INSTRUCCIÓN LOCAL DE TRABAJO

Elaborado por: DETERMINACIÓN DEL CONTENIDO DE AGUA EN

Diana Alvarez CODIGO:
DERIVADOS DEL PETROLEO POR EL MÉTODO DE
Revisado: ILT/048/CO
Carlos Penagos KARL FISHER ASM D6304-2007
Aprobado por:
Paola Andrea González Ovalle Fecha Efectiva: 15-04-2015 Revisión: 04 Página 1 de 11

Distribución: Jefe de Laboratorio

Analistas de Laboratorio

INDICE DE CONTENIDO

Sección 1.0 Objetivo

Sección 2.0 Alcance
Sección 3.0 Documentos de Referencias
Sección 4.0 Definiciones
Sección 5.0 Responsabilidades
Sección 6.0 Equipos y Reactivos
Sección 7.0 Procedimiento
Sección 8.0 Interferencias y Precauciones
Sección 9.0 Alcance y Mantenimiento
Sección 10 Seguridad Industrial
Sección 11 Medio Ambiente
Sección 12 Archivos de Registro
Sección 13 Historial de cambios
Sección 14 Anexos
Análisis de Seguridad del Trabajo (A.S.T.)
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DETERMINACIÓN DEL CONTENIDO DE AGUA EN

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EL MÉTODO DE KARL FISHER ASTM D6304-2007

1.0 OBJETIVO

Conocer el contenido de agua en combustibles o productos derivados del petróleo y expresarlo en partes por
millón (mg/kg). Una alícuota se inyecta en el recipiente de valoración de un aparato de coulométrica de Karl
Fischer en el que el yodo reacciona y se genera coulométricamente en el ánodo. Cuando toda el agua ha sido
valorada, el exceso de yodo es detectado por un detector de punto final y la valoración electrométrica se termina.
Sobre la base de la estequiometría de la reacción, 1 mol de yodo reacciona con 1 mol de agua, por lo tanto, la
cantidad de agua es proporcional a la corriente total integrada de acuerdo con Ley de Faraday.

2.0 ALCANCE

Este método cubre toda la determinación de agua en el rango de 10 a 25.000 mg/kg en combustibles y otros
derivados del petróleo, utilizando y un método de medición automático. Este método incluye el uso de reactivo
culombio-métrico para la determinación de agua en lubricantes, solventes y otros productos del petróleo. Este
método de ensayo cubre también el análisis indirecto del agua se puede separar térmicamente a partir de
muestras y un barrido seco con gas inerte en la célula de valoración de Karl Fischer . Mercaptano , sulfuro de (
S - o H2S ) , azufre y otros compuestos conocidos que pueden interferir con este método de ensayo.

3.0 DOCUMENTOS DE REFERENCIA

- ASTM D1655 Especificación estándar para combustible turbina de aviación

- ASTM D1193 Especificación para Reactivo Agua.
- ASTM D1298 Método de prueba para Densidad, Densidad Relativa (Gravedad Especifica) o Gravedad API
de Petróleo Crudo y Productos Liquido Petróleo por el Método del Hidrómetro.
- ASTM D4052 Método de prueba para determinar la densidad, densidad relativa y API Gravedad de
Líquidos por Medidor de Densidad digital.
- ASTM D4057 Práctica para Muestreo Manual de Petróleo y Derivados.
- ASTM D4177 Práctica para Muestreo Automático de Petróleo y Derivados.
- ASTM D5854 Prácticas para mezcla y manipulación de muestras líquidas de petróleo y sus derivados
- ASTM E203 Método de Prueba

4.0 DEFINICIONES.

Coulombimetria: Titulación coulombimetrica se mide el tiempo necesario para que una corriente constante
produzca suficiente reactivo para que su consuma por completo en la reacción con el analito.

Electrodo Generador: Aquel electrodo que produce el reactivo y posee un área superficial alta con el fin de
evitar polarización.

Electrodo Auxiliar: Se utiliza para cerrar el circuito, en este caso es un electrodo de platino.

5.0 RESPONSABILIDADES
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Es responsabilidad del analista aplicar este procedimiento para asegurar que las determinaciones de Agua por
Karl Fischer, se lleven a cabo de acuerdo a la Norma ASTM D6304 y que únicamente se utilice el equipo en
condiciones aceptables de operación. Reportar los resultados en el formato ICB-002-LAB BOG. “Contenido de
agua por KF.” .

6.0 EQUIPOS Y REACTIVOS

- Titulador de Karl Fischer

- Balanza analítica
- Jeringas hipodérmicas de 5mI.
- Xileno
- Reactivo de Karl Fisher
- Solución del ánodo
- Solución del cátodo
- Hexano
- Aceite mineral blanco
- Agua destilada

7.0 PROCEDIMIENTO

7.1 DESARROLLO DE LA PRUEBA

7.1.1 En el menú principal ya se encuentra preestablecido el método ASTM D6304, presione sobre este para
iniciar el análisis.
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a. En una jeringa previamente purgada, tome aproximadamente 1mL de muestra, asegúrese de sacar
el aire. Coloque la jeringa en una balanza analítica y tare:

b. Cuando la deriva se encuentre por debajo de 10µg/min (espere a que la deriva registre el valor más
bajo posible) puede oprimir “Iniciar Muestra”:

c. La pantalla le indicará el momento de introducir la muestra, asegúrese de introducir todo el

contenido que tomó en la jeringa:
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d. Vuelva a pesar la jeringa vacía y digite el peso en el equipo de KF:

e. Inmediatamente después la medición dará inicio y segundos después el sistema arrojará el

resultado, la impresión del resultado se hará automáticamente:
f.
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Registre el promedio de la muestra en el formato ICB-025-LAB BOG.” SOLICITUD DE ANALISIS”

8.0 INTERFERENCIAS Y PRECAUCIONES

La determinación de agua por Karl Fischer titulación, en los productos derivados del petróleo, las interferencias
más comunes son mercaptanos y sulfuros. A niveles de menos de 500 mg / kg como azufre, la interferencia de
estos compuestos es insignificante para concentraciones de agua superior a 0,02 % en masa. Para obtener
más información sobre las sustancias que interfieren en la la determinación de agua por el método de titulación
de Karl Fischer, véase el método E203. Algunas interferencias, tales como cetonas, se pueden superar si se
utilizan los reactivos apropiados. La importancia de la interferencia mercaptano y sulfuro en la valoración de
Karl Fischer para el agua es de 10 a 200 mg / kg no se ha determinado experimentalmente en estas bajas
concentraciones de agua, sin embargo, la interferencia puede que sea significativo para las concentraciones de
mercaptano y sulfuro de más de 500 mg / kg como el azufre. Véase tabla 1.

- Sellar todas las uniones y conexiones a la embarcación para evitar de humedad atmosférica en el
aparato.

- Añadir la solución del ánodo Karl Fischer con el ánodo (capa externa) hasta el nivel recomendado por el
fabricante.

- Añadir la solución catódica Karl Fischer al cátodo compartimiento (interior). Añadir la solución a un nivel
de 2-3 mm por debajo del nivel de la solución en el compartimiento anódico.

8.1 Calibración y estandarización del equipo.

En principio la normalización no es necesaria, ya que el agua valorada es una función directa de los culombios
de electricidad consumida. Sin embargo, la eficacia del reactivo se deteriora con el uso y serán controlados
periódicamente mediante la inyección de una cantidad conocida de agua que es representativa según el rango
típico de las concentraciones de agua que se determinan en muestras. Como un ejemplo, se puede inyectar
con precisión 10 000 g o 10 l de agua para comprobar el rendimiento del reactivo. Los intervalos sugeridos son
inicialmente con reactivo fresco y después de cada diez determinaciones
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9. ALCANCE MANTENIMIENTO

9.1 Mantenimiento y limpieza por parte del personal de Laboratorio.

- Se lava el vaso, la celda generadora de yodo y el electrodo con metanol.

O
- Se pone a secar en el horno a 100 C durante una hora el vaso y la celda generadora de yodo para
eliminar humedad o residuo de agua en los mismos.

9.2 Mantenimiento y limpieza por parte del proveedor.

Se realiza el desmontaje general y limpieza de los siguientes elementos:

- Celda generadora de yodo.

- Electrodo de medición.
- Solvente manager.
- Sistema electrónico.
- Carcaza exterior.
- Motor Agitador
- SE calibra el equipo con un estándar certificado.

10. SEGURIDAD INDUSTRIAL

Consulte las MSDS correspondientes al Biodiesel y reactivo de Karl Fisher.

El reactivo Karl Fischer y el Biodiesel son combustibles. Nocivos si son ingeridos, inhalados, o absorbidos a través
de la piel.

Para la ejecución de este análisis se debe hacer uso de Gafas de Seguridad o contra salpicaduras de químicos,
guantes impermeables y ropa de protección. En casos de derrames use equipo de respiración.

Al manipular el reactivo de Karl Fisher, hacerlo en cabina de extracción.

11. MEDIO AMBIENTE

Para limpiar el material de vidrio y el área de trabajo se debe utilizar papel absorbente, la cual se debe disponer en
bolsas de color rojo y colocar en la caneca destinada para tal fin-

Los desechos líquidos provenientes de drenajes, purgas, restos de muestras, productos de lavado y enjuague, se
deben desechar en el recipiente de drenaje destinado para tal fin.
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12. ARCHIVOS DE REGISTRO

Tiempo de Lugar de almacenamiento
Registro Responsable
almacenamiento y recuperación
ICB-002-LAB BOG.
Carpeta de Registros de
“Contenido de agua Jefe de Laboratorio 5 años
Análisis/ Por fecha
por KF.”
Confirmación de Director Técnico, Jefe de Carpeta de Registros de
5 años
ensayos Laboratorio y Analistas Análisis/ Por fecha
Calculo de
Director Técnico, Jefe de Carpeta de Registros de
incertidumbre para 5 años
Laboratorio y Analistas Análisis/ Por fecha
Destilación.

13. HISTORIAL DE CAMBIOS

Fecha
Revisión Descripción del cambio Elaborado: Revisado Aprobado
Efectiva
Carlos Paola
00 Emisión del documento 26-05-2012 Carlos Jarpa
Penagos Gonzales
Revisión general del procedimiento de
acuerdo a la norma ASTM aplicable, se
Carlos Paola Ingrid
01 incluyeron fotografías ilustrativas. 23-07-2013
Penagos Gonzales Quintero
Se incluyó el ítem 7.2 Alcance del
mantenimiento
Codificación del documento, identificación
de quien realizo, revisó y aprobó,
actualización de los cambios realizados,
con sus respectivas fechas. Se anuló la
Carlos Paola Ingrid
02 lista de chequeo ambiental por 20-12-2013
Penagos Gonzales Quintero
considerarse los aspectos ambientales
bajo control. Se llevaran inspecciones
ambientales de acuerdo al Sistema de
gestión.
Se amplio el objetivo especificando el por
que y el para que del método de ensayo.

Se estableció el alcance del método tal y Carlos Paola Ingrid

03 15-02-2014
como esta determinado en la norma Penagos Gonzales Quintero
ASTM D-6304

Se relacionaron todas las normas

descritas en la ASTM D-6304 para el
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para el correcto desarrollo del ensayo

Se anexa la tabla de condiciones a tener

en cuenta para la obtención de un
resultado óptimo de la prueba.

Adición de interferencias y precauciones

que debe tener en cuenta el analista para
un normal desarrollo de la prueba.

Adición de verificación de la calibración

del quipo para garantizar las condiciones
optimas del mismo
Diana Carlos Paola
04 Revisión. Última actualización ASTM. 15-04-2015
Alvarez Penagos González

14. ANEXOS

ITEM Nombre del documento No. de control

1 Análisis de Seguridad del Trabajo (A.S.T.) Anexo 1

Anexo 1
Análisis de Seguridad del Trabajo (A.S.T.)

ANÁLISIS DE AGUA POR KARL FISHER ASTM D6304

ELEMENTOS DE PROTECCIÓN PERSONAL REQUERIDOS EN CASO DE DERRAME ADICIONAR

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MÉTODO DE KARL FISHER ASTM D6304-2007
No. Descripción de las Pasos Específicos
tarea Tareas de la Tarea
Prenda el equipo.
Verifique que el reactivo Karl Fischer se
encuentre en buenas condiciones.
Inicie el método de KF O BIODIESEL
que aparecen en la pantalla.
Acondicionamiento
1 Espere a que realice una pre-titulación
del equipo
del reactivo valor medido cercano a 100
mV y la pendiente se encuentra por
debajo de 25μ, aproximadamente 20
minutos.
Tome con la jeringa previamente
purgada una cantidad de muestra y tare
la balanza.
Observe que en el equipo este en stand
by.
Oprima “Star sample”.
Prueba Inyecte la muestra necesaria (hasta que
2
el reactivo aclara el color amarillo) y OK.
Pese la jeringa con la muestra
remanente.
Introduzca este valor en el equipo y OK.
Espere el resultado.
Registre el resultado en el formato
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REVISION: 04
Peligros
 Contacto con sustancias
tóxicas.
 Contacto de solventes con
la piel.
 Posible rompimiento de
material de vidrio y por
consiguiente, contacto con
esquirlas.
 Manipulación de material de
vidrio
 Posturas ergonómicas
 Contacto con sustancias
tóxicas.
 Emanación de sustancias
volátiles.
 Riesgo cortopunzante por
manipulación de jeringa.
 Contacto de fluidos con la
piel
 Manipulación de material de
vidrio.
 Posturas ergonómicas.
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Acciones de Control
 Divulgación de las MSDS de los
reactivos utilizados.
 Uso adecuado de E.P.P
 Concentración en el trabajo.
 Implementación del programa de
buenas posturas.
 Uso de los instrumentos adecuados,
de acuerdo al método.
 Uso adecuado de E.P.P
 Concentración en el trabajo.
 Implementación del programa de
buenas posturas.
 Uso de los instrumentos adecuados,
de acuerdo al método.
.
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 Conocimiento y aplicación de los

 Una vez finalizada la prueba, deseche
los residuos en los recipientes
específicos para tal fin, estos
Disposición de
3 residuos, incluyen residuos de
residuos
combustible, residuos con reactivos
tóxicos, residuos de solventes del
lavado y toallas absorbentes.
procedimientos para la disposición de
los residuos líquidos y sólidos
 Manipulación de material
 Uso adecuado de los E.P.P.
contaminado.
 Concentración en el trabajo.
 Manipulación de material de
 Disponer de tela absorbente.
vidrio.
 Mantener en el laboratorio canecas
con bolsas rojas para la disposición
de los residuos sólidos.