Índice de Refracción y Dispersión de la luz

Difracción de Rayos X
Ecuación de Bragg
En la figura se muestra un dibujo esquemático de la disposición experimental
para observar la dispersión de
rayos X de Bragg con un
dispositivo denominado
espectrómetro de cristal.

Los rayos X, generados en el tubo de la

izquierda y colimados por una rendija
en un bloque de plomo, son difractados Los rayos X difractados son observados
por el cristal. por un detector móvil, (que en general
es una cámara de ionización).

ÓPTICA CLÁSICA 2
 Difracción de Rayos X
Ecuación de Bragg
Para una dirección dada de incidencia 𝑢ො 𝑖 , la ecuación [87] define una serie de
posibles familias de planos paralelos que producen un máximo para la dispersión en
la dirección 𝑢ො 𝑖 características de cada familia.

La intensidad depende del número

de átomos en cada familia de
planos.

La figura muestra algunas de las

posibles familias de planos.

ÓPTICA CLÁSICA 3
 Difracción de Rayos X
Ecuación de Bragg
Si se interpone una pantalla en la trayectoria de los rayos difractados por un
monocristal ⟹ aparece un patrón regular, que es característico de la estructura
cristalina y es llamado de patrón de Laue.

Cada punto del patrón corresponde a la

dirección de 𝑢ො 𝑠 relacionada con las diferentes
familias de planos ilustradas en la figura de la
diapositiva anterior.

ÓPTICA CLÁSICA 4
Difracción de Rayos X
Ecuación de Bragg

Ejemplo de patrón de difracción de Laue.

La mancha grande en el medio es el rayo

principal y los puntos pequeños son
reflexiones de Bragg.
• Su posición contiene información sobre la
estructura de la muestra.

ÓPTICA CLÁSICA 5
 Difracción de Rayos X
Ecuación de Bragg
Si en vez de ser un monocristal, el dispersor es un polvo que contiene una gran
cantidad de cristales pequeños, todos orientados aleatoriamente, los vectores 𝑢ො 𝑠
ccc
correspondientes se distribuyen en
superficies cónicas con sus respectivos
ejes en la dirección de incidencia, como
se muestra en la figura, lo que da como
resultado los llamados patrones de
Debye-Scherrer.

ÓPTICA CLÁSICA 6
Difracción de Rayos X
Ecuación de Bragg

Patrón de Debye-Scherrer de difracción de

rayos X para fluoruro sódico (NaF2) en
polvo.

Analizando patrones como el mostrado, se

puede derivar la estructura interna de un
cristal o, inversamente, encontrar la longitud
de onda de los rayos X.

ÓPTICA CLÁSICA 7
 Difracción de Rayos X
Ecuación de Bragg
Ejm: Un haz de rayos X es difractado por un cristal de sal. El espectro de primer orden
corresponde a un ángulo de 6° 50’ y la distancia entre los planos es de 2,81 × 10−10
m. Determinar la longitud de onda de los rayos X y la posición del espectro de
segundo orden.

Usando la relación de Bragg 2𝑑 sen 𝜃 = 𝑛𝜆 y con los datos temenos

2𝑑 sen 𝜃 2 2,81 × 10−10 𝑚 sen 6º50′

𝜆= = = 6,69 × 10−11 𝑚
𝑛 1

Para hallar la posición del espectro de segundo orden, 𝑛 = 2

ÓPTICA CLÁSICA 8
 Difracción de Rayos X
Ecuación de Bragg
𝑛𝜆 2 6,69 × 10−11 𝑚
sen 𝜃 = = −10
= 0,288 ⇒ 𝜃 = 13º46′
2𝑑 2 2,81 × 10 𝑚

Observación: El orden máximo de difracción está limitado por la condición

𝑛𝜆 2𝑑
sen 𝜃 = <1⇒𝑛<
2𝑑 𝜆

En este caso obtenemos 𝑛 < 8,4 ⇒ 𝑛𝑚𝑎𝑥 = 8.

ÓPTICA CLÁSICA 9
 Origen del índice de refracción
El efecto neto de introducir un dieléctrico isotrópico homogéneo en una región de
espacio libre es cambiar 𝜀 por 𝜀0 y 𝜇 por 𝜇0 en las ecuaciones de Maxwell, tal que
la velocidad de fase en el medio es
𝑣 = 1/ 𝜀𝜇 1
La relación entre la velocidad de una onda electromagnética que viaja en el vacío y
en la materia se conoce como índice absoluto de refracción 𝑛

𝑐 𝜀𝜇
𝑛≡ =± 2
𝑣 𝜀0 𝜇0

ÓPTICA CLÁSICA 10
 Origen del índice de refracción
En términos de la permitividad y permeabilidad relativa del medio, 𝑛 se convierte en

𝑐
𝑛 ≡ = ± 𝐾𝐸 𝐾𝑀 3 (donde n es generalmente positivo)
𝑣

𝐾𝑀 generalmente no se desvía de 1,0 (en más de una parte en 104 ) ⟹ la expresión

[3] se transforma en la relación de Maxwell

𝑛≈ 𝐾𝐸 4

donde se supone que 𝐾𝐸 es la constante dieléctrica estática.

ÓPTICA CLÁSICA 11
Origen del índice de refracción
Relación de Maxwell

• La relación [4] parece que funciona bien para

gases simples.

• La dificultad surge porque 𝐾𝐸 y por lo tanto 𝑛

son realmente dependientes de la frecuencia.

ÓPTICA CLÁSICA 12
 Origen del índice de refracción
La dependencia de 𝑛 con la longitud de onda (o color) de la luz es un efecto bien
conocido llamado dispersión.

• Surge a un nivel microscópico, por lo que las ecuaciones de

Maxwell son bastante ajenas a él.

• Sir Isaac Newton usó prismas para dispersar la luz blanca

en sus colores constituyentes hace más de trescientos años, y el
fenómeno era bien conocido, (aunque no bien comprendido).

Sir Issac Newton

ÓPTICA CLÁSICA 13
 Origen del índice de refracción
Scattering y absorción de la luz
Un átomo puede reaccionar a la luz entrante de dos formas diferentes, dependiendo
de la frecuencia o, de la energía del fotón incidente (ℰ = ℎ𝜈).

• Generalmente, el átomo “desviará” (scattering) la luz, redirigiéndola sin alterarla.

• Si la energía del fotón coincide con la de uno de los estados
excitados, el átomo absorberá la luz, dando un salto cuántico a
ese nivel de energía más alto.
o Para gases ordinarios (a presiones de ~102 Pa o mayores),
solidos y líquidos, es muy probable que esta energía de
ccccccc
excitación se transfiera rápidamente, a través de colisiones, al movimiento atómico aleatorio
(energía térmica), antes de que un fotón sea emitido (absorción disipativa).

ÓPTICA CLÁSICA 14
 Origen del índice de refracción
Scattering y absorción de la luz
• El “scattering” del estado fundamental o no resonante ocurre con energía radiante
entrante de frecuencias más bajas que las frecuencias de resonancia.
o Imaginando un átomo en su estado energético más bajo que interactúa con un fotón cuya
energía es demasiado pequeña para causar una transición a cualquiera de los estados
excitados superiores.
o A pesar de eso, se puede suponer que el campo electromagnético de la luz hace oscilar la nube
de electrones ⟹ no hay una transición atómica resultante.
o Una vez que la nube de electrones comienza a vibrar con respecto al núcleo positivo, el sistema
constituye un dipolo oscilante y así (presumiblemente) comenzará inmediatamente a irradiar a
esa misma frecuencia.
o La luz desviada resultante consiste en un fotón que viaja en alguna dirección llevando la misma
cantidad de energía que el fotón incidente: el “scattering” es elástico.

ÓPTICA CLÁSICA 15
 Origen del índice de refracción
Dispersión de la luz
La dispersión corresponde al fenómeno por el cual el índice de refracción de un medio
depende de la frecuencia.
• Todos los medios materiales son dispersivos; sólo el vacío no es dispersivo.

Cuando un dieléctrico se somete a un campo eléctrico aplicado, la distribución de

carga interna se distorsiona.
• Esto corresponde a la generación de momentos dipolares
eléctricos, que a su vez contribuyen al campo interno total.

ÓPTICA CLÁSICA 16
 Origen del índice de refracción
Dispersión de la luz
• El campo externo separa las cargas positivas y negativas en el medio (cada par de las
cuales es un dipolo) y estas cargas luego contribuyen con un componente de campo
adicional.

• El momento dipolar resultante por unidad de volumen se denomina polarización eléctrica,

𝑃, y para la mayoría de los materiales, 𝑃 y 𝐸 son proporcionales y pueden relacionarse
satisfactoriamente con

𝜀 − 𝜀0 𝐸 = 𝑃 5

La polarización eléctrica es una medida de la diferencia entre los campos eléctricos con y
sin el medio en su lugar.

ÓPTICA CLÁSICA 17
 Origen del índice de refracción
Dispersión de la luz
Si el dieléctrico se somete a una onda electromagnética armónica incidente, su
estructura de carga interna experimentará fuerzas y/o torques que varían en el
tiempo (y serán proporcionales a la componente del campo eléctrico de la onda).

• Para los fluidos (dieléctricos polares), las moléculas experimentan rotaciones rápidas,
alineándose con el campo 𝐸 𝑡 .

• A altas frecuencias de excitación 𝜔, las moléculas polares no podrán seguir las alternancias
de campo ⟹ sus contribuciones a 𝑃 disminuirán y 𝐾𝐸 disminuirá notablemente.

o Ejm: La permitividad relativa del agua es bastante constante desde 80 Hz hasta

aproximadamente 1010 Hz, después de lo cual cae con bastante rapidez.

ÓPTICA CLÁSICA 18
 Origen del índice de refracción
Dispersión y absorción de la luz
• Por otro lado, los electrones tienen poca inercia y pueden seguir la oscilación del campo,
contribuyendo a 𝐾𝐸 𝜔 incluso a frecuencias ópticas (~5 × 1014 Hz).

o Por tanto, la dependencia de 𝑛 con 𝜔 está gobernada por la interacción de los diversos
mecanismos de polarización eléctrica que contribuyen a la frecuencia particular.

• La nube de electrones del átomo está unida al núcleo positivo por una fuerza eléctrica
atractiva que lo sostiene en una especie de configuración de equilibrio.

o Es razonable esperar que para desplazamientos muy pequeños, 𝑥, desde el equilibrio (donde
𝐹 = 0), la fuerza será lineal en 𝒙.

ÓPTICA CLÁSICA 19
 Origen del índice de refracción
Dispersión y absorción de la luz
• Por tanto, para pequeños desplazamientos se puede suponer que la fuerza de restauración
tiene la forma 𝐹 = −𝑘𝐸 𝑥, donde 𝑘𝐸 es una especie de constante elástica (muy parecida a
una constante de resorte).

• Una vez perturbado momentáneamente, un electrón ligado de esta manera oscilará

alrededor de su posición de equilibrio con una frecuencia natural o resonante dada por
𝜔0 = 𝑘𝐸 Τ𝑚𝑒 , donde 𝑚𝑒 es su masa.

• Esta es la frecuencia oscilatoria del sistema no forzado, por lo que 𝐹 = −𝜔02 𝑚𝑒 𝑥.

ÓPTICA CLÁSICA 20
 Origen del índice de refracción
Dispersión y absorción de la luz
Un medio material se concibe como un ensamblaje, al vacío, de un gran número de
átomos polarizables, cada uno de los cuales es pequeño (en comparación con la
longitud de onda de la luz) y cercano a sus vecinos.

Cuando una onda de luz incide en un medio de este tipo,

cada átomo puede considerarse como un oscilador
forzado clásico impulsado por el campo eléctrico
variable en el tiempo 𝐸(𝑡) de la onda, que se supone
está aplicado en la dirección x.
El modelo de oscilador mecánico para un medio isotrópico:
todos los resortes son similares, y el oscilador puede vibrar
igualmente en todos direcciones.

ÓPTICA CLÁSICA 21
 Origen del índice de refracción
Dispersión y absorción de la luz
La fuerza (𝐹𝐸 ) ejercida sobre un electrón de carga 𝑞𝑒 por el campo 𝐸(𝑡) de una onda
armónica de frecuencia 𝜔 es de la forma

𝐹𝐸 = 𝑞𝑒 𝐸 𝑡 = 𝑞𝑒 𝐸0 cos 𝜔𝑡 6

La segunda ley de Newton proporciona la ecuación de movimiento

𝑑 2𝑥
𝑞𝑒 𝐸0 cos 𝜔𝑡 − 𝑚𝑒 𝜔02 𝑥 = 𝑚𝑒 2 7
𝑑𝑡

El primer término de la izquierda es la fuerza impulsora y el segundo es la fuerza

restauradora opuesta.
ÓPTICA CLÁSICA 22
 Origen del índice de refracción
Dispersión y absorción de la luz
Suponiendo que el electrón oscilará a la misma frecuencia que 𝐸(𝑡), se puede tener un
“ansatz” para la expresión [7]

𝑥 𝑡 = 𝑥0 cos 𝜔𝑡 8

Substituyendo [8] en [7] se obtiene el desplazamiento relativo entre la nube negativa

y el núcleo positivo.

𝑞𝑒 /𝑚𝑒 𝑞𝑒 /𝑚𝑒
𝑥 𝑡 = 2 2
𝐸0 cos 𝜔𝑡 = 2 2
𝐸 𝑡 9
𝜔0 − 𝜔 𝜔0 − 𝜔

ÓPTICA CLÁSICA 23
 Origen del índice de refracción
Dispersión y absorción de la luz
Sin una fuerza impulsora (sin onda incidente), el oscilador vibrará a su frecuencia de
resonancia 𝜔0 .

En presencia de un campo cuya frecuencia es menor que 𝜔0 ⟹ 𝐸(𝑡) y 𝑥(𝑡) tienen el

mismo signo y el oscilador puede seguir la fuerza aplicada (es decir, está en fase con
ella).

Cuando 𝜔 > 𝜔0 , el desplazamiento 𝑥(𝑡) está en una dirección opuesta a la de la

fuerza instantánea 𝑞𝑒 𝐸(𝑡) y por lo tanto 180° fuera de fase con ella.

ÓPTICA CLÁSICA 24
 Origen del índice de refracción
Dispersión y absorción de la luz
El momento dipolar es igual a la carga 𝑞𝑒 multiplicada por su desplazamiento, y si
hay 𝑁 electrones contribuyentes por unidad de volumen, la polarización eléctrica o
densidad de los momentos dipolares será

𝑞𝑒2 𝑁𝐸/𝑚𝑒
𝑃 = 𝑞𝑒 𝑥𝑁 = 2 10
𝜔0 − 𝜔 2

Y por la ecuación [5]

𝑃 𝑡 𝑞𝑒2 𝑁/𝑚𝑒
𝜀 = 𝜀0 + = 𝜀0 + 2 11
𝐸 𝑡 𝜔0 − 𝜔 2
ÓPTICA CLÁSICA 25
 Origen del índice de refracción
Dispersión y absorción de la luz
Usando el hecho de que 𝑛2 = 𝐾𝐸 = 𝜀Τ𝜀0 , se puede obtener una expresión para 𝑛 en
función de 𝜔, que se conoce como ecuación de dispersion
2
2
𝑁𝑞 𝑒 1
𝑛 𝜔 =1+ 12
𝜀0 𝑚𝑒 𝜔02 − 𝜔 2
A frecuencias cada vez mayores a la frecuencia de resonancia, 𝜔02 − 𝜔2 < 0, el
oscilador experimenta desplazamientos que están aproximadamente 𝟏𝟖𝟎° fuera de
fase con la fuerza impulsora.
• La polarización eléctrica resultante estará igualmente desfasada con el campo eléctrico
aplicado ⟹ la constante dieléctrica y por lo tanto el índice de refracción serán ambos
menores que 1.

ÓPTICA CLÁSICA 26
 Origen del índice de refracción
Dispersión y absorción de la luz
A frecuencias cada vez menores a la frecuencia de resonancia, 𝜔02 − 𝜔2 > 0, la
polarización eléctrica estará casi en fase con el campo eléctrico aplicado.

• La constante dieléctrica y el correspondiente índice de refracción serán entonces ambos

mayores que 1.
Cualquier sustancia dada experimentará realmente varias transiciones desde 𝑛 > 1
hasta 𝑛 < 1 a medida que aumenta la frecuencia de iluminación.

• Implica que en lugar de una sola frecuencia 𝜔0 en la que resuena el sistema,

aparentemente hay varias de esas frecuencias.

ÓPTICA CLÁSICA 27
 Origen del índice de refracción
Dispersión y absorción de la luz
Es razonable generalizar lo anterior suponiendo que hay 𝑵 moléculas por unidad de
volumen, cada una con 𝒇𝒋 osciladores que tienen frecuencias naturales 𝝎𝟎𝒋 , donde
𝑗 = 1,2,3, …

𝑁𝑞 2 𝑓𝑗
2 𝑒
𝑛 𝜔 =1+ ෍ 2 13
𝜀0 𝑚𝑒 𝜔0𝑗 − 𝜔2
𝑗

Este es esencialmente el mismo resultado que el que surge del tratamiento mecánico
cuántico, con la excepción de que algunos de los términos deben reinterpretarse.

ÓPTICA CLÁSICA 28
 Origen del índice de refracción
Dispersión y absorción de la luz
Por lo tanto, de acuerdo a la Mecánica Cuántica:
• Las cantidades 𝜔0𝑗 serían las frecuencias características a las que un átomo puede
absorber o emitir energía radiante.
• Los términos 𝑓𝑗 , que satisfacen el requisito de que σ𝑗 𝑓𝑗 = 1, son factores de ponderación
conocidos como “fuerzas del oscilador”, y dado que miden la probabilidad de que ocurra
una transición atómica dada, los términos 𝑓𝑗 también son llamados de probabilidades de
transición.
• Se requiere una reinterpretación de los términos 𝑓𝑗 (inclusive clásicamente), ya que la
concordancia con los datos experimentales exige que sean menores que 1.
o Suposición: una molécula debe tener muchos modos oscilatorios, pero cada uno de ellos tiene
distintas frecuencias naturales y “fuerzas”.

ÓPTICA CLÁSICA 29
 Origen del índice de refracción
Dispersión y absorción de la luz
Obs: Si 𝜔 es igual a cualquiera de las frecuencias características, 𝑛 es discontinua,
diferente a la observación real.
• El término de amortiguamiento no fue apropiadamente considerado, ya que debería
haber aparecido en el denominador de la suma, y que en parte es atribuible a la energía
perdida cuando los osciladores forzados vuelven a irradiar.
• En sólidos, líquidos y gases a alta presión (≈ 103 atm), las distancias interatómicas son
aproximadamente 10 veces menores que las de un gas a temperatura y presión estándar.
o Los átomos y moléculas en esta proximidad relativamente cercana experimentan fuertes
interacciones y una fuerza de “fricción” resultante.
o El efecto es una amortiguamiento de los osciladores y una disipación de su energía dentro de
la sustancia en forma de “calor” (movimiento molecular aleatorio).

ÓPTICA CLÁSICA 30