El blanqueo corresponde a un tratamiento químico en etapas sucesivas y bajo condiciones de operación distintas.

Los principales reactivos químicos utilizados son cloro elemental (Cl2), dióxido de cloro (ClO2) y peróxido de hidrógeno (H2O2). Hidróxido de sodio (NaOH) se utiliza entre algunas etapas de blanqueo para regular el ph, de modo de facilitar la extracción del material disuelto. La pasta química es blanqueada con removedores de lignina. Blanqueo de pulpas semiquimicas y quimicotecnicas En el margen entre las pulpas mecanicas y quimicas hay varios tipos de pulpas que se producen mediante una combinacion de sistemas de produccion quimicos y mecanicos. El tratamiento quimico es utilizado en la produccion puede ser minimo , y el tratamiento mecanico muy drastico, o el proceso de produccion puede ser semejante al de produccion totalmente qumica, excepto que se aplican condiciones a fin de producir un rendimiento extremadamente alto. La pulpa semiquimica convencional al sulfito neutro (NSSC) tiene un color pardo oscuro, y normalmente se utiliza cuando la balncura no constituye una exigencia. Las pulpas semiquimicas pueden blanquearse por eliminacion de la lignina Blanqueo de las pulpas quimicas Las pulpas químicas sin blanquear son demasiado son demasiado oscuras para emplearlas en la manufactura de papeles blancos de alto grado. El color oscuro se debe fundamentalmente a la lignina presente en la pulpa. La blancura de la pulpa cocida mediante el proceso al sulfato es mucho más baja que la de la madera de la que se obtiene, incluso aunque la dispersión de la luz es mas alta en la pulpa sin batir que en la madera. Como la mayor parte de la lignina se elimina en la cocción, la blancura mas baja de la pulpa esta ocasionada por el gran aumento en absorción de la luz por la lignina remanente, lo que aumenta el coeficiente total de absorción de la luz de la pulpa.

El método que ya es estándar se basa en la siguiente ecuación:       Blanqueo en multietapas de las pulpas químicas El blanqueo en multietapas de las pulpas quimicas puede llevarse a cabo con: 1. el color de la pulpa puede aumentar con la cloración. En la etapa acida se aplica un agente oxidante. Existen varios métodos simples de pruebas basados en la reacción entre el cloro o los compuestos del cloro y la lignina. y por lo tanto deberá existir una relación entre el contenido de lignina y los requerimientos de productos químicos aplicados al blanqueo. La . Un principio general en el blanqueo de la pulpa química consiste en alternar las etapas acidas y alcalinas. La cloración de la pulpa. y . Debido la falta de equipo adecuado para manejar este corrosivo producto químico. en la etapa alcalina se extraen de la pulpa los productos formados en la etapa oxidativa.El blanqueo de las pulpas químicas hasta una blancura elevada sin la eliminación de la lignina no ha tenido hasta hora éxito. El blanqueo en multietapas una etapa de extracción alcalina. no presenta ningún efecto decolorante. La lignina permanece que permanece después de terminada la cocción debe eliminarse en el proceso de blanqueo si se desea obtener una pulpa de elevada blancura. El blanqueo en una sola etapa de la pulpa química rara vez se utiliza actualmente y casi todo el blanqueo se realiza en etapas múltiples. el empleo del cloro para el blanqueo industrial no se puso en práctica sino en 1930. en realidad. Cloración: El principio consiste en aplicar cloro como agente delignificador. Por ello el blanqueo puede considerarse como continuación del proceso de producción de la pulpa. en la forma en que usualmente se lleva a cabo. Durante los primeros avances en el blanqueo se utilizaba siempre la cloración como primera etapa. Medición de la blanqueabilidad El blanqueo de las pulpas químicas consiste fundamentalmente en la eliminación de la lignina residual.

y la consecuencia será un pulpa blanqueada con una con una baja resistencia física 2. lo cual tiende a dar una velocidad diferente de reacción según la estación del año y el clima. si se agrega poco cloro la pulpa resultara difícil de blanquear hasta lograr una elevada blancura. si por el contario se aplica mucho cloro este atacara carbohidratos. sino que siempre se le emplea previo a la extracción por alcali. Para algunos tipos de sulfito. tales como los utilizados para los papeles a prueba de grasa. tales como hipoclorito. La cloración se lleva a cabo habitualmente con baja consistencia. se utiliza el alcali únicamente para neutralizar y extraer de la lignina los productos de degradación dejándose la mayor cantidad de hemicelulosa en la pulpa ya que resulta benéfico en el ulterior batido de la pulpa . la extracción alcalina cumple varios propósitos útiles en el blanqueo de la pulpa química. y en general le sigue el uso de agentes blanqueadores. El primer efecto del tratamiento alcalino consiste en neutralizar los ácidos o grupos de aciditos formados en la etapa precedente. dióxido de cloro o peróxido.importante función del cloro en el blanqueo consiste en convertir la lignina presente en la pulpa en compuestos solubles en agua o alcali. En realidad. Extracción alcalina: La extracción de la pulpa alcali no es un blanqueo en el sentido de que se logre aclarar la pulpa. la extracción alcalina oscurece la pulpa lo que resulta especialmente observable cuando la extracción sigue una etapa de cloración. Sin embargo. La dosis correcta de cloro es muy importante. por lo general 3 a 4%. y a la temperatura del agua de producción. El cloro no se utiliza nunca como agente blanqueador único.

Blanqueo con dióxido de cloro Se inicio en Canadá y Suecia en 1946. A pesar de estas limitaciones. 5. En estas condiciones se forma dióxido de cloro y las reacciones de blanqueo son aproximadamente las mismas que cuando se aplica dióxido de cloro en forma directa. o mediante reacción con el cloro o el acido hipocloroso. el avance en la tecnología del blanqueo lo ha puesto como una operación razonablemente segura. Blanqueo con hipoclorito El hipoclorito de calcio fue el primer agente que se utilizo para blanquear las pulpas químicas. El blanqueo con clorito es más costoso que el blanqueo con dióxido de cloro. La importancia del hipoclorito como agente blanqueador disminuyó con la introducción del dióxido de cloro como agente blanqueador. La ventaja del dióxido de cloro con respecto al hipoclorito consiste en que es mas especifico en sus reacciones y ataca principalmente a la lignina y a los compuestos extractivos.3. Blanqueo con clorito En solución alcalina o neutra el clorito de sodio no tiene efecto blanqueador y debe activarse para acidificación hasta un pH inferior a 4. 4. . La razón es que el hipoclorito ataca la celulosa mucho más que el dióxido de cloro. El dióxido de cloro es también corrosivo. El blanqueo por hipoclorito se emplea como etapa final después del blanqueo con dióxido de cloro para lograr una pupa mas estabilizada en cuanto al color con PH elevado y para reducir la viscosidad de la celulosa en el caso de la pulpa para disolver. lo que se represento una dificultad principal para su empleo industrial. Se ha utilizado mucho y parte importante de la pulpa blanqueada se trata todavía en una o dos etapas aplicando hipoclorito.

Para el blanqueo se requiere reactivos muy selectivos para remover la lignina. pero tiene problemas ambientales por la formación de compuestos organoclorados. las industrias. incluyendo dioxinas. dando origen a los procesos libre de cloro elemental (procesos ECF) o blanqueando con reactivos no clorados (procesos TCF) como el ozono o el peróxido de hidrógeno. También se puede incluir H2O2. el Cloro es el mejor para dicho objetivo. el que se reemplaza con ClO2. O2.6. O3 y enzimas. ClO2 y NaOH en diferentes secuencias y proporciones. pero el peróxido de puede utilizarse también para blanquear pulpas químicas. Si se incluye una etapa de predeslignificación. el consumo de ClO2 puede disminuir en un 40%. Estas últimas no se generan cuando se utiliza ClO2 en vez de Cl2. Blanqueo convencional: Utiliza Cl2. Las pulpas al sulfito con bajo contenido de lignina pueden blanquearse en cierta medida con un tratamiento en una sola etapa. Para ello. Blanqueo ECF (libre Cl2): No utiliza Cl2 . Se generan riles con compuestos organoclorados. Las secuencias de blanqueo TCF incluyen combinaciones de algunos de los siguientes agentes de blanqueo H2O2. Los efluentes contienen AOX. Blanqueo TCF (libre de Cl total): No utiliza cloro en ninguna forma. por el dióxido de cloro. Blanqueo con peróxido El uso industrial del peróxido como agente blanqueador se aplico por primera vez a pulpas mecánicas. . han incorporado una etapa de deslignificación con oxígeno y han reemplazando total o parcialmente el cloro gas. pero no dioxinas. pero con la pulpas al sulfato se utiliza el peróxido en una de las etapas del blanqueo en multietapas. En este sentido.

El ozono es un agente blanqueador eficaz. descargando solamente aquellas líneas residuales de baja concentración orgánica.O2. el proceso químico-termomecánico (CTMP). O3 y enzimas. es el llamado proceso termomecánico (TMP) . Esto representa un beneficio al mejorar la calidad de la pulpa y reducir los costes del blanqueo. pero no muy estable. consiste en utilizar. Otra variante. pequeñas cantidades de compuestos químicos. es la combinación de una fase previa de deslignificación con oxígeno seguida de diferentes fases de blanqueo con peróxido de hidrógeno y ozono. pero si otros compuestos fenólicos. Otros procesos Existen variantes del proceso mecánico en las que se utiliza vapor de agua para reblandecer la madera. al tender a degradarse a oxígeno. y podrían ser recirculados al ciclo de recuperación de reactivos. Una de las opciones más atractivas desde el punto de vista tecnológico. Tratamiento con peróxido. Este tratamiento químico da como resultado una pasta más resistente al extraer más cantidad de lignina y resina de la madera. y parece ser la más comercializada. El proceso CTMP puede utilizar . produciendo la llamada pulpa TCF (Total Chlorine Free). además de vapor de agua. AGA es líder en el mundo en el desarrollo de esta aplicación. Los efluentes no contienen organoclorados. y no para separar la lignina adicional. El peróxido de hidrógeno sirve únicamente para incrementar el brillo de la pulpa. Tratamiento con ozono El blanqueo de celulosa con ozono en la producción de papel representa una nueva alternativa para eliminar totalmente la utilización de cloro. Este sistema se basa en un circuito cerrado para recuperar el oxígeno y regenerar ozono.

reciclando constantemente el metanol y la sosa cáustica. Se estudió la importancia del . El alcohol se puede reciclar y la lignina se puede recuperar para otros usos industriales. a pesar de ser económicamente viable también para cantidades de producción pequeñas (200 toneladas). Los trozos de madera se impregnan con productos químicos y luego se introducen en un reactor donde son expuestos a vapor de agua a gran presión y temperatura. que permite aislar la lignina de forma muy pura. toxicidad y a la rápida disminución de la masa molecular de la materia orgánica disuelta. CO2 y agua. luego de algunas horas de irradiación. sólo se puede utilizar para maderas duras y. el abedul o el haya) que proporcionan fibras pequeñas con elevado porcentaje de celulosa y blandas (coníferas como el pino y el abeto) con fibras más largas que dan una pasta más resistente pero contienen más resinas. El proceso de ³Solvopulping´ consiste en separar las fibras de lignina con alcohol. que logra la transformación de la lignina en formaldehído. además. ácido oxálico. por su eficiencia en la remoción de color. Uno de los primeros trabajos publicados en el área se refiere a la foto catálisis de lignina Kraft en presencia de TiO2 y radiación UVA. La foto catálisis heterogénea tiene especial relevancia. Se postula que la degradación fotocatalizada se debe a la acción de los huecos foto generados y no de radicales hidroxilo. flexible y fácil de blanquear. Las fibras resultantes son bastante puras y necesitan poco blanqueo. la recuperación del alcohol puede ser un proceso muy explosivo. El proceso TMP sólo es aplicable a maderas blandas. Una variación del proceso TMP es el ³proceso de pasta explosivo´. Ohnishi y colaboradores hicieron una comparación de diferentes semiconductores en la foto degradación de lignina. Existe un proyecto alemán que consiste en combinar procesos electrolíticos con el proceso ³Solvopulping´.maderas duras (eucalipto y frondosas como el arce. El resultado es la separación de la madera en sus componentes más básicos y la fibra resultante es blanda. Este proceso.

Se describió que el empleo de ZnO dopado con Pt y Ag es muy eficiente para degradar el color en un efluente kraft . lo que permite una buena remoción de lignina pero con un mayor costo económico. tanto en soluciones neutras como alcalinas.oxígeno como aceptor de electrones. la eficiencia aumenta si se impregna el foto catalizador con metales nobles. o que ayuden a su remoción como las xilanasas. Uso de enzimas que remuevan directamente la lignina como las lacasas . reduciéndose el proceso de recombinación electrón-hueco. Este hecho se explica por la estabilización de los electrones de la banda de conducción en la superficie del metal noble. Las lacasas pueden ser producidas en grandes cantidades en bioreactores con relativa facilidad. Esta opción biológica parece ser viable económicamente aunque su aplicación es limitada al perder la pulpa propiedades de resistencia cuando las enzimas se usan en exceso.enzimas producidas por hongos que degradan madera -. . Las lacasas son cuproenzimas y forman parte de un complejo enzimático utilizado por los hongos degradadores de madera para degradar la lignina. concluyéndose que TiO2 y ZnO presentan las actividades foto catalíticas más altas. LA MOLECULA DE LIGNINA El interés de los investigadores se centra en buscar cómo y cuáles seres vivos realizan eficientemente la degradación de la lignina. sistema lacasa/mediador. Tratamiento con enzimas Se están investigando diferentes enzimas que ayudan a la descomposición de la madera. Para el uso industrial de las lacasas se ha propuesto un mediador enzimático. a diferencia de otras enzimas ligninolíticas como la Ligninaperoxidasa y la Manganeso-peroxidasa. Las xilanasas tienden a degradar los enlaces químicos que unen la lignina a la madera.

progresivamente.es mucho más compleja (está formada por una unidad de base que comprende un anillo aromático -molécula cíclica. La lignina se caracteriza por poseer una estructura amorfa. La hemicelulosa también es un polímero. justamente. pero relativamente ramificado y compuesto por varios azúcares. además de ser insoluble en cualquier solvente orgánico. la lignina presenta una amplia gama de enlaces. a las fibras de celulosa desde la diferenciación celular.En particular. La estructura de la lignina -en cambio. Esto impide. La primera etapa.y una cadena lateral de tres carbones). poder llegar con facilidad hasta este principal recurso. el objetivo es acceder al más importante recurso de la pared de la célula vegetal. la lignina y la hemicelulosa. En contraste a los polisacáridos. lo que la hace un polímero muy heterogéneo. y sin duda la más importante. se encuentra en los tejidos que llevan la savia. junto a la notable diversidad de la lignina. por el hecho de que sus enlaces necesitan una alta energía de activación para la depolimenrización en sus unidades. la celulosa. Esta última característica. son las dos razones que hacen que muy pocos microorganismos sean capaces de atravesarla. es decir está formada sobre la base de unidades repetitivas de glucosa enlazadas por un tipo de unión covalente (fuerte). En función de la sustitución sobre el anillo resultan tres unidades monoméricas distintas. . las cuales forman una matriz amorfa que "encadena". es penetrar una gran barrera constituida por dos estructuras. Estos pueden darse entre ambos anillos o entre el anillo y uno de los carbonos de la cadena o entre una cadena y otra. La celulosa es un polímero. También es difícilmente atacable. un peso molecular elevado. le entrega rigidez y flexibilidad a los vegetales.

Figura1 : Estructura generalizada de la Lignina .