3er Examen Parcial

Equilibrios Competitivos en Química Analítica (EJ 2022)

Profesor: Carlos Andrés Galán Vidal

Alumno: _____________________________________________ No. Cuenta: _____________

Lea cuidadosamente y responda correctamente a cada una de las preguntas incorporando el procedimiento
completo de cálculo. No se considerará válida una respuesta si no viene acompañada de su correspondiente
desarrollo.

1. El nitrito de sodio (E250) es un compuesto ampliamente utilizado como conservador de carnes y sus derivados;
no obstante, su empleo como aditivo alimentario está regulado debido a su capacidad de generar nitrosaminas
con capacidad carcinogénica. En este sentido, la Norma Oficial Mexicana NOM-213-SSA1-2002, establece como
límite máximo permisible de 156 mg kg-1 de NaNO2 en productos cárnicos.
Para cuantificar nitritos en un embutido, se toma una muestra de 48.7 g, mismos con son molidos en un
procesador de alimentos para posteriormente agregar 100 mL de ácido clorhídrico 0.01M y agitar en ultrasonido
por 10 minutos. Después de centrifugar a 4,500 RPM por 15 minutos, el sobrenadante es aforado a 150 mL con
HCl 0.01 M. Finalmente una alícuota de 50 ml se valorar con una microbureta con K2Cr2O7 0.0037 M,
obteniéndose un gasto de 1.82 mL hasta la aparición de un color violeta.

a) Trace el DTP E°’ contra pH para Cr(VI)’/Cr(III)’. Incluir equilibrio generalizado, los DLZP, equilibrios
representativos, E° , funciones de los E°’, diagrama con ejes y escala; así como sus especies predominantes.
b) Trace el DTP E°’ contra pH para N(V)’/N(III)’. Incluir equilibrio generalizado, los DLZP, equilibrios
representativos, E° , funciones de los E°’, diagrama con ejes y escala; así como sus especies predominantes.
c) ¿Cuál es la reacción balanceada de valoración al pH de trabajo y a pH = 7?
d) Calcule la Keq’ al pH de trabajo y a pH = 7
e) ¿Cuál es la concentración en mg kg-1 de NaNO2 en el embutido analizado?
f) ¿Cumple el embutido analizado con la NOM?

Especies log1 log2

HNO2 3.3 -
Cr(OH)n(3-n) 10.2 18.3
E° / Volts
NO3-/NO2- 0.83
Cr2O72-/Cr3+ 1.33
-1
MA (g mol ) H=1.008, Na=22.990, N=14.007, O=15.999

2. Se requiere determinar Ag(I) en un baño de recuperación electrolítica mediante su valoración complejométrica

con dietilentriamina (Den). Así, 10 mL del baño de Ag(I) son vertidos en un matraz volumétrico de 150 mL el cual
es llevado al aforo con un buffer inerte de pH óptimo. Una alícuota de 15 mL de la dilución son valorados con
una solución de Den 0.0024 M obteniéndose un gasto de 12.3 mL para alcanzar el punto de equivalencia.

a) De acuerdo con los datos reportados, trace el DZP pDen’ contra pH para Ag’’
b) Indique y justifique cuál es el pH de máxima cuantitatividad.
c) Indique cual es reacción de valoración balanceada al pH óptimo
d) Calcule la concentración molar y en mg L-1 de Ag en el baño.
e) Calcule el porcentaje de cuantitatividad de la reacción.
f) Trace el DEP pAg(I)’ contra pH e indique si en la alícuota, la plata estará soluble.

Datos:
Especie log1 log2 log3
Ag(OH)n(1-n) 2.3 3.6 4.8
HnDen(n) 10.0 19.2 23.6
AgDen+ 6.1 - -
pKs
Ag(OH)↓ 7.6
MA (Ag) = 107.868 g mol-1

3. Los metales que forman hidroxocomplejos como el Mn(II) son especies acido-base susceptibles de ser
afectados por equilibrios de complejación. Conforme al DZP y los datos reportados, responda lo siguiente:
a) Calcule el pH de una solución de Mn(II)’ 0.1 M a pSCN- = ∞
b) Calcule el pH de una solución de Mn(II)’ 0.1 M a pSCN- = 0.3

Datos:
Especie log1
Mn(SCN)+ 1.3
Mn(OH)+ 3.4

DZP pH contra pSCN- para Mn(II)''

13

pH

12
Mn(OH)+

11

Mn(SCN)+
10
Mn2+

9
0 1 2 3 4
-
pSCN
Trayectorias: pH=11.9-pSCN- (0.0-1.3); pH=10.6 (1.3-∞)