CLASE 07 DE NOVIEMBRE: PROCESO DE PULPAJE Y BLANQUEO

El agua de lavado obtenida en la deslignificación con oxigeno (también conocida como oxidativa) se
pude utilizar en las etapas de cocción y el agua de lavado de los reactivos se utiliza en las etapas de
blanqueo (La etapa D0 solo se va a las plantas de efluentes)

Consistencia  masa seca de la pulpa de celulosa / volumen total de trabajo

Las prensas de lavado son las más eficientes ya que tienen un menor consumo de agua y una mayor
eficiencia en el lavado, también son capaces de eliminar el licor negro encapsulado en los lumnes y
comprimir la pulpa hasta dejarla más seca.

Las prensas de lavado son dos rodillos donde la pulpa pasa por al medio para ser comprimida, en la
gráfica se puede observar la eficiencia del lavado en % versus la adición de aguas de lavado por
tonelada de pulpa seca (ADt)

ADt: Air Dry, se considera como pulpa seca al aire, pero el aire posee un % de humedad del 10% (la
pulpa queda a temperatura ambiente en las bodegas con un % de humedad al 10%, por lo que la
humedad)

DESLIGNIFICACIÓN CON OXÍGENO

En la deslignificacion con oxigeno se tiene el lavad y clasificación de la pula que viene del digestor
(pulpa café oscura), donde en el área química (deslignificador con coxigeno) se incorpora el oxigeno y
el licor blanco (hidróxido de sodio NaOH), donde saldrá agua residuales con lignina que pueden ser
recicladas en otras áreas como en la salida del digestor, donde también saldrá una pulpa con un color
más blanco (café claro) que ingresa al área de blanqueo con un % de deslignificacion del 50%
aproximadamente.

La deslignificacion con oxigeno se puede considerar como una etapa preblanqueo.

Los grupos cromóforos son los responsables del color o de la reversión de la blancura. Cuando se
tiene un Pulpaje Kraft blanqueado tiene una tonalidad determinada. Estos grupos son fracciones de la
lignina, específicamente el anillo aromático, ya que no tiene enlaces C-C o dos moléculas unidas como
la lignina como tal.
EO  Extracción en presencia de oxígeno.

Diferencia entre el blanqueo de eucalipto y pino radiata es que en el euca se utiliza peróxido de
hidrógeno y solo pasara por dos etapas de dióxido de cloro (D0 y D1) ya que posee una estructura de
la lignina menos compleja que el pino, que necesita 3 etapas de dióxido de cloro (D0, D1 y D2) para
poder extraer la lignina y obtener pulpa
blanqueada.

Puede que las extracciones sean en presencia

de oxígeno o extracciones acidas donde no hay
presencia de oxígeno, ya que don distintas
etapas de blanqueo que tiene la secuencia.

BLANQUEO
El propósito fundamental de las operaciones de blanqueo es remover y/o modificar la lignina residual
(que es la responsable del color) de la pulpa cruda o celulosa Kraft para darle las características de
blancura para el caso de formación de papel.

La pulpa café es a la salida del digestor y la pulpa blanca es luego de las diversas etapas de blanqueo
que se pueden realizar por blanqueo con dióxido de cloro

El porcentaje de blancura es mayor al 89% ISO mínimo.

¿QUÉ GENERA EL COLOR DE LA PULPA?

Para que un compuesto esté coloreado, tiene que poseer primero, cierto agrupamiento de átomos
(cromóforos) y en segundo lugar poseer un radical formado por sales, para intensificar el color
(auxocromo).

CROMÓFORO (En griego significa portador de color)

Entre ellos encontramos grupos no saturados: -N=N-,N=O, C=C, C=OyC=S, son los grupos cromóforos
típicos y otros son estructuras de tipo quinoide.

“Es una sustancia que tiene muchos electrones capaces de absorber energía o luz visible, y alterarse
para así emitir diversos colores, dependiendo de las longitudes de onda de la energía emitida por el
cambio de nivel energético de los electrones”
Cuando hay análisis de blancura para cualquier caso hay diversos colores o az de luz, se puede
apreciar en espectrofotometría. En el caso de la blancura se usa el patrón azul para determinar el
blanco.

CLASIFICACIÓN DEL BLANQUEO

Un ejemplo de blanqueo es por oxidación. Como en el pulpaje mecánico no se extrae la lignina, no es
rentable realizar un blanqueo con dióxido de cloro por lo que su principal reactivo de blanqueo es con
peróxido de hidrógeno.

BLANQUEO-EN LA PULPA
La cadena de xilano tiene un grupo metilglucorónico, ya que el xilano es un homopolímero, por lo que
el hidróxido de sodio lo cataliza y forma el acido hexenuronico. Estos ácidos descomponen los
reactivos de blanqueo como el dióxido de cloro, es decir, si se tiene una pulpa con altos contenidos de
ácidos hexenurónicos se necesita más ClO2 para primero eliminar el ácido hexenuronico y después
blanquear la pulpa.

Xilano  Mejores propiedades de resistencia y un mayor rendimiento en la pulpa de celulosa, sin

embargo, tiene la capacidad de formar ácidos hexenuronicos que consumen reactivo de blanqueo.

Los aicdos hexenuronicos se eliminan mediante una extracción acida en la ultima etapa de blanqueo
en la secuencia de blanqueo de maderas duras.

Puede que en algunos casos no requiero una pulpa tan blanqueada, con un 60% es suficiente, por lo
que no es necesario la ultima D2 en la secuencia de blanqueo.

Ya en el siglo XVIII se sabía que las fibras de la pulpa podían blanquearse con cloro (Cl2) e hipoclorito
(OCl, es decir, cloro alcalino). En las etapas de blanqueo el hipoclorito se consideró parte del proceso
de blanqueo estándar en las industrias de celulosa hasta la década de 1930, cuando se desarrollaron
secuencias de blanqueo con:

CLORO – ÁLCALI – HIPOCLORITO

Una secuencia simple era suficiente para las pulpas químicas que eran fáciles de blanquear, tales
como, las pulpas con sulfito, pero no era posible blanquear las pulpas kraft a una alta blancura (%ISO)
con tal secuencia sin una pérdida severa de la resistencia de la pulpa.

Sin embargo, cuando se descubrió que el dióxido de cloro (ClO2) que era un excelente agente
blanqueador (en la década de 1920), fue posible blanquear también las pulpas kraft a alta blancuras
con solo una pequeña pérdida de resistencia de las fibras.
Las primeras instalaciones en una planta con blanqueo con dióxido de cloro se realizaron en 1946
(Planta Sueca de Husum). En el mismo año que también se inició en Canadá.

El dióxido de cloro es hoy en día, el

producto químico de blanqueo
dominante utilizado en las plantas de
celulosa en todo el mundo. El blanqueo
basado en dióxido de cloro y donde no
se utiliza ningún otro producto
químico a base de cloro como cloro
elemental o hipoclorito se denomina
hoy

Si no se usa dióxido de cloro (y ningún otro cloro que contenga productos químicos para blanquear),
el blanqueo se llama en su lugar, esto ocurre ya que los países nórdicos son los principales
exportadores de salmones.

MÉTODO DE BLANQUEO Y SUS CAMBIOS

La des lignificación con oxigeno se desarrolló durante 1960 en la URRS como una
forma de las mas reales , la desliginificación con oxigeno se utiliza en todas las plantas
modernas de celulosa en todo el mundo que producen pulpa blanqueada

Cabe recalcar que el blanqueo industrial se realizó por lotes y la pulpa se trasladaba al
recipiente de blanqueo de manera manual , el blanqueo se realiza en varias etapas y
cada etapa es idéntica pero con algunas diferencias mas pequeñas en relaciones com
el tipo de reactor y el tipo de lavado
En Brasil se utiliza un blanqueo con enzimas (les favorece el clima) , permite tener un
control de T

ETAPAS DE BLANQUEO

 Consiste en la mezcla de la pulpa con los reactivos químicos y vapor , la

reacción de la mezcla en recipientes / estanques adecuados y el lavado de
la pulpa depsues de la reacción

 El lavado final se realiza para remover los compuestos ya oxidados y asi

reducir el consumo de reactivos.
 La mayoría de las etapas son del tipo de flujo ascendente y de
consistencia media , lo que significa que la consistencia de la pulpa es de
9-13%

La secuencia de blanqueo en su mayoría de los caos se usa 1 secuencia de varias

etapas y el número de etapas suele ser de 3-5 la blancura máxima que se puede tener
se denomina techo de blancura
  Depende de la materia prima
 Método de obtención de la pulpa
 Condición de blanqueo

El dióxido de cloro puede ser mas eficiente si la carga se divide de una o 2 etapas con
una etapa alcalina en medio

La división de etapas ácidas y alcalinas da como resultado una eficiencia

Nomenclatura de las etapas de blanqueo

EFECTO DE CARGA DE REACTIVOS

 Hablamos del factor kappa es un parámetro que relaciona el consume el dióxido

de cloro de la etapa de blanqueo que le sigue vs número kappa que le antecede
 Etapas en el blanqueo

Mayor tiempo de residencia en la D1 y D2 , tenog menor carga de dióxido de cloro

y además casi no tengo lignina y lo que tenog es casi lo que me cuesta sacar , se
necesita un tratamiento mas pausado para que estos compuestos salgan.
 Se disuelve la lignina oxidada en el licor de lavado para que esta salga , ocurre a
70°C y los tiempos de residencia es de 1 h , y esto se acompaña con oxigeno

Extracción oxidativa ocurre en el pino

Etapas de blanqueo:

ETAPAS DE EXTRACCIÓN EJ y EOP

 El efluente tiene mucho color es decir alto grado de contaminación DQO Y

DBO tiene etapas de recirculación
 La aplicación de oxígeno (reduce)
1) Reduce la generación de compuestos organoclorados (AOX)
2) Disminuye el color en los efluentes
3) Aumenta la estabilidad de la blancura
4) Reduce el consumo de químicos
Blancura de las etapas correspondiente al %ISO y el numero kappa peude llegar a
generar un cambio con el peróxido debido a que disminuye el kappa a medida que
aumento la concentración de peróxido) y la blancura empieza aumentar al agregar una
mayor dosis de peróxido .

Se pueden obtener productos de menor blancura como el papel de cemento.

A una madera opuesta hay mayor contenido de lignina por lo que costará mas
deslignificar y cuesta mas disminuir el kappa al igual que la blancura es menor

Mas etapas mas disminución de kappa

Madera opuesta hay mayor contenido de ácidos hexenurónicos , se puede estimar de la
pulpa inicialmente que la madera de tensión tiene menos contenido de hemicelulosas

Viscosidad intrínseca ;me determina al resistencia , aqui se fracciona mi cadena de

celulosa , tensión tiene mayor propiedades de viscosidad

CLASE 14/11/2023

La pulpa de pino es mas cara debido a que se requiere de mas etapas de blanqueo,
más efluentes.

La viscosidad: que tan fuerte es la cadena de celulosa, depende del grado de

polimerización

+ cadena-> más resistencia -> + propiedad de mecánicas

El pino siempre tendrá mejores propiedades , debido a que tiene una maoy longitud de
fibra
BIOBLANQUEO

 Se han buscado nuevas alternativas para reducir el uso del cloro como agente
de blanqueo por las que surge en blanqueo biológico , esto conlleva un interés
económico que da la combinación de producir ahorro en los reactivos e incluso
preservación de las propiedades de la pulpa.

Alternativas biotecnologías

 Tenemos enzimas como las xilanasa que remueve hemicelulosas y facilita la

remoción de lignina en las etapas siguientes, osea que actúa como coayudante
 Hongos de pudrición blanca y sus enzimas ligninóliticas para oxidación
selectiva de lignina como principal etapa de blanqueo.

Hay hongos se consumen hemicelulosa , lignina entre otros

Estas enzimas de comercializan

Pitch: es el que se ve en la hoja y se produce por los extraíble son nuevos compuestos
que se generan tanto en la cocción, lavado y blanqueo que peude generar efectos
indeseados. Contaminación como la formación de plásticos.
El pH es uno d elos mas importantes ya que la enzima peude morir

Glucomanasas: Glucomanano es la principal hemicelulosa en las maderas blandas ,

pero en las pulpas Kraft la cantidad relativa de xilano y glucomanano es prácticamente
la misma. El efecto de las mananasas depende del tipo de pulpa usada , estos son
menores que los obtenidos con xilanasas
Aqui hay un ensayo con dióxido de cloro y la otra es con xilanasa , a distintas cargas
de dióxido de cloro con xilanasa aumenta la blancura , pero la xilanasa se usa mas
antes que el dióxido de cloro.