DETERMINACION DE AGUA EN CRUDO POR TITULACION POTENCIOMETRICA KARL FISCHER Ultimo

PETROBRAS COLOMBIA LIMITED
MANUAL DE OPERACIONES
PL-001 Página 1 de 13
DETERMINACIÓN DE AGUA EN CRUDO POR TITULACIÓN
POTENCIOMÉTRICA POR KARL FISCHER
1. OBJETIVO
Determinación de la cantidad en volumen de agua en una muestra de crudo
2. DOCUMENTOS COMPLEMENTARIOS
2.1 EP-34-3002 CALIDAD DEL CRUDO PARA VENTA EN DPCE

2.2 PE-34-3010 MANEJO DE CRUDO EN EL CAMPO GUANDO
2.3 PE –34-3020 EXPORTACIÓN DEL CRUDO DE GUANDO A CHICORAL
3. ACTIVIDAD Y ALCANCE
Por medio de esta prueba se debe determinar la cantidad de agua (porcentaje) en

la muestra de crudo para llevar control sobre el volumen tratado o de
transferencia.
4. DEFINICIONES
4.1. Titulador Karl Fischer: Equipo Titulador de bureta automática, diseñado

para medir bajos y altos contenidos de agua en mezclas. Cuando los porcentajes
de agua son menores a 0.1 por ciento, estos se reportan automáticamente en
ppm y mayores a 0.1 por ciento en porcentaje en peso. El equipo trabaja en un
rango de medición desde 10 ppm hasta 100 por ciento de agua, presenta un
porcentaje máximo de error del 0.15 por ciento y reproducibilidad de 0.01 ml. ( Ver
gráfico).
5. FRECUENCIA
Esta actividad se realiza cada vez que se requiera determinar la calidad del crudo
producido.
6. RECURSOS NECESARIOS
6.1. Humano
Están capacitados para realizar esta labor, los operadores de turno, el interventor
de tratamiento químico y el representante de la empresa encargada del
tratamiento químico.
REVISADO POR: APROBADO POR:

REVISIÓN 1
ELABORADO PRBO
01/ 2006
10/2005 DIEGO NARANJO NESTOR AGUIRRE
SUPERVISOR DE PRODUCCIÓN SUPERINTENDENTE DE DISTRITO
6.2. Equipos
6.2.1. Titulador Karl Fischer

6.2.2. Jeringa
6.2.3. Balanza electrónica
6.2.4. Homogenizador eléctrico.
6.2.5. Extractor de aire.
6.3. Reactivos
6.3.1. Reactivos Karl Fischer (libre de piridina o con piridina)

6.3.2. Solución Karl Fischer de Etilen Glicol Mono Metil Eter
6.3.3. Xileno grado reactivo (menos de 0.05% de agua)
6.3.4. Cloroformo grado reactivo
6.3.5. Agua destilada

REVISIÓN 1
ELABORADO PRBO
01/ 2006
7. PERMISO DE TRABAJO
No se requiere permisos de trabajo por ser una actividad rutinaria.
8. ELEMENTOS DE PROTECCIÓN PERSONAL
El personal encargado de realizar esta operación debe hacer uso de los

elementos de protección personal:
8.1. Botas de seguridad

8.2. Gafas de seguridad
8.3. Guantes de nitrilo
8.4. Protección visual
8.5. Máscara para gases
8.6. Peto impermeable
9. NORMAS DE SEGURIDAD
9.1. Durante la ejecución de ésta operación no se permite fumar.
9.2. Restricción al uso de teléfono celular dentro de áreas de proceso.
9.3. Durante la permanencia en estaciones o en islas, es de carácter obligatorio el

uso de los elementos de protección personal.
9.4. Todo el personal requiere inducción de SMS para el ingreso inicial a las
estaciones o a las islas.
9.5. Verificar que se tenga disponibilidad de las cartas de seguridad de los
productos químicos que se requieran manipular.
9.6. Antes de usar cualquier tipo de reactivo, observe en su respectiva etiqueta su

clasificación y los riesgos más significativos que pueden tenerse del manejo
inadecuado del mismo.
9.7. De igual manera, observar la fecha de vencimiento del reactivo y así evitar
hacer uso de reactivos que no ofrezcan confiabilidad en la prueba.
9.8. Tapar, asegurar y ubicar en el sitio adecuado los recipientes que contienen
los reactivos que han sido utilizados para la prueba.

REVISIÓN 1
ELABORADO PRBO
01/ 2006
9.9. Todo residuo que se obtenga de las pruebas realizadas debe ser vertido en el
recipiente que se tenga en el laboratorio, donde se almacena para disposición
posterior.
9.10. Evitar el contacto prolongado o repetido con la piel.
9.11. Almacenar los reactivos en sitios con adecuada ventilación.
9.12. Evitar acumulaciones de vapores y eliminar todas las fuentes de ignición

especialmente aparatos eléctricos sin protección.
10. NORMAS DE CONTROL AMBIENTAL
10.1. Cambiar la sílica cuando esta cambie de color azul rosado, regenerándose a
90 grados Celsius. Se puede emplear tamiz molecular que también si no presenta
contaminaciones con reactivos se puede regenerar a 90 grados Celsius.
10.2. No lavar ninguno de los accesorios con agua, hacerlo con cloroformo o con
solvente
10.3. Realizar limpieza periódica a las mangueras con el fin de asegurar la buena
operación de la bomba
11. PROCEDIMIENTO O DESARROLLO
11.1. Estandarización del reactivo
11.1.1. El equipo se encuentra en modo stand by, se pulsa reset, luego se pulsa
(pump) y se pulsa F3, con el tubo de extracción se baja para retirar la muestra
hacia el recipiente de desecho, posteriormente se eleva el tubo de extracción.
11.1.2. Para llenar el recipiente pulse F3 y mantenga oprimido el botón azul de la

bomba, si el llenado no se hace dentro del próximo minuto se puede oprimir
nuevamente la tecla F3 para reanudar la condición de llenado.
11.1.3. El llenado de solvente debe hacerse aproximadamente hasta 40 ml

asegurando que el nivel de solvente cubra totalmente los electrodos.
11.1.4. Para iniciar la valoración del solvente oprimir la tecla run confirmándole
numero de método y el nombre del usuario. El equipo inicia valoración previa
automáticamente.
REVISIÓN 1
ELABORADO PRBO
01/ 2006
11.1.5. Al finalizar la valoración previa se visualiza el modo stand by y las

opciones DERIVA, CONCENTRACIÓN Y MUESTRA.
11.1.6. Seleccione, CONCENTRACIÓN oprimiendo F2, al pulsarla se visualiza

PATRONES Karl Fischer, H2O ISO 3696.
11.1.7. Oprima ok F3, y se visualiza H2O ISO 3696,LOTE,....Y CONTENIDO DE

AGUA 100 POR CIENTO.
11.1.8. Oprima ok F3, se visualiza mezclar.
11.1.9. Oprima ok F3,y se visualiza H2O ISO 3696, peso sugerido.
11.1.10. Llenar una jeringa con 2ml de agua destilada teniendo cuidado de
eliminar las burbujas de aire, secar la punta con papel secante para remover algo
de agua que pueda quedar en la punta.
11.1.11. Coloque la jeringa en la balanza y oprima la tecla O/T para llevar a ceros
la balanza.
11.1.12. Saque de la balanza la jeringa y adicione dos gotas de agua destilada al

solvente valorado previamente.
11.1.13. Coloque inmediatamente el tapón que permite la entrada de la muestra.
11.1.14. Pese nuevamente la muestra y con este valor de peso ingréselo a la

opción dada por el Karl Fischer, esta será el peso de las dos gotas de agua.
11.1.15. Oprima ok F3 y confirme oprimiendo nuevamente la tecla F3.
11.1.16. Si el valor obtenido se encuentra dentro del rango de 4ml a 6 ml de

reactivo / mg de agua, el equipo almacena automáticamente el valor del titulo
reactivo. Si no está dentro del rango realice la prueba nuevamente.
11.1.17. Si el valor es almacenado por el Karl Fischer realizar el procedimiento

nuevamente de manera que se obtenga dos resultados mas para generar una
prueba con duplicado.
Aplique la formula

REVISIÓN 1
ELABORADO PRBO
01/ 2006
11.1.18. Valores por duplicado del agua equivalente, deben encontrarse máximo
en un 2 por ciento de error relativo. Si la valoración entre dos titulaciones es
mayor del 2 por ciento relativo, descartar el contenido del recipiente de valoración,
introducir nuevo solvente y repetir procedimiento de estandarización.
NOTA: ESTA VALORACIÓN SE DEBE REALIZAR SEMANALMENTE,

CUANDO SE CAMBIEN REACTIVOS Y/O CUANDO LOS VALORES SE
DESVIEN, SIEMPRE POR DUPLICADO.
11.2. Valoración del solvente
11.2.1. La valoración del solvente debe efectuarse cada vez que se prenda el
equipo o se efectúe cambio de solvente, con el fin de garantizar que al determinar
el contenido de agua en el crudo este corresponda exclusivamente a la humedad
de la muestra.
11.2.2. Para efectuar esta valoración
11.2.3. Seleccione RUN y confirme el número del método y el nombre del usuario
11.2.4. El equipo inicia automáticamente la valoración
11.2.5. En el display se visualiza el proceso de valoración en forma de barra.
11.2.6. Terminada la valoración, se encuentra un sep y se visualiza el modo stand

by, indicando que el equipo esta listo para efectuar el análisis.
11.3. Determinación de la deriva
11.3.1. La deriva (drift) determina los ug (microgramos) de agua / min. que se

filtran al sistema con el fin de efectuar automáticamente la corrección en el
análisis de la muestra.
11.3.2. En el modo stand by se selecciona DERIVA.
11.3.3. El equipo inicia automáticamente la determinación de la deriva, una vez

finalizada parece en el display el valor calculado. El valor aceptable es de1 a 3 ug
H2O / minuto.
11.3.4. La deriva debe calcularse cuando se cambie el reactivo, lavado de vaso

de titulación.
REVISIÓN 1
ELABORADO PRBO
01/ 2006
11.4. Determinación de la humedad del crudo
11.4.1. En el modo stand by se selecciona MUESTRA con F3 y se visualiza peso.
11.4.2. Tomar una muestra de 1 a 5 ml aproximadamente dependiendo del

contenido de agua esperado como lo indica la siguiente tabla
Contenido de agua esperado

Tamaño del Porcentaje en
masa
Tamaño de la muestra gr.
0.0 – 0.3 5
0.3 – 1.0 2
1.0 – 2.0 1
11.4.3. Colocar la jeringa en la balanza y oprima la tecla O / T para colocar la

balanza en ceros.
11.4.4. Quite la tapa del vaso de valoración del Karl Fischer e introduzca la
muestra asegurándose que esta caiga en su totalidad en el solvente.
11.4.5. Pese nuevamente la jeringa e introduzca el peso obtenido digitándolo en

el en el karl fischer.
11.4.6. Oprima ok (F3) y luego confirme el valor introducido pulsando nuevamente

(F3).
11.4.7. El valor se imprime en porcentaje en peso.
11.4.8. Multiplicar el valor obtenido en porcentaje en peso por la gravedad

especifica y el valor final será el porcentaje de BSW en volumen.
Anexos :
Norma ASTM D 4377-00
Formato Contenido de Agua por Karl Fischer ASTM D 4377, FO-PL-001 A
Formato Estandarización del Reactivo Karl Fischer, FO-PL-001 B
Procedimiento de Limpieza y Mantenimiento del equipo Karl Fischer, FO-
Hoja de Seguridad de Productos Químicos

REVISIÓN 1
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12. DIAGRAMA DE FLUJO PARA LA VALORACIONDE LA CONCENTRACIÓN

DE AGUA EN EL SOLVENTE DE TITULACION KARL FISHER
INICIO
Equipo modo stand by

A
Vaciar recipiente
2 mL de Agua destilada
Recipiente
vacío
NO jeringa
Pesar conjunto
SI
SI
lavar, secar recipiente
tarar balanza
Llenar recipiente
x mL agua destilada
NO
40 pesar jeringa
ml
SI
Valor
iniciar valoracion
SI previa
Seleccionar concentración
FIN
Iniciar valoración
Reportar concentración
Error
relativo A
NO
<2%
SI

REVISIÓN 1
ELABORADO PRBO
01/ 2006
13. DIAGRAMA DE FLUJO DETERMINACION DE AGUA POR TITULACION

KARL FISHER
INICIO
1-5
Muestra
XPesar
Tarar
Homogenizar
ml
mLJeringa
de
Valor
de
conjunto
balanza
de
muestra
muestra
crudo Equipo enValor
Introducir modo
Seleccionar
Mezclar Reportar
Iniciar
valor
Stand by
Contenido de
agua (% en peso)

REVISIÓN 1
ELABORADO PRBO
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MANUAL DE OPERACIONES Página 10 de

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REVISIÓN 1
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01/ 2006

PL-001
13
HISTORIA DE REVISIÓN DEL PROCEDIMIENTO
Revisión Descripción de Cambios Autor Fecha

Efectiva
0 Realización Inicial DC 03/2005
1 Revisión texto, inclusión de formato DC 21/01/2006
2 Numeración de formatos e inclusión de formato de DC 01/2007
estandarización.

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13

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Determinación de la cantidad en volumen de agua en una muestra de crudo

2.1 EP-34-3002 CALIDAD DEL CRUDO PARA VENTA EN DPCE

Por medio de esta prueba se debe determinar la cantidad de agua (porcentaje) en

4.1. Titulador Karl Fischer: Equipo Titulador de bureta automática, diseñado

REVISADO POR: APROBADO POR:

6.2.1. Titulador Karl Fischer

6.3.1. Reactivos Karl Fischer (libre de piridina o con piridina)

REVISADO POR: APROBADO POR:

No se requiere permisos de trabajo por ser una actividad rutinaria.

8. ELEMENTOS DE PROTECCIÓN PERSONAL

El personal encargado de realizar esta operación debe hacer uso de los

8.1. Botas de seguridad

9.1. Durante la ejecución de ésta operación no se permite fumar.

9.2. Restricción al uso de teléfono celular dentro de áreas de proceso.

9.3. Durante la permanencia en estaciones o en islas, es de carácter obligatorio el

9.6. Antes de usar cualquier tipo de reactivo, observe en su respectiva etiqueta su

REVISADO POR: APROBADO POR:

9.10. Evitar el contacto prolongado o repetido con la piel.

9.11. Almacenar los reactivos en sitios con adecuada ventilación.

9.12. Evitar acumulaciones de vapores y eliminar todas las fuentes de ignición

10. NORMAS DE CONTROL AMBIENTAL

11. PROCEDIMIENTO O DESARROLLO

11.1. Estandarización del reactivo

11.1.2. Para llenar el recipiente pulse F3 y mantenga oprimido el botón azul de la

11.1.3. El llenado de solvente debe hacerse aproximadamente hasta 40 ml

11.1.5. Al finalizar la valoración previa se visualiza el modo stand by y las

11.1.6. Seleccione, CONCENTRACIÓN oprimiendo F2, al pulsarla se visualiza

11.1.7. Oprima ok F3, y se visualiza H2O ISO 3696,LOTE,....Y CONTENIDO DE

11.1.8. Oprima ok F3, se visualiza mezclar.

11.1.9. Oprima ok F3,y se visualiza H2O ISO 3696, peso sugerido.

11.1.12. Saque de la balanza la jeringa y adicione dos gotas de agua destilada al

11.1.13. Coloque inmediatamente el tapón que permite la entrada de la muestra.

11.1.14. Pese nuevamente la muestra y con este valor de peso ingréselo a la

11.1.15. Oprima ok F3 y confirme oprimiendo nuevamente la tecla F3.

11.1.16. Si el valor obtenido se encuentra dentro del rango de 4ml a 6 ml de

11.1.17. Si el valor es almacenado por el Karl Fischer realizar el procedimiento

REVISADO POR: APROBADO POR:

NOTA: ESTA VALORACIÓN SE DEBE REALIZAR SEMANALMENTE,

11.2. Valoración del solvente

11.2.2. Para efectuar esta valoración

11.2.4. El equipo inicia automáticamente la valoración

11.2.5. En el display se visualiza el proceso de valoración en forma de barra.

11.2.6. Terminada la valoración, se encuentra un sep y se visualiza el modo stand

11.3. Determinación de la deriva

11.3.1. La deriva (drift) determina los ug (microgramos) de agua / min. que se

11.3.2. En el modo stand by se selecciona DERIVA.

11.3.3. El equipo inicia automáticamente la determinación de la deriva, una vez

11.3.4. La deriva debe calcularse cuando se cambie el reactivo, lavado de vaso

11.4. Determinación de la humedad del crudo

11.4.1. En el modo stand by se selecciona MUESTRA con F3 y se visualiza peso.

11.4.2. Tomar una muestra de 1 a 5 ml aproximadamente dependiendo del

Contenido de agua esperado

11.4.3. Colocar la jeringa en la balanza y oprima la tecla O / T para colocar la

11.4.5. Pese nuevamente la jeringa e introduzca el peso obtenido digitándolo en

11.4.6. Oprima ok (F3) y luego confirme el valor introducido pulsando nuevamente

11.4.7. El valor se imprime en porcentaje en peso.

11.4.8. Multiplicar el valor obtenido en porcentaje en peso por la gravedad

REVISADO POR: APROBADO POR:

12. DIAGRAMA DE FLUJO PARA LA VALORACIONDE LA CONCENTRACIÓN

Equipo modo stand by

REVISADO POR: APROBADO POR:

13. DIAGRAMA DE FLUJO DETERMINACION DE AGUA POR TITULACION