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24/10/2023

INTERCAMBIO IÓNICO

un átomo o una
molécula que han
Una reacción de se intercambia por
ganado o perdido
intercambio iónico otra partícula de
un electrón,
es aquella en la igual signo pero de
EQUILIBRIO DE cual: •y que por lo tanto
adquiere una carga
positiva o negativa,
naturaleza diferente.

INTERCAMBIO IÓNICO
Esta última partícula
M . E N C . M AR THA HE R N ÁN D E Z LABR A inicialmente está ligada a la
superficie de un cuerpo sólido
inerte y pasa a solución y su
lugar es ocupado por otra Soporte
partícula que queda retenida
(temporalmente) en esa
superficie.

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SOPORTE SÓLIDO ZEOLITAS

• Este puede ser una zeolita o un polímero Las zeolitas son un grupo de minerales de origen
sintético, aunque en la actualidad por su mayor volcánico y estructura microporosa, que se
capacidad de intercambio y menor costo, casi caracterizan por su alta capacidad de
siempre se emplea una resina sintética. intercambio iónico, pueden ser de origen
natural o sintetizadas en un laboratorio.

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La fórmula química general de


una zeolita es: ZEOLITAS
Su porosidad y superficie especifica
combinada con su capacidad de
intercambio catiónico natural la convierten
en un medio filtrante muy superior a la
M 2/n [(AlO2)x (SiO2)y] m.H2O Los tetraedros de SiO2 son arena y otros minerales.
eléctricamente neutros, sin
embargo la sustitución de Si(IV)
donde M x e y representan por Al (III) crea un desbalance
m representa
representa respectivamente de carga y la neutralidad se
el número de el número de
cationes de tetraedros de consigue con iones Al ser sustancias poco tóxicas, fácilmente
valencia n (Na+ moléculas de
óxido de aluminio intercambiables. asequibles y de bajo coste y por las
, Ca2+ , K + …), y silicio y agua.
ventajas que proporcionan sus
características químicas y estructurales, las
zeolitas, sean naturales o modificadas,
presentan una amplia diversidad de uso,

para el como soporte en


se emplean en el como
ablandamiento el
tratamiento y la catalizadores en
de aguas almacenamiento
purificación de la industria
industriales y de desechos
aguas residuales, química
domésticas, radiactivos

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APLICACIONES EN LA INDUSTRIA
ZEOLITAS
FARMACÉUTICA

La zeolita elimina En el tratamiento de Como excipientes en


partículas
contaminantes de infecciones la formulación de
10µm e inferiores, bacterianas: fármacos:
adsorbe cationes en
• Debido principalmente a • La zeolita se emplea como
solución como Fe, Mn,
las características sistema portador-liberador
Cu, Zn, y metales del principio activo, por la
pesados como Pb y As, estructurales y químicas
que presentan estos gran capacidad de
y puede eliminar malos adsorción y la gran
olores y algunos minerales, lo que hace
superficie de contacto que
contaminantes posible su empleo para la
proporciona
orgánicos. formulación de fármacos
dirigidos al tratamiento de
infecciones bacterianas.

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Resinas RESINAS

Son pequeñas sustancias


granuladas o esféricas Las resinas sintéticas de intercambio
iónicos son materiales poliméricos de alto
peso molecular que contienen muchos
grupos funcionales iónicos por molécula.
insolubles en agua,

Se consideran partículas amorfas, no


cristalinas de material orgánico.
compuestas por una alta
concentración de grupos polares,
ácidos o básicos, Se preparan introduciendo grupos
ionizables en una matriz constituida por un
polímero orgánico de los cuales el más
incorporados a una matriz común es el poliestireno.
polimérica reticulada por la acción
de un agente entrecruzante.

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POLIESTIRENO
Se obtiene de la copolimerización de estireno y
divinilbenceno

El contenido de divinilbenceno varia desde 1 a 16%


aumentando así el grado de entrecruzamiento del polimero.

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SU CLASIFICACIÓN TIPOS DE RESINAS


Resinas Catiónicas de Resinas Catiónicas de Resinas Aniónicas de Base Resinas Aniónicas de Base
Acido Fuerte: ácido débil: Fuerte: Débil:
Tipo Acido Acido
Fuerte Sulfónico
Intercambio Se obtienen a partir de la
reacción de copolímeros
Catiónico Son resinas altamente
de estireno-divinilbenceno
Suelen aplicarse a la
eficientes, requieren menos adsorción de ácidos fuertes
clorometilados con aminas
Tipo Acido Grupos ácido operan a cualquier pH,
ácido para su
regeneración, aunque
terciarias. El grupo
con buena capacidad
pero su cinética es lenta.
funcional es una sal de
Débil Carboxílico requiere de excesivas
cantidades de regenerante
trabajan a flujos menores
amonio cuaternario, (R4N+
Se trata de una resina muy
que las de ácido fuerte. eficiente, requiere menos
y es la resina más utilizada. ). Intercambian iones
Tienen menor capacidad sosa para su regeneración,
Resinas
negativos y necesitan una
de intercambio, no son no se puede utilizar a pH
gran cantidad de
funcionales a pH bajos. altos.
regenerante, normalmente
sosa.
Tipo Base Aminas
Fuerte Cuaternarias
Intercambio
Aniónico
Aminas
Tipo Base
Secundarias o
Débil
Terciarias

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POLIESTIRENO También se pueden


preparar resinas • Los que contienen grupos
acido iminodiacetico
con grupos • Dietilaminoetilcelulosa
funcionales que (DEAE-celulosa)
son ligantes • Sephadex
quelatantes, como:

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Una propiedad importante de todas las resinas de


intercambio iónico es que son prácticamente insolubles en
agua.

En esta reacción química, el metal M x+ se intercambia por


Una reacción de intercambio en una resina puede ser su equivalente que son los iones hidronio H+.
representada de la siguiente manera:

Químicamente esta reacción es de intercambio o


desplazamiento y el grado o extensión en que se lleva a
efecto tal reacción depende de factores tales como:

temperatura, pH, concentración de la


especie en solución y naturaleza del ión.
R representa la parte de la molécula de la resina que
contiene un grupo ácido sulfónico y M x+ es un catión.

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SELECTIVIDAD DEL INTERCAMBIO


IÓNICO

Por ejemplo, cuando una disolución


Los equilibrios de intercambio iónico
de iones calcio se pone en contacto
pueden tratarse mediante la ley de
con una resina de ácido sulfónico,
Acción de Masas
tiene lugar el siguiente equilibrio:

𝐶𝑎 +2 +
ac + 2𝐻 res <−−> +2
𝐶𝑎res +
+ 2𝐻ac

𝐶𝑎 +2 +
ac + 2𝐻 res <−−> +2
𝐶𝑎res +
+ 2𝐻ac

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𝐶𝑎+2 +
ac + 2𝐻 res <−−> +2
𝐶𝑎res +
+ 2𝐻ac
La constante de equilibrio es:
• En consecuencia, la concentración de los iones
hidronio no cambia significativamente a causa del
intercambio iónico.
• En estas circunstancias, podemos decir:

• [Ca +2]res <<[H+]res y [Ca+2]ac<<[H+]ac


Las separaciones de intercambio iónico se llevan a cabo en
condiciones en las que uno de los iones predomina en ambas
fases. • Y la expresión anterior de la constante de equilibrio
se puede transformar en esta otra.
En el caso de la eliminación de iones calcio de una disolución 𝐶𝑎+2 𝑟𝑒𝑠 𝐻 + 𝑟𝑒𝑠
diluida ácida, la concentración de calcio es mucho menor que • = 𝐾, =𝐾
la de los iones hidrógeno, tanto en la fase acuosa como en la 𝐶𝑎+2 𝑎𝑐 𝐻 + 𝑎𝑐
fase de la resina

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FACTORES QUE AFECTAN LA


COEFICIENTE DE SELECTIVIDAD
SELECTIVIDAD
Los factores que afectan directamente
la selectividad de una resina son:
La constante representa la
afinidad de la resina por un ión Grado de
en relación a otro ión. Entrecruzamiento

Signo de la Carga
de un ion
En general cuando la K
relativa a un ion es grande,
existe una fuerte tendencia de
Magnitud de la
la fase resina a retener ese ión, carga
cuando K es pequeña ocurre
lo contrario Radio Hidratado

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Las resinas se hacen


GRADO DE ENTRECRUZAMIENTO La selectividad de las más rígidas y menos
resinas de poliestireno porosas a medida que
tienden a aumentar a aumenta el
El grado de entrecruzamiento es un factor importante de controlar medida que lo hace el entrecruzado. Las
ya que no sólo determina las propiedades mecánicas de la resina grado de resinas poco
sino también su capacidad de hincharse (swelling) y de absorber entrecruzamiento, entrecruzadas
agua.
porque el tamaño del permiten un rápido
poro de la resina se equilibrio de soluto
El hinchado del polímero se produce cuando el disolvente penetra
en los poros de la estructura polimérica, ensanchándolos y
reduce a medida que dentro y fuera de la
abriendo la estructura. aumenta este. partícula, sin embargo
se hinchan de agua.
El proceso de hinchamiento favorece la permeabilidad de iones
en la matriz de la resina y mejora la accesibilidad a los grupos
funcionales

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SIGNO DE LA CARGA
Un catión no puede participar en un intercambio
con una resina aniónica, puede penetrar en los
poros de la resina, pero no será sostenido con
fuerza y se puede eliminar lavando con agua.

Tipo de Resina Resina


Resina Catiónica Aniónica
Tipo de Intercambio Intercambio
Intercambio catiónico aniónica

Matriz Negativa Positiva

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MAGNITUD DE LA CARGA RADIO HIDRATADO


La magnitud de la carga es importante en una serie de iones
que tienen el signo apropiado para actuar como En el caso de una serie con la misma carga, la resina aun
verdaderos iones de intercambio. presenta selectividad.

Normalmente la resina prefiere el ion que tiene carga más


elevada. Por ejemplo, con los metales alcalinos encontramos el
siguiente orden con las resinas de intercambio cationico

Por ejemplo, el grado de intercambio con, iones hidronio iría


en decremento en el siguiente orden: Cs+ > Rb+ > K+ >Na+ > Li+

Mientras más pequeño sea un ion de carga dada, la


Th +4 > Al +3 > Ca +2 > Na+ resina lo sostendrá unido a ella con más fuerza.

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¿PERO QUE SUCEDE EN SOLUCIÓN


ACUOSA?

Los iones en solución


están hidratados y es el
radio del ion hidratado Estos son mucho más
lo que determina el dificiles de medir.
comportamiento de
intercambio de ese ion.

Ion Radio Radio hidratado


Cristalografico
Li+ o.68 Å c.a. 10 Å
Cs+ 1.65 Å c.a. 5.05 Å

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A continuación se da el orden de preferencia


para los metales alcalinos: Cs+ > Rb+ > K+> Na+
> Li+ y para los alcalinotérreos: Ba2+ > Sr2+ >
Ca2+ > Mg2+ > Be2+.

Se observa que para cada serie la preferencia


aumenta con el número atómico y el radio
iónico y disminuye con el radio de solvatación.

De forma similar, para una serie aniónica


monovalente se obtiene: CNS- > ClO4- > I- >
NO3- > Br- > CN- > HSO4- >NO2- > Cl- >HCO3- >
CH3COO- > OH- > F-

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EJERCICIO

• Determine el orden • Pu+4, Ni+2, Rb+1,


En general, los general de mayor a Cd+2, Na+1, Sc+3,
intercambiadores menor selectividad Th+4, Ce+3, Pr+3,
ionicos fijan para los siguientes Al+3, Ba+2, Cu+2,
preferentemente los iones: Zn+2, Tl+1, Sr+2, Ca+2,
iones de mayor carga, Co+2, Mg+2, Eu+3,
menor radio hidratado Pb+2, Li+1, Y+3, K+1
y mayor
polarizabilidad.

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• Pu+4, Ni+2, Rb+1, Cd+2, Na+1, Sc+3, Th+4, Ce+3, Pr+3, Al+3, Ba+2, Se tiene una mezcla de las siguientes
Cu+2, Zn+2, Tl+1, Sr+2, Ca+2, Co+2, Mg+2, Eu+3, Pb+2, Li+1, Y+3,
K+1
sales: NaBr, CaCl2, AlCl3, KI y LiF y se
desea separar cada uno de los iones EJERCICIO
¿Cómo se lograría separar cada ion y
en qué orden podría obtenerse cada
uno? Justifique su respuesta de
acuerdo a los criterios de selectividad.

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APLICACIONES DE LAS
RESINAS Inicio Intercambio Agotamiento
del ciclo Iónico de la resina

ELIMINACIÓN DE IONES MG Y CA DEL AGUA DURA

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APLICACIONES EN LA INDUSTRIA Resinas utilizadas directamente como


FARMACÉUTICA medicamento:

Los tipos de resinas anteriores, sirven como


principio activo de algunos medicamentos.
Extracción y purificación de Medicamentos de
antibióticos: Liberación Progresiva:
Coliestiramina: empleada para bajar el nivel Polacrilina potásica: este medicamento se
• Los procesos son válidos para • Resinas intercambiadoras de iones de colesterol, es un polvo basado en una utiliza para regular el nivel de potasio en la
varios antibióticos. Se trata de en polvo de alta pureza se resina fuertemente básica en forma de sangre, es un polvo de resina débilmente
purificarlos después de su incorporan en formulaciones. Los cloruro. ácida con esqueleto metacrílico.
extracción de líquidos de la principios activos del medicamento
fermentación. Ejemplos: están inmovilizados en la resina y se (Duolite AP143 (colestiramina) y Amberlite IRP88 (polacrilina potásica)
estreptomicina, gentamicina, difunden de manera más lenta en
cefalosporina, tetraciclina. el organismo humano que en su
• Amberlite XAD1600 y Amberlite estado bruto.
XAD7HP) • Amberlite IRP69, Amberlite IRP88,
Duolite AP143 Estas resinas también sirven para enmascarar el
sabor desagradable de algunos medicamentos

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TIPOS DE RESINAS COMERCIALES

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