QUI 220 QUÍMICA ANALÍTICA

VOLUMETRÍA DE COMPLEJAMIENTO.

1. Para realizar la cuantificación de Zn(II) en una muestra se sugiere realizar una volumetría de
complejamiento a pH 9.0 utilizando ácido dietilentriaminopentaacético (DTPA) como reactivo valorante, el
cual simbolizaremos como H5L y Negro-azul de Eriocromo B como indicador (H2In). Sabiendo que:
pkc ZnL-3= 18 pK HZnL-2= 5,6 pKc ZnOH+ = 4,4
DTPA H5L: pK5=1,9 pK4=2,9 pK3=4,4 pK2=8,7 pK1=10,6
pkc ZnIn (pKIn)= 12,3 H2In : pK2=6,2 pK1=12,5
A) Justifique la posibilidad de realizar la valoración antes mencionada, para ello calcule la constante
condicional del complejo ZnL-3.
B) Se valoran 20 mL de Zn(II) 0,01 M con DTPA (H5L) 0,02 M a pH 9. Calcule:
1. pZn inicial
2. pZn en el punto de equivalencia.
3. pZn en el punto final.
4. el error que se comete en la valoración cuando se utiliza el indicador antes mencionado.

R: A) pK’c ZnL-3 = 16,1 B.1) pZn = 2; B.2) pZn = 9,1

B.3) pZn Pto Final= 8,7 B.4) 2,99·10-5 % (-)

2. El Bi(III) puede ser valorado a pH 5.0 con ácido diamino 1-2 ciclohexano tetraacético (DCTA) que
simbolizaremos como H4L y utilizando violeta de pirocatecol como indicador (H3In).
Se valoran 25 mL de Bi(III) 0,010 M con H4L 0,020 M a pH 5,0. Calcule:
a) La constante condicional del complejo BiL- a pH 5,0
b) pBi cuando se han agregado: 0- 10- 12,5 y 15 mL de H4L 0,020 M.
c) El porcentaje de error que se cometería al utilizar el indicador violeta de pirocatecol (H3In).
pkc BiL- = 24,1 pKc BiOH+2 = 12,4
DCTA (H4L): pK4=2,5 pK3=3,6 pK2=6,2 pK1=11,8
pkc BiIn = 27,1 H3In: pK3=7,8 pK2=9,8 pK1=11,7

R: a) pK’c BiL-3 = 12,7 b.1) pBi = 2,0 b.2) pBi = 2,2 b.3) pBi = 7,4
b.4) pBi = 12,0 c) Error 0,05 % (+)

3. El cinc (II) reacciona con EDTA (Y-4) para formar el complejo ZnY-2. Con el fin de evaluar la posibilidad de
realizar una cuantificación de cinc, se analiza la curva de valoración para 20 mL de una solución de Zn(NO3)2
0,1000 M tamponada a pH=10, con EDTA 0,0400 M y Negro de eriocromo R (H3In) como indicador,
Determine:
a) La constante condicional a pH 10 del complejo ZnY-2.
b) La constante condicional a pH 10 del complejo ZnIn-.
c) pZn en el punto de equivalencia.
d) El error cometido al emplear Negro de eriocromo R (H3In) como indicador.
pKc ZnY-2 = 16,5 pKa HZnY- = 3,0 log α Zn = 0
-
pKc ZnIn = 12,5 H3In: pK2 = 7,0 pK1 = 13,5
log α Y-4 (a pH = 10) = 1,3

R: a) pK’c ZnY-2 = 15,2 b) pKIn’ = 9,0 c) pZn(P.Eq.) = 8,4

d) Error 6,3·10-5 % (+)
4. Se desea determinar por volumetria de complejamiento el cinc presente en una muestra que contiene
Zn(II) y Ni(II). Para dicho propósito se agrega a la solución 1-10 fenantrolina (Fen) hasta una
concentración total 0,01 M, se ajusta el pH de la solución a 8,0 y se valora utilizando TETREN (T), reactivo
valorante que tiene propiedades ácido base.
A) Justifique la posibilidad de realizar la valoración selectiva en las condiciones anteriormente señaladas.
Para ello calcule las constantes condicionales de complejamiento.
B) Se analiza la curva de valoración de 20 mL de una solución 0,020M en Zn (II) y 0,001 M en Ni(II) a la
cual se agregó 1-10 fenantrolina hasta una concentración total 0,010 M y se ajustó el pH de la solución a
8,0 Esa solución se valoró utilizando TETREN (T) 0,020 M.
B.1) Calcule el pZn en el Punto de Equivalencia.
B.2) Determine el error de valoración si utiliza como indicador Negro Azul de Eriocromo R (H2In).
pkc NiT+2 = 17,6 pkc ZnT+2= 15,4 log α 1-10 fenantrolina a pH 8,0 =0
pkc ZnIn (pkIn) = 12,5 H2In: pk2 = 7,0 pk1 = 13,5
log α T a pH 8,0 =3
Ni(Fen)3+2 : pkc3 = 7,7 pkc2 = 8,3 pkc1 = 8,8

R: A) pk’c NiT = -4,2 pk’c ZnT = 12,4 B.1) pZn =7,2 B.2) 0,001% (-)

5.-Se desea determinar selectivamente Ni(II) en una muestra real, para ello se propone tamponar la
solución a pH a 8,0 y luego valorar con DTPA (ácido dietilentriaminopentaacético) que simbolizaremos
como H5L, utilizando como indicador Violeta de Solocromo R.
Sabiendo que:
pkc NiL-3 = 20 log α NiL-3a pH 8,0 = 1 pkc NiOH+=4,6
DTPA (H5L) pk5=1,9 pk4= 2,9 pk3= 4,4 pk2= 8,7 pk1= 10,6
pkc NiIn= 15,6 H2In : pka2 = 7,0 pka1 =13,0 log α NiIn a pH 8,0 = 1
A) Justifique mediante cálculos la posibilidad de valorar el Ni(II) con DTPA a pH= 8,0. Para ello la calcule
constante condicional y explique.
B) Se analiza la curva de valoración para 40 mL de una solución 0,1500 M en Ni(II) con DTPA 0,2000 M
B.1) Calcule el pNi en el Punto de Equivalencia.
B.2) Determine entre que valores de pNi debería detener la valoración para no cometer error superior a
± 0,1%. Justifique su respuesta mediante ecuaciones y cálculos.
B.3) Basándose en los resultados de la respuesta anterior, determine si es posible utilizar Violeta de
Solocromo R como indicador y calcule el error que cometería al utilizarlo.
B.4) Se pesaron 8,000 g de una muestra que contenía Ni(II), se disolvió y aforó a 200 mL tamponando a
pH a 8,0. De esa solución se tomó una alícuota de 50 mL y se valoró con DTPA 0,2000 M, utilizando
Violeta de Solocromo R como indicador y se necesitaron 2,5 mL para visualizar el viraje del indicador.
Determine los ppm (mg/Kg) de Ni(II) en la muestra.
M.A Ni=58,7 g/mol

R: A) pK’c NiL-3 = 16,6 B.1) pNi = 8,8 ; B.2) 4,1 ≤ pNi ≤ 13,6 B.3) pNi Pto Final= 10,6
-4
Error por exceso 10 % B.4)14.675 mg/Kg