PASIVIDAD2

CORROSIÓN Ing.
Cruz Torres Manuel ME-521
PROTECCIÓN DE LA
CORROSIÓN
INHIBIDORES Y
PASIVIDAD
mcruz3000@yahoo.com 1 of 23 05/07
CORROSIÓN Ing. Cruz Torres Manuel ME-521
PROTECCIÓN DE LA CORROSIÓN
GENERALIDADES
¾ La protección contra la oxidación y corrosión es un
problema muy complejo, en el que intervienen
muchos factores no se puede pensar en una solución
de protección de tipo universal.
¾ Los problemas de corrosión pueden evitarse mediante

una adecuada selección de materiales, diseño y técnicas
de fabricación sin embargo suele ocurrir que en
numerosas aplicaciones es más económico modificar el
medio corrosivo del material.
¾ Esto es particularmente cierto cuando el medio corrosivo

tiene poco volumen ó cuando se trata de una situación
temporal. Ejm.
¾ Tratamientos de agua en calderas
¾ Inhibidores volátiles en los embalajes de componentes
metálicos.
¾ Inhibidores que se añaden a los líquidos de inyección
durante la perforación de pozos petrolíferos.
LOS PRINCIPALES FACTORES:

a) clase y estado del metal
b) medio en que se encuentra
c) clase de contacto entre el metal y el medio en que se
encuentra
PROCEDIMIENTOS EMPLEADOS PARA LA PROTECCIÓN
CONTRA LA OXIDACIÓN Y LA CORROSIÓN
¾ Los procedimientos generalmente aplicados para la
protección se pueden clasificar en 6 grupos
principales
¾ Protección por empleo de inhibidores

¾ Protección por el empleo de pasivadores
¾ Protección por el recubrimientos metálicos y no
metálicos
¾ Protección catódica
¾ Protección por el empleo de metales auto protectores.
¾ Protección por recubrimientos por plasma (sputtering)
Protección por el empleo de inhibidores
Un inhibidor es una sustancia que se añade,
generalmente en proporción pequeña, a un medio
corrosivo, detener ó disminuir la velocidad de corrosión
formando un compuesto protector insoluble sobre la
superficie del metal, bien sea catódica ó anódica
Existen dos clases de inhibidores
¾ Inhibidores anódicos
reaccionan sobre partes anódicas del metal, formando un
compuesto protector. Se emplean como inhibidores
anódicos
- carbonato sódico
- bicarbonato sódico
- fosfato sódico
- silicato sódico
- cromato sódico, bicromato potásico al 0.2%
¾ Inhibidores catódicos
forman compuestos protectores sobre el cátodo,
empleándose para este fin:
- sulfato de magnesio
- sulfato de níquel
- sulfato de cinc
Los inhibidores catódicos se utilizan para evitar la
corrosión del acero en aguas neutras.
¾ Inhibidores de absorción
Inhibidores que se usan en el decapado ácido para

remover la escama oxidada del acero. Sustancia
orgánica con actividad superficial que sirve para excluir
al agua y a los protones del acero desnudo expuesto por
el proceso de decapado.
¾ la aplicación de una capa monomolecular de aceite sobre

la superficie reactiva mientras que permite que continué
el ataque químico de la escama
¾ Inhibidores de absorción
Los inhibidores típicos son aminas alquilicas de cadena

larga en el caso de ácido clorhídrico ó tioéteres, en el
caso de H2SO4 combinaciones adecuadas de inhibidores
con frecuencia se refuerzan unos a otros.
MECANISMOS DE INHIBICION
¾ La corrosión es un fenómeno electroquímico que incluye
a elementos anódicos y catódicos; es peligrosa porque
frecuentemente lleva a la formación de cuerpos solubles
a estos ánodos y cátodos.
¾ Bajo estas circunstancias las reacciones que se
producen no pueden ser detenidas. Y por otro lado se
forma un cuerpo poco soluble, se forma en contacto con
el metal, entonces la corrosión se detiene.
¾ Las reacciones:
Pb + H2SO4 PbSO4 + H2
el producto insoluble PbSO4 en contacto con el Pb. al
que protege por aislamiento del H2SO4
¾ Sin embargo en mucho casos los productos de corrosión

son solubles como en el caso de Fe en NaCl
ANODO : Fe = Fe++ + 2e-
CATODO: 1/2O2 +H2O +2e- = 2(OH)-
Los iones de Cl- y Na+ presentes en la solución los
productos catódicos: NaOH
productos anódicos: FeCl2
ambos son completamente solubles y no detendrán el
ataque. Sin embargo producirán Fe(OH)2 sólido cuando
cumpla:
FeCl2 + 2NaOH = Fe(OH)2 +2NaCl
¾ Si el O2 en cantidades suficientes el Fe(OH)2 se oxidara a

Fe2O3 . H2O (polvillo amarillo) así en la corrosión
electroquímica el Fe pasa a solución en primer lugar y el
O2 en una segunda etapa forma óxido hidratado que se
forma lejos del punto de ataque y por lo tanto no protege
¾ Los inhibidores sustancias químicas, que se agregan a

las soluciones corrosivas, para controlar ó prevenir la
corrosión del metal estos inhibidores producen
productos de corrosión insolubles cuando la reacción
anódica es detenida se le llama inhibición anódica, y
similarmente para la catódica.
Serie electroquímica obtenida

de los diferentes metales
sumergidos en H2O destilada
electrodo patrón de
hidrogeno
CORROSIÓN
EQUILIBRIOIng. Cruz Torres Manuel ME-521
OX. RED. Eº
REACCIONES HOMOGENEAS V, EEH
Ag (II) Ag (I) 2.00 La serie
Pb (IV) Pb (II) 1.66 de
Ce (IV) Ce (III) 1.44 equilibrios
Au (III) Au (I) 1.41
Fe (III) Fe (II) 0.77 redox
Cu (II) Cu (I) 0.17
Sn (IV) Sn (II) 0.15
Cr (III) Cr (II) -0.41
-
MnO4 Mn (II) 1.51
-
HCrO4 Cr (III) 1.20
- -
ClO4 ClO3 1.19
- +
NO2 1/2N2H5 0.28
2- 2-
SO4 1/2S2O3 0.24
H3PO2 P -0.51
REACCIONES GASEOSAS HETEROGÉNEAS
1/2Cl2 (g) Cl- 1.36
HNO3 NO(g) 0.95
-
1/2O2(g) 2OH 0.40
+
H 1/2H2(g) 0.00
INHIBIDORES SOLUBLES
¾ Para sistemas cerrados (sistemas con recirculación) de estos
existen 2 tipos principales
primero es un reactivo que remueva el oxigeno
segundo que promueva la pasividad
la corrosión en H2O aireada es proporcionalmente al O2 10ppm = 0.6
A/m2 la remoción del O2 hasta el nivel de partes por cada mil
millones disminuirá hasta 10-3 mm./año los aditivos típicos son los
agentes reductores como los iones sulfito y la hidracina.
SO 2 − (ac) + H O(l) + 2e(M) = SO 2 − (ac) + 2OH − (ac)

4 2 3
Eº = − 0.94V, EEH
NO − (ac) + 7H + (ac) + 5e(M) = N H + (ac) + 2H O(l)

2 2 5 2
Eº = 0.28V.EEH
También N2H4 es la forma en que la hidracina se encuentra

en soluciones ácidas y neutrales
El segundo tipo de reactivo estimula la formación de un capa
superficial mediante la elevación del Ph ó del potencial hasta
una región conveniente en el diagrama de pourbaix. Los
álcalis tales como el NaOH añaden iones hidróxilo
directamente, mientras que las sales acidas débiles, tales
como Na2CO3 ó Na2SiO3 se hidrolizan y elevan el Ph
indirectamente
Na SiO (ac) + 2H O(l) = H SiO (ac) + 2Na + (ac) + 2OH − (ac)

2 3 2 2 3
¾ Los aniones promotores de capas como los carbonatos y

silicatos insolubles, el potencial se eleva mediante agentes
oxidantes esto es sales cuyos aniones poseen potenciales
redox ver tabla se encuentran los aniones nitrito y cromato.
NO − (ac) + 8H + (ac) + 6e(M) = NH + (ac) + 2H O(l)

2 4 2
Eº= 0.90V.EEH
HCrO−(ac)+7H+(ac)+3e(M)= Cr3+(ac)+ 4H O(l)

4 2
Eº = 1.20 V. EEH
Diagrama de Evans que muestra el efecto de la remoción de O2 mientras curva

anódica permanece inalterada (A) la curva catódico cambia de C1 a C2, la
corriente anódica disminuye de I1 a I2 17 of 23
mcruz3000@yahoo.com 05/07
un inhibidor oxidante p (cromato ) aumenta de 1 a 2 y eleva el potencial de i1 a i2 b) la
rapidez de corrosión disminuye si el potencial se encuentra en Epp y Eb en c) un inhibidor Q
(cromato) hace mas inclinada la curva catódica y cae hasta 3 disminuyendo ia hasta i3 si se
induce pasivación como el inhibidor R (silicato ó fosfato) la curva anódica se inclina más
intersecta en 4 en c) una disminución de Epp y una densidad de corriente reducida i4
OBSERVACIONES
¾ Una cantidad de un inhibidor que se agregue al agua
pura haría no corrosiva, puede fallar si el cloruro de
sodio esta ya presente. En general, la cantidad de
inhibidor necesario aumenta con la concentración del
cloruro. El inhibidor deberá estar presente en cantidad
suficiente tal que pueda difundirse a las áreas anódicas
lo mas rápidamente que los iones ferrosos producidos
por corrosión electroquímica.
OBSERVACIONES
¾ Si el producto anódico se convierte a fosfato ó cromato
ó carbonato a una distancia lejana del ataque, no son
capaces de detenerlo. Similarmente para los inhibidores
catódicos mientras la deposición directa del Zn(OH)2 en
la superficie catódica disminuirá la velocidad de ataque,
esto no ocurrirá si el NaCl esta presente a tal
concentración el Zn(OH)2 precipitara lejos de la
superficie.
OBSERVACIONES
¾ Los inhibidores anódicos son eficientes, pero peligrosos
porque si se agregan en cantidades insuficientes,
localizan el ataque y lo hacen más intenso que si el
inhibidor no se ha introducido. Ejm. Acero sumergido en
CO3/Cl el CO3 en cantidades mayores a la solución de
NaCl el área de corrosión se contrae. Pero justo cuando
la corrosión parece que se acaba, conjuntamente, una
nueva zona de ataque intenso aparece a lo largo de la
línea de agua.
¾ Todavía la mayor concentración del inhibidor puede
prevenir el ataque enteramente.
PASIVIDAD
¾ La pasividad de los metales es un fenómeno que se
conoce desde hace más un siglo y medio, estudiada
principalmente en hierro es un fenómeno por el cual
un metal muestra un comportamiento noble en
condiciones en la que se esperaría un ataque muy
severo.
¾ Faraday 1836 atribuyo este fenómeno a la formación

de una fina película de oxido sobre la superficie
metálica.
SOL. H2SO4 1N
(A/cm2 )
10+0
0.3 Rx. O2
10-5
0.5 1.6
(mV)

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¾ Los problemas de corrosión pueden evitarse mediante

¾ Esto es particularmente cierto cuando el medio corrosivo

 LOS PRINCIPALES FACTORES:

¾ Protección por empleo de inhibidores

Inhibidores que se usan en el decapado ácido para

¾ la aplicación de una capa monomolecular de aceite sobre

Protección por el empleo de inhibidores

Los inhibidores típicos son aminas alquilicas de cadena

¾ Sin embargo en mucho casos los productos de corrosión

¾ Si el O2 en cantidades suficientes el Fe(OH)2 se oxidara a

¾ Los inhibidores sustancias químicas, que se agregan a

Serie electroquímica obtenida

SO 2 − (ac) + H O(l) + 2e(M) = SO 2 − (ac) + 2OH − (ac)

NO − (ac) + 7H + (ac) + 5e(M) = N H + (ac) + 2H O(l)

También N2H4 es la forma en que la hidracina se encuentra

Na SiO (ac) + 2H O(l) = H SiO (ac) + 2Na + (ac) + 2OH − (ac)

¾ Los aniones promotores de capas como los carbonatos y

NO − (ac) + 8H + (ac) + 6e(M) = NH + (ac) + 2H O(l)

HCrO−(ac)+7H+(ac)+3e(M)= Cr3+(ac)+ 4H O(l)

Diagrama de Evans que muestra el efecto de la remoción de O2 mientras curva

¾ Faraday 1836 atribuyo este fenómeno a la formación

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