específica (por unidad de masa
o por mol) como variable en el eje de abscisas.
Este diagrama es análogo al diagrama PV para un gas ideal, con una diferencia
esencial: mientras que un diagrama PV es específico para sistemas mecánicos y
no puede aplicarse a otros sistemas termodinámicos, como un paramagnético
(para el cual las variables son el campo magnético y la imanación), el diagrama TS
posee validez universal, ya que se basa en dos propiedades fundamentales, la
temperatura, establecida mediante el Principio Cero de la Termodinámica, y la
entropía, definida a partir del Segundo Principio. Por ello, un ciclo de Carnot se
representa de la misma forma en un diagrama TS, independientemente de que se
trate de un gas ideal, un ciclo de agua y vapor, una sustancia paramagnética o
cualquier otra.
No obstante, cuando se trata de un proceso específico en un sistema concreto
(por ejemplo, un enfriamiento a presión constante en un gas ideal), la curva
resultante en el diagrama TS será característica de dicho sistema y no aplicable a
otros diferentes.
DIAGRAMA H-S
También es diagrama común, pues permite representar con facilidad evoluciones
reales y estudiar las variaciones de entalpía. Esto último es clave al momento de
estudiar intercambios de calor y trabajo basándose en el primer principio.

5.3 Las relaciones de Tds.


La cantidad (dQ/T)int rev corresponde a un cambio diferencial en la propiedad
entropía. Entonces, el cambio de entropía para un proceso puede evaluarse
integrando dQ/T a lo largo de alguna trayectoria imaginaria internamente
reversible entre los estados extremos reales. Para los procesos isotérmicos
internamente reversibles, esta integración es directa, pero cuando la temperatura
varía durante el proceso, se necesita una relación entre dQ y T para llevar a cabo
esta integración.
La forma diferencial de la ecuación de conservación de la energía para un sistema
cerrado (una masa fija) sin cambios en energías cinética y potencial y que
contiene una sustancia simple compresible, puede expresarse para un proceso
internamente reversible como
(7-21)
Pero
Por lo tanto,
(7-22)
o
(7-23)
Esta ecuación es conocida como la primera ecuación T ds, o de Gibbs. Observe
que el único tipo de interacción de trabajo que un sistema simple compresible
puede involucrar cuando es sometido a un proceso internamente reversible es el
trabajo de frontera.
La segunda ecuación T ds se obtiene al eliminar du de la ecuación 7-23 usando la
definición de entalpía (h _ u _ Pv):
(7-24)
Las ecuaciones 7-23 y 7-24 son sumamente valiosas porque relacionan cambios
de entropía de un sistema con cambios en otras propiedades, y son relaciones de
propiedades y por consiguiente son independientes respecto al tipo de procesos.
Estas relaciones T ds se desarrollan analizando un proceso internamente
reversible, ya que el cambio de entropía entre dos estados debe evaluarse a lo
largo de una trayectoria reversible. Sin embargo, los resultados obtenidos son
válidos tanto para los procesos reversibles como irreversibles porque la entropía
es una propiedad y el cambio en una propiedad entre dos estados es
independiente del tipo de proceso que el sistema experimenta. Las ecuaciones 7-
23 y 7-24 corresponden a las relaciones entre las propiedades por unidad de masa
de un sistema simple compresible cuando experimenta un cambio de estado, y
son aplicables si el cambio ocurre en un sistema cerrado o abierto.
Las relaciones explícitas para cambios diferenciales en la entropía se obtienen al
resolver para ds las ecuaciones 7-23 y 7-24:
ds
du
T
P dv
T
(7-25)
y
ds
dh
T
v_dP
T
(7-26)
El cambio de entropía durante un proceso puede determinarse al integrar ambas
ecuaciones entre los estados inicial y final. Sin embargo, para realizar estas
integraciones debemos conocer la relación entre du o dh y la temperatura (como
du _ cv dT y dh _ cp dT para gases ideales), así como la ecuación de estado para
la sustancia (como la ecuación de estado de gases ideales Pv _ RT). Para
sustancias en las que existen tales relaciones, la integración de la ecuación 7-25 o
7-26 es directa. Para otras sustancias, tenemos que confiar en los datos
tabulados.
Las relaciones T ds para sistemas no simples, es decir, sistemas que incluyen
más de un modo de trabajo en cuasiequilibrio, pueden obtenerse de forma similar
incluyendo todos los modos de trabajo en cuasiequilibrio pertinentes.

5.4 El cambio de entropía de líquidos y sólidos.


Recuerde que líquidos y sólidos pueden aproximarse como sustancias
incompresibles dado que sus volúmenes específicos permanecen casi constantes
durante un proceso. Por lo tanto, dv _ 0 para líquidos y sólidos, y para este caso la
ecuación 7-25 se reduce a
ds
du
T
c_dT
T
(7-27)
ya que cp _ cv _ c y du _ c dT para sustancias incompresibles. Entonces el cambio
de entropía durante un proceso es determinado por integración como
Líquidos, sólidos: s2 _ s1 _ _2
1
c 1T2
dT
T
_ cprom ln
T2
T1
1kJ>kg # K2 (7-28)
donde cprom es el calor específico promedio de la sustancia a lo largo de un
intervalo de temperatura dado. Observe que el cambio de entropía de una
sustancia verdaderamente incompresible sólo depende de la temperatura y es
independiente de la presión.
La ecuación 7-28 puede usarse para determinar con exactitud razonable los
cambios de entropía de sólidos y líquidos. Sin embargo, para líquidos que se
expanden considerablemente con la temperatura, puede ser necesario tomar en
cuenta los efectos de cambio de volumen en los cálculos. Éste es el caso sobre
todo cuando el cambio de temperatura es grande.
Una relación para procesos isentrópicos de líquidos y sólidos se obtiene igualando
la relación del cambio de entropía a cero, lo que da
Isentrópico: s 2 _ s 1 _ c prom ln
T2
T1
_ 0 S T 2 _ T 1 (7-29)
Es decir, la temperatura de una sustancia verdaderamente incompresible
permanece constante durante un proceso isentrópico. Por consiguiente, el proceso
isentrópico de una sustancia incompresible es también isotérmico. Este
comportamiento se acerca mucho a líquidos y sólidos.