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Casos de Estudio en Materiales de Construcción 15 (2021) e00691

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Estudios de caso en materiales de construcción

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Caso de estudio

Estudio experimental sobre la dosificación óptima de cementos

Portland, calizas, metacaolines y cenizas volantes para la
obtención de composites cementosos cuaternarios.
b
Run­Sheng Lin a,b, yi han , Xiao­Yong Wang a,b,*
a
Facultad de Ingeniería, Departamento de Ingeniería Arquitectónica, Universidad Nacional de Kangwon, 200­701 Chuncheon­si, República de Corea
b
Facultad de Ingeniería, Departamento de Energía Integrada y Sistemas de Infraestructura, Universidad Nacional de Kangwon, 24341, Chuncheon­si, República de Corea

INFORMACIÓN DEL ARTÍCULO ABSTRACTO

Palabras clave: Este artículo presenta un estudio experimental, junto con un óptimo multiobjetivo de pastas compuestas cuaternarias que
Diseño óptimo multiobjetivo contienen piedra caliza, metacaolín y cenizas volantes utilizando una metodología de superficie de respuesta. Primero, se
Fortaleza utilizaron los tres factores y los tres niveles del diseño Box­Behnken en una combinación de pastas compuestas cuaternarias.
Hidratación
Los límites máximos de piedra caliza, metacaolín y cenizas volantes son 10%, 15% y 30%, respectivamente. Para estas
Bajas emisiones de CO2
pastas compuestas se llevaron a cabo estudios experimentales sobre la trabajabilidad, resistencia, calor de hidratación,
Aditivos minerales
resistividad eléctrica y productos de hidratación. Los resultados experimentales se evaluaron utilizando un modelo polinomial
Cemento compuesto cuaternario
de segundo orden. Los resultados muestran que con el aumento de las mezclas minerales, el flujo, la resistencia a la
compresión, el calor de hidratación y la emisión de CO2 disminuyen, y la resistividad eléctrica es una función exponencial de
la cantidad de piedra caliza y metacaolín. Además, el análisis XRD de los cambios en los picos de carboaluminato demostró
el efecto sinérgico entre el metacaolín, las cenizas volantes y la piedra caliza. Además, se llevó a cabo un diseño óptimo
multiobjetivo para el diseño de materiales de pastas compuestas basado en una función de deseabilidad compuesta. Los
objetivos de diseño óptimos estaban dirigidos a resistencia a la compresión y flujo de 28 días, bajas emisiones de CO2 y calor
de hidratación, y alta resistividad. Según los resultados experimentales, las tendencias de numerosas calidades de
combinaciones óptimas coinciden. El diseño óptimo multiobjetivo es esencial para diseñar pastas compuestas que tengan en
cuenta la resistencia, la trabajabilidad, el ecosistema, el rendimiento térmico y la durabilidad.

1. Introducción

Las cenizas volantes (FA) son el subproducto de la quema de carbón en una planta generadora de electricidad, mientras que el metacaolín (MK) se puede producir
a partir de la calcinación de caolinita mineral arcillosa y el polvo de piedra caliza (LS) se produce a partir de rocas sedimentarias carbonatadas . 1,2]. Las cenizas
volantes, el metacaolín y el polvo de piedra caliza se utilizan ampliamente como sustitutos del cemento para alcanzar los objetivos de desarrollo sostenible de la industria
moderna del hormigón. Para utilizar de forma práctica las cenizas volantes, el metacaolín y el polvo de piedra caliza, son necesarios tanto estudios experimentales como
análisis numéricos para aclarar los efectos de los materiales de sustitución del cemento sobre las diversas prestaciones del hormigón.
Se han realizado muchos estudios experimentales sobre hormigón mezclado con piedra caliza, metacaolín o cenizas volantes. Primero, estudios fundamentales.

* Autor para correspondencia en: Facultad de Ingeniería, Departamento de Ingeniería Arquitectónica, Universidad Nacional de Kangwon, 200­701 Chuncheon­si, República de Corea.

Dirección de correo electrónico: wxbrave@kangwon.ac.kr (X.­Y. Wang).

https://doi.org/10.1016/j.cscm.2021.e00691 Recibido el 8
de julio de 2021; Recibido en forma revisada el 24 de agosto de 2021; Aceptado el 6 de septiembre de 2021 Disponible en
línea el 15 de septiembre de 2021
2214­5095/© 2021 El(los) autor(es). Publicado por Elsevier Ltd. Este es un artículo de acceso abierto bajo licencia CC BY.
(http://creativecommons.org/licenses/by/4.0/).
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han investigado el hormigón binario que incorpora cenizas volantes, metacaolín o piedra caliza. Snelson et al. [3] informaron que el concreto mezclado con
cenizas volantes tiene un calor de hidratación más bajo en comparación con el concreto simple, mientras que el concreto mezclado con metacaolín tiene un calor
de hidratación más alto que el concreto simple. Dadsetan y Bai et al. [4] encontraron que, en comparación con las cenizas volantes, el metacaolín tiene un mayor
efecto sobre la resistencia de la microestructura de la zona de transición del hormigón. Saboo et al. [5] descubrieron que las cenizas volantes pueden mejorar la
resistencia a la permeabilidad del hormigón permeable. Moffatt y cols. [6] descubrieron que el hormigón con alto volumen de cenizas volantes muestra un buen
rendimiento de durabilidad en entornos marinos. Ferreira et al. [7] informaron que el metacaolín podría aumentar la resistencia a la entrada de cloruro del
hormigón. Jiang [8] informó que el polvo de piedra caliza podría aumentar la resistencia temprana del hormigón debido al efecto de nucleación. Vance et al.
informó [9] informó que el límite elástico y la viscosidad disminuyen ligeramente a medida que aumenta la proporción de reemplazo de piedra caliza gruesa.
Elgahud et al. [10] informaron que las propiedades del hormigón relacionadas con la estructura de los poros permanecen intactas cuando la proporción de
reemplazo de piedra caliza es inferior al 25%. En segundo lugar, en comparación con la investigación básica del hormigón adicionado binario, los estudios sobre
el hormigón ternario son relativamente escasos. Weert et al. [11] encontraron que cuando el cemento se reemplaza parcialmente con cenizas volantes o polvo
de piedra caliza, la resistencia del concreto disminuye; sin embargo, cuando se usan juntas cenizas volantes y piedra caliza, se pueden obtener beneficios
debido a la formación de carboaluminato. Tang y cols. [12] encontraron que el efecto sinérgico sobre la resistencia depende de la relación de masa entre el
metacaolín y el polvo de piedra caliza. Vance et al. [13] encontraron que el efecto sinérgico entre el metacaolín y la piedra caliza es mucho mayor que entre las
cenizas volantes y la piedra caliza. Antoni et al. [14] informaron que cuando se reemplazó el 45% de cemento por un 30% de metacaolín y un 15% de piedra
caliza, la resistencia a los 28 días aumenta. Bucher et al. [15] informaron que cuando la piedra caliza y el metacaolín se usan juntos, la resistencia a la
carbonatación aumenta debido a las estructuras de poros finos. En resumen, la mayoría de las investigaciones se centraron en el desempeño de hormigones
mixtos binarios o ternarios; La investigación sobre el desempeño del concreto mixto cuaternario que contiene cenizas volantes, metacaolín y piedra caliza es
muy limitada. Las fábricas de hormigón y las empresas constructoras están ansiosas por conocer las diversas prestaciones del hormigón mezclado cuaternario.
En comparación con las mezclas binarias o ternarias, la mezcla compuesta cuaternaria incluye más tipos de materiales de reemplazo del cemento y muestra
más aplicaciones potenciales para el ciclo de recursos y la gestión de residuos.
Además de los estudios experimentales, se han propuesto algunos modelos numéricos para hormigón mezclado que contiene FA, MK y LS. En primer lugar,
respecto al hormigón mixto binario, Lothenbach et al. [16] y Bentz [17] propusieron un modelo termodinámico para hormigón mezclado con piedra caliza y
determinaron la formación de monocarbonato. Ye et al. [18] propusieron un modelo de hidratación para determinar el grado de hidratación y el desarrollo de la
microestructura del hormigón mezclado con piedra caliza. Kinomura e Ishida [19] simularon la hidratación de mezclas de cemento y cenizas volantes considerando
el desarrollo de estructuras de microporos. Wang y Lee [20] y Wang [21] propusieron modelos de hidratación cinética para concreto binario mezclado con cenizas
volantes, piedra caliza y metacaolín y evaluaron las propiedades utilizando el grado de reacción del cemento y aditivos minerales. En segundo lugar, con respecto
al hormigón mezclado ternario, Shi et al. [22] propusieron un modelo termodinámico de carbonatación de hormigón ternario con cemento­metacaolín­piedra
caliza. Kunther et al. [23] midieron el grado de reacción de mezclas de cemento, metacaolín y piedra caliza mediante pruebas de RMN y evaluaron el ensamblaje
de fases mediante modelos termodinámicos. Wang [24,25] propuso modelos de hidratación para concreto que contiene piedra caliza y cenizas volantes o
metacaolín, evaluó el desarrollo de resistencia en varias edades y encontró las combinaciones óptimas de compuestos ternarios para edades tempranas y
tardías. Según los estudios de la literatura, la mayoría de los modelos numéricos son para hormigón mezclado binario o ternario. Además, los modelos numéricos
para mezclas cuaternarias serán útiles para el desarrollo sostenible de la industria del hormigón.

Debido a los estudios limitados sobre el concreto mezclado cuaternario que contiene cenizas volantes, metacaolín y piedra caliza, la trabajabilidad,
resistencia, calor de hidratación, resistividad eléctrica, productos de hidratación y sustentabilidad del concreto mezclado cuaternario se han estudiado de manera
experimental y modelada estadísticamente. Además, se determinaron las combinaciones óptimas con resistencia a la compresión y flujo objetivo, bajo calor de
hidratación, baja emisión de CO2 y resistividad.
A diferencia de estudios anteriores, las innovaciones de nuestro estudio se resumen a continuación: 1) Según una investigación experimental sistemática,
se aclararon los resultados particulares de los componentes individuales en cuanto a la emisión de CO2, el flujo, la resistencia a la compresión, el calor de
hidratación y la resistividad del cuaternario. composicion; 2) De acuerdo con la observación de los productos de hidratación mediante análisis de difracción de
rayos X en polvo (DRX), se observa el efecto sinérgico entre la piedra caliza, el metacaolín y las cenizas volantes; 3) Utilizando una función de deseabilidad de
los compuestos, se ha creado un óptimo multiobjetivo de la percepción de los cementos compuestos teniendo en cuenta la resistencia, la trabajabilidad, el
ecosistema, el rendimiento térmico y la durabilidad; 4) El proceso sugerido podría considerarse un enfoque general hacia el óptimo multiobjetivo del concreto a
base de cemento.
La importancia de la investigación se muestra a continuación: basado en estudios experimentales de las propiedades del cemento compuesto cuaternario
que contiene piedra caliza, metacaolín y cenizas volantes, se ha encontrado un proceso de diseño óptimo para lograr resistencia y flujo con baja emisión de
CO2, bajo calor y alta resistividad . esta propuesto. Aunque el método óptimo ha sido ampliamente estudiado, la aplicación del método óptimo para cemento
compuesto cuaternario con múltiples objetivos es muy limitada. Además, este estudio no solo presenta el proceso óptimo sino que también muestra varios
resultados experimentales con diferentes mezclas (se utilizan un total de 21 mezclas y se muestran resultados experimentales de resistencia, flujo, calor,
resistividad, emisión de CO2 y productos de hidratación) . . Los estudios experimentales sistemáticos y el diseño teórico óptimo serán útiles para el uso de
cemento compuesto cuaternario en la industria del hormigón.

2. Estudios experimentales

2.1. Materias primas

El cemento utilizado en este estudio fue cemento Portland ordinario (OPC) Tipo I (42,5) producido por Sung Shin Cement Company.
Las composiciones químicas del cemento, piedra caliza, metacaolín y cenizas volantes se enumeran en la Tabla 1. El contenido de aluminio del metacaolín es
mayor que el del cemento. El contenido de aluminio de primera calidad favorece un efecto sinérgico entre la piedra caliza y el metacaolín. El contenido de SiO2
dentro del metacaolín o cenizas volantes es mayor que el del cemento, formando silicato de calcio hidratado y provocando un envejecimiento tardío.

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fortaleza. Los tamaños de partículas medidos típicos del cemento, metacaolín, piedra caliza y cenizas volantes son 18,4, 12,6, 7,4 y 19,8 µm, respectivamente.

2.2. preparación de muestras

Las mezclas de pasta se mezclaron por separado en un mezclador mecánico y se colaron en un molde metálico. Al cabo de un día, se eliminó el molde,
Las muestras se sellaron con una envoltura de plástico y finalmente se colocaron en una cámara a 20 hasta que se analizaron las muestras.
Se utilizó la prueba de mini asentamiento para probar las propiedades de flujo de la pasta. Las dimensiones del cono de mini­hundimiento son 50 mm de alto, 70 mm de
diámetro en la parte superior y 100 mm de diámetro en la parte inferior. El mini cono de asentamiento se colocó en el centro de una placa de acero y gradualmente se vertió la pasta
en el cono de mini asentamiento. Luego, se levantó verticalmente el cono de mini­hundimiento, luego se midieron los diámetros de las dos cruces verticales a medida que la pasta
caía hacia abajo y se midieron las paradas de flujo hacia afuera, y se registró cuyo valor promedio.
La resistencia a la compresión se determinó ensayando muestras cúbicas de 50 mm de tamaño según ASTM C349 [26]. La resistividad se midió utilizando un medidor de
resistividad Wenner de cuatro sondas (Proceq, Suiza) basado en RILEM TC154­EMC [27], y el tamaño de la muestra fue Φ100 × 200 mm. Las muestras para las pruebas de
resistencia a la compresión y resistividad superficial fueron selladas y curadas en una habitación húmeda, respectivamente.

A través de un calorímetro isotérmico (TAM Air TA Instruments, New Castle, DE, EE. UU.), se midió la tasa de evolución de calor y el acumulado.
El calor de hidratación de los aglutinantes fue de 20 en 72 h.
Se utilizaron difractómetros PANalytical X'pert pro­MPD (PANalytical, Almelo, Países Bajos) con radiación Cu Kα (λ = 1,5406 Å) para el análisis de difracción de rayos X de
muestras tomadas a los 28 días. La corriente eléctrica y el voltaje de trabajo fueron de 30 mA y 40 kV, respectivamente.

Este estudio muestra diversas pruebas experimentales de cemento compuesto cuaternario, como resistencia a la compresión, calor de hidratación, resistividad eléctrica y
productos de hidratación. En los ensayos de calor de hidratación, resistividad eléctrica y productos de hidratación se utilizan probetas de pasta. Para mantener la consistencia de
varias pruebas, las pruebas de resistencia a la compresión también utilizan muestras de pasta. En estudios futuros, las pruebas de resistencia a la compresión deberían realizarse
utilizando muestras de mortero según el código ASTM [26].

2.3. Diseño experimental

Se utilizó el método de superficie de respuesta combinado con el diseño de Box­Behnken (BBD) para diseñar los cementos compuestos cuaternarios [28­30]. La Tabla 2
muestra que el BBD tiene tres factores independientes (piedra caliza, metacaolín y cenizas volantes). Para cada factor, se pueden encontrar tres niveles similares a los códigos: 1,0
y +1. Los contenidos máximos (codificado alto +1) de piedra caliza, metacaolín y cenizas volantes son 10%, 15% y 30%, respectivamente. El contenido mínimo (código bajo ­ 1)
para cada mezcla mineral es 0%. La piedra caliza contiene una gran cantidad de carbonato de calcio. La reactividad de la piedra caliza es mucho menor en comparación con otros
materiales cementantes suplementarios. Cuando se utiliza demasiada piedra caliza para reemplazar el cemento, las reducciones de resistencia serán obvias. Por tanto, el contenido
máximo de piedra caliza se fija en el 10%. Además, el metacaolín es un material puzolánico altamente reactivo. El hidróxido de calcio producido a partir de la hidratación del cemento
es necesario para activar la reacción del metacaolín. Cuando se utiliza demasiado metacaolín para reemplazar el cemento, debido a los suministros limitados de hidróxido de calcio,
la reacción puzolánica del metacaolín es difícil de llevar a cabo. Por tanto, el contenido máximo de metacaolín se fija en el 15%. Por último, las cenizas volantes son un material
puzolánico. Al igual que el metacaolín, la reacción puzolánica de las cenizas volantes también necesita hidróxido de calcio. En las prácticas de ingeniería de estructuras de hormigón,
los porcentajes de reposición de cenizas volantes generalmente oscilan entre el 10% y el 50%. Un contenido excesivo de cenizas volantes produce una menor resistencia a la edad
avanzada. En este estudio, para garantizar las propiedades mecánicas de la pasta compuesta, el contenido máximo de cenizas volantes se establece en 30% y la cantidad total de
sustitución del material sustituto no supera el 55%.

La relación agua/aglutinante de las pruebas es 0,5. La Fig. 1 muestra las mezclas de los aglutinantes y están indexadas en la Tabla 3. Se prepararon hasta 21 ensayos,
compuestos de 17 ensayos de BBD y 4 ensayos adicionales. Las pruebas adicionales se consideraron las combinaciones de límite superior e inferior (M1 y M21) y el efecto sinérgico
entre metacaolín y piedra caliza (M4 y M8).
El ecosistema es un factor importante a considerar en lo que respecta a los hormigones sostenibles. La emisión de CO2 es uno de los objetivos óptimos para el diseño del
cemento cuaternario. La suma volumétrica de los componentes de la pasta, como cemento, piedra caliza, metacaolín, cenizas volantes y agua, debe ser de 1 m3 .
. La suma volumétrica de los componentes de la pasta se puede determinar de la siguiente manera:

Cuadro 1
Composiciones químicas del cemento y materiales cementantes suplementarios.

Cemento (%) Caliza (%) metacaolín (%) Ceniza voladora (%)

SiO2 22.1 1,82 52.3 50.2

Al2O3 5.23 0,19 45,5 20.2
3.09 – 0,25 7,68
Fe2O3
cao 62,41 54,65 0,30 9,97
2.62 1.43 – 3.13
MgO
0,09 – – 0,92
Na2O
0,21 – 0,51 0,87
TiO2
2.32 – – 0,30
SO3
LOIa 1,56 41,91 0,99 3.92

a
Pérdida por ignición.

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Tabla 2
Gamas de reposición de materiales cementosos suplementarios.

Factor Nombre Unidades Mínimo Máximo Codificación baja Codificado alto

A Caliza % 0.0000 10.00 − 1 ↔ 0,00 +1 ↔ 10,00

B metacaolín % 0.0000 15.00 − 1 ↔ 0,00 +1 ↔ 15,00
C Ceniza voladora % 0.0000 30.00 − 1 ↔ 0,00 +1 ↔ 30,00

Fig. 1. Diseño combinado de 21 muestras (17 muestras (puntos azules) del diseño Box­Behnken y 4 muestras (puntos morados) muestras adicionales).

Tabla 3
Diseño Box­Behnken de cementos compuestos.

Carreras Valores codificados Masa (%)

A B C OPC Piedra caliza (A) metacaolín (B) Cenizas volantes (C)

M1 −1 −1 −1 100 0 0 0
M2 0 −1 −1 95 5 0 0
M3 −1 0 −1 92,5 0 7.5 0
M4 0 0 −1 87,5 5 7.5 0
M5 −1 −1 0 85 0 0 15
M6 1 0 −1 82,5 10 7.5 0
M7 0 1 −1 80 5 15 0
M8 1 1 −1 75 10 15 0
M9 1 −1 0 75 10 0 15
M10 0 0 0 72,5 5 7.5 15
M11 0 0 0 72,5 5 7.5 15
M12 0 0 0 72,5 5 7.5 15
M13 0 0 0 72,5 5 7.5 15
M14 0 0 0 72,5 5 7.5 15
M15 −1 1 0 70 0 15 15
M16 0 −1 1 sesenta y cinco 5 0 30
M17 −1 0 1 62,5 0 7.5 30
M18 1 1 0 60 10 15 15
M19 1 0 1 52,5 10 7.5 30
M20 0 1 1 50 5 15 30
M21 1 1 1 45 10 15 30

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Mi
=1 (1)
∑i=5
yo=1 ρi

donde Mi significa la masa individual de cemento, piedra caliza, metacaolín, cenizas volantes y agua, y ρi significa la densidad individual de cemento, piedra caliza,
metacaolín, cenizas volantes y agua. Según la proporción de mezcla (que se muestra en la Tabla 3), se puede determinar la masa individual de los componentes. Además,
la emisión de CO2 se puede calcular en función de la masa individual y la emisión unitaria de CO2 del componente individual (enumerados en la Tabla 4) [31,32]. La
emisión de CO2 de la pasta se puede determinar de la siguiente manera:

CO2T = ∑i=5 Mi CO2i (2)

yo=1

donde CO2T es la emisión de CO2 de la pasta y CO2i significa la emisión unitaria de CO2 del componente (enumerados en la Tabla 4) [31,32].
Se puede utilizar un modelo polinomial de segundo orden para hacer una regresión de los resultados experimentales y observar las influencias de los tipos y
elementos en las mezclas minerales [28]. El modelo de regresión polinómica de segundo orden podría escribirse de la siguiente manera:

y = β0 + ∑3 βixi + ∑3 βiix2 i + ∑2 ∑3 βijxixj

(3)
yo=1 yo=1 yo=1 j>i

donde β0, βi, βii y βij significan el coeficiente de la intersección, el término lineal, el término cuadrático y el término de interacción, respectivamente. y significa un resultado
experimental y xi es un factor (se utilizan tres factores, es decir, los contenidos de LS, MK y FA). Los valores de x1, x2 y x3 están en porcentajes. Para los resultados de
varias pruebas, los coeficientes (β0, βi, βii y βij) pueden ser diferentes.

2.4. Resultados experimentales

La Tabla 5 muestra un resumen de los diversos resultados experimentales (flujo, resistencia a la compresión, calor de hidratación y resistividad) y las emisiones de
CO2 calculadas. Los coeficientes de regresión de las ecuaciones. (3) a (9) están indexados en la Tabla 6. Los coeficientes de determinación de la regresión son mayores
que 95, lo que demuestra que las ecuaciones de regresión son razonables. Los valores p de los modelos están por debajo de 0,0001, lo que significa que estos modelos
son significativos y la posible falta de ajuste para cada experimento no es significativa de acuerdo con el error puro.

2.4.1. Fluir
La Tabla 5 muestra que los flujos de M7, M8, M15, M18, M20 y M21 varían de 105 mm a 119 mm, que son mucho más bajos que otras mezclas. Esto se debe a que
estas mezclas tienen un mayor contenido de metacaolín (15% de metacaolín) que otras mezclas. Por otro lado, M16 presenta el mayor caudal entre todas las mezclas.
Esto se debe a que M16 tiene un mayor contenido de cenizas volantes (30%) y un menor contenido de metacaolín (0%). Según los resultados de la prueba de flujo, el flujo
se puede hacer en regresión de la siguiente manera:
2 2 2
bajo = 183,05 − 5,87 x1 − 81,80 x2 + 5,23 x3 + 2,69 (x1) + 8,31 (x2) + 4,89 (x3)
(4)
− 1,45 x1 x2 − 4,55 x1 x3 − 2,68 x2 x3

donde x1, x2 y x3 representan los contenidos de LS, MK y FA, respectivamente. Los resultados previstos concuerdan con los resultados experimentales.
El efecto de cada componente sobre el flujo se muestra en la Fig. 2. A medida que aumenta el contenido de piedra caliza o cenizas volantes, el flujo disminuye y aumenta
ligeramente, respectivamente; sin embargo, el flujo disminuye significativamente a medida que aumenta el contenido de metacaolín. Esto se debe a que el contenido de
aluminio en el metacaolín es mucho mayor que el del OPC. De manera similar, Lin et al. [33] también informaron que la arcilla de caolín calcinada podría disminuir el
asentamiento.

2.4.2. Fuerza compresiva

Como se muestra en la Tabla 5, la resistencia a la compresión a 28 días de M16 es 34,00 MPa, que es mucho menor que la de otras mezclas. Esto se debe a que
M16 contiene un mayor contenido de cenizas volantes y piedra caliza (30% de cenizas volantes y 5% de piedra caliza). Por otro lado, la mezcla M4 tiene la mayor
resistencia a la compresión a 28 días entre todas las mezclas. Esto se debe a que M4 tiene un contenido moderado de metacaolín y piedra caliza (7,5% de metacaolín y
5% de piedra caliza). La reacción puzolánica del metacaolín y el efecto sinérgico entre el metacaolín y la piedra caliza contribuyen a mejorar la resistencia a la compresión
a los 28 días. Según los resultados experimentales, la resistencia a la edad de curado a los 3 días se puede hacer en regresión de la siguiente manera:

Tabla 4
Emisiones de CO2 y densidades de aglutinantes [32].

Cemento Polvo de piedra caliza metacaolín Ceniza voladora

Emisiones de CO2 (kg/kg) 0,86 0.008 0.236 0,04

Densidades (kg/m3 ) 3150 2600 2530 2240

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Tabla 5
Resultados experimentales y emisión de CO2.

Carreras Fuerza de 3 días (MPa) Fuerza de 28 días (MPa) Flujo (mm) Resistividad (kΩ*cm) Calor (J/g) Emisiones de CO2 (kg/m3 )

M1 27.03 51,46 272 10.35 260.06 1052.04

M2 27,66 52.19 273 9.65 258,81 995.84
M3 27,75 51,34 187 24,55 279,55 989.35
M4 28,88 53,84 185 41,60 274,77 933.71
M5 20,69 39,92 278 14.35 220.04 881.04
M6 25,72 48.22 177 44.15 263,32 878,52
M7 29.20 52,79 110 156,80 269,49 872.26
M8 25,48 49.17 116 220.75 263,71 817.61
M9 17,79 36,61 274 14.30 203.21 772,99
M10 18.22 45,87 180 52,20 232,36 766,97
M11 18.07 45,57 180 56,59 231,30 766,97
M12 16,88 47,93 184 68,53 233,82 766,97
M13 20.01 44,46 186 65.04 240,98 766,97
M14 19,96 43,85 186 53.08 237.11 766,97
M15 22.90 47,33 119 88,80 236,63 760,98
M16 16.04 34.00 284 26.00 181,42 665,26
M17 15,71 38,13 210 30,40 190,57 659,50
M18 17,70 42,41 105 364,25 217,23 655,00
M19 13.46 35.01 186 87,60 179,28 556.09
M20 15.16 37.10 115 373,25 190.29 550.53
M21 14.74 34,73 108 399.00 177,91 499.51

Cuadro
6 Coeficientes de regresión del modelo polinomial de segundo orden.

Factor Flujo (mm) 3 días de fuerza 28 días de fuerza Calor (J/g) Ln(Resistividad) Emisiones de CO2 (kg/
(MPa) (MPa) (kΩ*cm) m3 )

Interceptar 183.05 18,86 45,45 234,72 4.09 766,97

términos lineales
A­piedra caliza ­5,87 ­1,42 ­1,92 ­7.41 0,35 ­53,55
B­metacaolín ­81,80 0,47 2.00 6.83 1.28 ­59,56
Cenizas volantes C 5.23 ­6.11 ­7,79 ­41.27 0,31 ­163.09
términos cuadráticos
A2 2,69 ­0,37 ­2,31 ­5,89 ­0,29 0,22
B2 8,31 0,98 ­1,47 ­9,07 0,11 0,32
C2 4,89 2.28 0,23 ­0,37 ­0,08 3.68
Interacción
términos
AB ­1,45 ­0,75 ­0,099 0,12 0,33 0,52
C.A. ­4,55 0,19 0,12 0,54 0,10 1,86
antes de Cristo ­2,68 ­0,36 0,75 ­1,15 ­0,05 2.21
Otros términos
valor p <0,0001 <0,0001 <0,0001 <0,0001 <0,0001 <0,0001
(significativo) (significativo) (significativo) (significativo) (significativo) (significativo)
Falta de ajuste 0,256 0,672 0,433 0,649 0,265 –

(no (insignificante) (insignificante) (no (insignificante)

significativo) significativo)
R2 0,99 0,97 0,96 0,99 0,99 –

2 2 2
Fuerza de 3 días = 18,86 − 1,42 x1 + 0,47 x2 − 6,11 x3 − 0,37 (x1) + 0,98 (x2) + 2,28 (x3)
(5)
− 0,75 x1 x2 + 0,19 x1 x3 − 0,36 x2 x3

La resistencia a la edad de curado a los 28 días se puede hacer en regresión de la siguiente manera:

2 2 2
Fuerza de 28 días = 45,45 − 1,92 x1 + 2,00 x2 − 7,79 x3 − 2,31 (x1) − 1,47 (x2) + 0,23 (x3)
(6)
− 0,099 x1 x2 + 0,12 x1 x3 + 0,75 x2 x3

A la edad de curado de 3 días, a medida que aumentan los contenidos de piedra caliza y cenizas volantes, la resistencia también disminuye debido al efecto de
dilución (Fig. 3­a). A medida que aumenta el contenido de metacaolín, la resistencia aumenta ligeramente debido a la alta reactividad del metacaolín. La figura 3­b muestra
que el aumento de la resistencia debido a la adición de metacaolín se vuelve más evidente a los 28 días. Cuando el contenido de piedra caliza es inferior al 5% (de
codificado ­ 1 a 0), la variación de resistencia es marginal. A medida que el contenido de piedra caliza aumenta del 5% al 10% (del código 0 al +1), la reducción de la
resistencia se vuelve obvia. Las figuras 3­cyd muestran la resistencia a la compresión normalizada a los 3 y 28 días, respectivamente. La resistencia a la compresión
normalizada se determinó como la resistencia de un cemento mezclado dividida por la resistencia del cemento OPC. A los 3 días, la pendiente de la línea de regresión
lineal es −0,0091, mientras que a los 28 días, la pendiente de la línea de regresión lineal es −0,0055. Esto muestra que las mezclas minerales continúan reaccionando
desde 3 días hasta 28 días.

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Fig. 2. Perturbaciones de variables de flujo.

Fig. 3. Resultados experimentales y de análisis de fuerza.

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Fig. 4. Resultados experimentales y de análisis del calor de hidratación.

2.4.3. Calor de hidratación

La figura 4 demuestra el calor de hidratación acumulativo. Para comparar, las figuras 4­a, byc muestran los resultados de las categorías de ensayos con 5% LS,
7,5% MK y 15% FA, respectivamente. Los resultados del cemento simple se utilizan para comparar. Como lo demuestra la Fig. 4­a, la evolución de calor de las pruebas
podría dividirse en cuatro etapas. La primera etapa es un rápido aumento inicial debido al resultado de C3A y la formación de etringita. La segunda etapa es la etapa
latente, donde el aumento del calor de hidratación es insignificante. La tercera etapa es la etapa de reacción de límite de fase, donde el aumento del calor de hidratación
es rápido. La cuarta etapa es la etapa de difusión, donde el aumento del calor de hidratación es gradual. La figura 4­a muestra que cuando se utiliza un 5% de piedra
caliza, el calor de hidratación a las 72 h es casi comparable al de la muestra de control. Generalmente, el efecto de dilución de la piedra caliza hace que el calor de
hidratación se reduzca, y además, el efecto de nucleación de la piedra caliza hace que el calor de hidratación aumente. Los resultados experimentales del calor de
hidratación de la Mezcla 2 (5% de piedra caliza) serían los resultados de la competencia entre el efecto de dilución y el efecto de nucleación. Las figuras 4­a, b y c
revelan que el calor acumulado disminuye con un aumento en la sustitución de las mezclas minerales. Dentro de la etapa de difusión (la cuarta etapa), las pendientes
de varias curvas ofrecen una experiencia similar [33].

Según los resultados experimentales, el calor acumulado en 3 días se puede hacer en regresión de la siguiente manera:

2 2 2
3 días de calor = 234,72 − 7,41 x1 + 6,83 x2 − 41,27 x3 − 5,89 (x1) − 9,07 (x2) − 0,37 (x3)
(7)
+0,12 x1 x2 + 0,54 x1 x3 − 1,15 x2 x3

La Fig. 4­d muestra los resultados de las mezclas minerales alrededor del calor de hidratación. Una vez que el contenido de piedra caliza varía de (código − 1) a
cinco (código 0), la disminución del calor de hidratación es marginal. La figura 4­e muestra la conexión entre el calor de hidratación de tres días y la resistencia a la
compresión. Generalmente, existe una relación lineal y uniforme entre el calor de hidratación y la resistencia a la compresión para las distintas mezclas. El coeficiente
de determinación entre experimentos y resultados de regresión lineal es 0,85.
De manera similar, Lin et al. [34] encontraron que el desarrollo de la resistencia a la compresión exhibe una relación lineal con el calor de hidratación acumulativo para
mezclas binarias cemento­arcilla Hwangtoh.

2.4.4. Resistividad electrica

Como se muestra en la Tabla 5, la mezcla M21 tiene una resistividad de 399 kΩ*cm, que es la resistividad eléctrica más alta entre todas las mezclas. Esto se debe
a que M21 tiene el mayor contenido de material de reemplazo del cemento (30% de cenizas volantes, 15% de metacaolín y 10% de polvo de piedra caliza). La reacción
puzolánica del metacaolín y las cenizas volantes y la reacción sinérgica entre la fase de aluminio y el polvo de piedra caliza pueden aumentar la reactividad eléctrica.
Por otro lado, M2 tiene una resistividad de 9,65 kΩ*cm, que es la resistividad eléctrica más baja entre todas las mezclas. Esto se debe a que M2 contiene un 5% de
piedra caliza. La adición de piedra caliza hace que M2 presente una resistividad menor que la muestra simple M1. Según los resultados experimentales, la resistividad
a la edad de curado de 28 días se puede hacer en regresión de la siguiente manera:

2 2 2
ln(resistividad) = 4,09 + 0,35 x1 + 1,28 x2 + 0,31 x3 − 0,29 (x1) + 0,11 (x2) − 0,08 (x3)
(8)
+0,33 x1 x2 + 0,10 x1 x3 − 0,05 x2 x3

ln(resistividad) significa el valor del logaritmo natural de la resistividad eléctrica. La Fig. 5­a demuestra el efecto de los elementos individuales del aglutinante
alrededor de la resistividad eléctrica. Debido al aumento del contenido de cenizas volantes y piedra caliza, la resistividad eléctrica aumenta ligeramente. Por el contrario,
debido al aumento del contenido de metacaolín, el aumento de la resistividad eléctrica es mucho más evidente que el de las cenizas volantes o la piedra caliza. Esto se
debe a que la reactividad del metacaolín es mucho mayor que la de las cenizas volantes o la piedra caliza. El resultado puzolánico del metacaolín puede hacer que los
microporos sean mucho más finos y al mismo tiempo aumentar la resistividad eléctrica [33].
La figura 5­b muestra que la resistividad eléctrica es un resultado exponencial de la relación de sustitución total (la suma de la piedra caliza, el metacaolín y las
cenizas volantes). Está comprobado que el coeficiente de determinación es bajo, 0,52. Como se muestra en la Fig. 5­c, una vez que se incluye la variable independiente
como la suma de la piedra caliza y el metacaolín, se descubrió que el coeficiente de determinación es mayor, 0,86. En pocas palabras, en el compuesto cuaternario, la
piedra caliza y el metacaolín serían los factores dominantes de la resistividad eléctrica. El efecto sinérgico entre la piedra caliza y el metacaolín puede aumentar
considerablemente la resistividad eléctrica. Pillai, Gettu, Santhanam, Rengaraju, Dhandapani, Rathnarajan y Basavaraj [35] informaron que la resistividad del hormigón
compuesto ternario que contiene piedra caliza y arcilla de caolín calcinada es mucho mayor que la del OPC, lo cual es similar a nuestros resultados.

2.4.5. Emisiones de CO2

Como se muestra en la Tabla 5, el espécimen simple M1 muestra la mayor emisión de CO2 entre todos los especímenes. Esto se debe a que el cemento presenta
mayores emisiones de CO2 que otros aditivos minerales, como las cenizas volantes, el polvo de piedra caliza y el metacaolín. Por otro lado, M21 muestra la menor
emisión de CO2 entre todos los ejemplares. Esto se debe a que M21 contiene contenidos mucho más altos de materiales de reemplazo de cemento que otras mezclas.
De acuerdo con los contenidos de emisiones de CO2 calculados, utilizando un polinomio de segundo orden, la emisión de CO2 se puede hacer en regresión de la
siguiente manera:

2 2 2
CO2 = 766,97 − 53,55 x1 − 59,56 x2 − 163,09 x3 + 0,22 (x1) + 0,32 (x2) + 3,68 (x3)
(9)
+0,52 x1 x2 + 1,86 x1 x3 + 2,21 x2 x3

La figura 6­a muestra que, debido a que aumentan las proporciones de sustitutos individuales de piedra caliza, metacaolín y cenizas volantes, la emisión de CO2
disminuye linealmente. La Fig. 6­b muestra la emisión de CO2 normalizada. La emisión de CO2 normalizada es igual a la emisión de CO2 del producto mezclado.

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 Le
S
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Fig. 5. Resultados experimentales y de análisis de resistividad eléctrica.
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cemento dividido por el del cemento simple. La figura 6­b implica que la emisión de CO2 normalizada disminuye linealmente con el aumento de los índices de sustitución
total. Por lo tanto, agregar aditivos minerales es un enfoque eficiente para producir concreto sustentable con bajas emisiones de CO2.

2.4.6. Resultados del análisis XRD

Al igual que en la Sección 2.2.3, los resultados del análisis XRD para tres grupos (ensayos con 5% de piedra caliza, 7,5% de metacaolín y 15% de cenizas volantes) se
muestran en las Fig. 7­a, byc, respectivamente. Como se muestra en la Fig. 7­a (grupo de muestras con 5% de piedra caliza), la concentración del pico de hidróxido de
calcio (CH) en M20 (5% de piedra caliza + 15% de metacaolín + 30% de cenizas volantes) es considerablemente menor que la de M1. (cemento de referencia).
Esto se debe al efecto de dilución y a las reacciones puzolánicas del metacaolín y las cenizas volantes. Además, para M20, la altura del hemicarbonaluminato (Hc) es
mucho más notoria que la del monocarbonaluminato (Mc). Para M2 (5% caliza), la altura de Mc es mayor que la de Hc. Por tanto, los sistemas cuaternarios tienden a ser
más favorables para desarrollar Hc que Mc. Además, para M1 (cemento de referencia), los picos de Hc y Mc ocurren juntos, ya que el cemento usado contiene
aproximadamente un 3% de piedra caliza [36].
En la Fig. 7­b (grupo de muestras con 7,5% metacaolín), desde M3 (7,5% MK) hasta M17 (7,5% MK 30% ceniza volante), la altura de CH disminuye considerablemente
debido al efecto de dilución y al resultado puzolánico de cenizas volantes, que podrían consumir hidróxido de calcio.
De manera similar, desde M10 (7,5% MK 15 + 5% LS) hasta M19 (7,5% MK + 30% FA + 10% LS), debido al aumento en el contenido de cenizas volantes, la altura de CH
también disminuye considerablemente. Además, la altura de Hc en M3 (7,5% MK) es principalmente el resultado de MK con carbonato de calcio en cemento Portland.

En la Fig. 7­c (grupo de muestras con 15% de cenizas volantes), para el compuesto cuaternario M18 (15% de cenizas volantes + 15% de metacaolín + 10% de piedra
caliza), el desarrollo de Hc es mayor que el de Mc, de manera similar a la información proporcionada. en la figura 7­a. Además, para M15 (15% FA + 15% MK), el desarrollo
de Mc es extremadamente marginal debido al contenido de aluminato primario dentro de las mezclas, lo que puede favorecer el desarrollo de Hc en lugar de Mc. Para M9
(15% FA + 10% LS), debido al alto contenido de piedra caliza, el desarrollo de Mc es mucho más evidente en comparación con Hc.

2.5. Resumen de Principales mejoras de este estudio

En comparación con estudios anteriores, las principales mejoras de este estudio se resumen a continuación: primero, los estudios anteriores se centran principalmente
en cemento compuesto binario y ternario. Por el contrario, este estudio se centra principalmente en el cemento compuesto cuaternario. Además, se aclaran los beneficios
del cemento compuesto cuaternario sobre el cemento compuesto binario y ternario. En segundo lugar, los estudios previos sobre el hormigón con bajo contenido de CO2
se centran principalmente en la emisión de CO2 y la resistencia y no consideran demasiado otros aspectos, como el flujo, la resistividad y el calor de hidratación. Por el
contrario, este estudio considera varios aspectos y supera los puntos faltantes de estudios anteriores. En tercer lugar, los estudios experimentales de esta investigación
contienen el diseño combinado de 21 muestras, cubriendo diferentes rangos de reemplazo, como contenidos bajos, medios y altos de materiales de reemplazo de cemento,
y cubriendo diferentes tipos, como combinaciones simples, binarias, ternarias y cuaternarias. . El número y los tipos de especímenes son superiores a los de muchos
estudios anteriores. El gran número y la amplia variedad de muestras son beneficiosos para aclarar los beneficios del cemento compuesto cuaternario.

3. Diseño de combinación óptima

3.1. Diseño de combinación multiobjetivo

La figura 8 muestra un diagrama de flujo para el diseño de combinación óptima multiobjetivo. El diagrama de flujo consta de cinco pasos. El paso inicial

Fig. 6. Resultados del cálculo y análisis de las emisiones de CO2.

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Fig. 7. Análisis XRD de productos de hidratación (LS=Caliza;

ˆ OPC=Cemento Portland ordinario; FA=Cenizas volantes; MK=Metacaolín; CH=Hidróxido de calcio; Ettr. = Etringita;
Q = Cuarzo; CC = Carbonato de calcio; Hc = Hemicarboaluminato; Mc = Monocarboaluminato).

Fig. 8. Diagrama de flujo del diseño óptimo de múltiples objeciones.

Se realizó un diseño experimental acorde al método de superficie de respuesta con BBD. En el siguiente paso, se investigaron experimentalmente las propiedades
del hormigón, como resistencia, fluidez, calor de hidratación y resistividad, y se calculó la emisión de CO2 para cada mezcla. Además, se llevó a cabo la regresión
de numerosas respuestas y se confirmaron los objetivos del diseño óptimo. Finalmente se logró un diseño óptimo acorde con la función de deseabilidad compuesta
y diversas respuestas.
En resumen, el diseño de combinación óptima tiene múltiples objetivos: resistencia a la compresión (35,40,45 y 50 MPa) y flujo (110 mm), baja emisión de CO2,
bajo calor de hidratación y alta resistividad. Las bajas emisiones de CO2 son un indicador vital para los hormigones ecológicos, el bajo calor de hidratación es
pertinente para reducir el agrietamiento térmico del hormigón de edad temprana y la alta resistividad es esencial para la durabilidad.

Se puede utilizar una función de deseabilidad para un diseño óptimo. Ec. (10) muestra que la necesidad de que la función de deseabilidad varía de cero a la
unidad. La unidad y el cero denotan el logro total o no del objetivo óptimo. La deseabilidad es función del valor de la respuesta y se formula de la siguiente manera[37]:

0 ≤ di(Yi) ≤ 1 (10)

donde di y Yi significan la función de deseabilidad y el valor de respuesta, respectivamente.

Para el óptimo multiobjetivo, la función de deseabilidad compuesta se decide de acuerdo con las funciones de deseabilidad individuales de la siguiente manera
[30,37]:

Rhode Island

Rhode Island

/∑i=n i=1

D = ( dr11 dr2
2 .drn
n )1 /∑i=n i=1
seco
(11)
= (∏n i=1 yo )1

donde D es la función de deseabilidad compuesta. n y r significan el número de objeciones óptimas y la importancia relativa de cada respuesta, respectivamente.

Tabla 7
Objetivos de óptimo.

Artículos optimizados Límite inferior Limite superior Meta

Variables independientes
Caliza 0 10% En el rango
metacaolín 0 15% En el rango
Ceniza voladora 0 30% En el rango
Variables de respuesta
Fuerza a 28 días (MPa) 34.00 53,84 Dentro del rango: 28 días de concentración ≥35, 40, 45 o 50
Flujo (mm) 105 284 En rango Flujo ≥110
Resistividad eléctrica (kΩ*cm) 9.65 399 máximo
Calor de hidratación (J/g) 177.908 279.552 mínimo
Emisiones de CO2 (kg/m3 ) 499.509 1052.04 mínimo

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Cuando el propósito del óptimo es el valor máximo, la deseabilidad se puede establecer de la siguiente manera [30]:

0 Yi ≤ Li

di(Yi) = (12)
(YiUi
­ Li−Li )s Li ≤ Yi ≤ Ui
1 Yi ≥ UI

donde Li es el valor de respuesta más bajo, U es el límite superior del valor de respuesta y S es el factor de ponderación. S = 1 corresponde a una ecuación lineal. S
> 1 significa más concentración en estar cerca del valor objetivo, y 0 < S < 1 significa que esto es menos importante. Una vez que la respuesta está por debajo del
límite inferior, la deseabilidad es igual a 0. Una vez que la respuesta supera el límite superior, la deseabilidad es igual a 1.
Cuando el objetivo óptimo es el valor mínimo, la deseabilidad se puede calcular de la siguiente manera [30]:

1 Yi ≤ Li

di(Yi) = (13)
(UiUi­ Yi
−Li )s Li ≤ Yi ≤ Ui
0 Yi ≥ UI
Una vez que la respuesta es menor que el límite bajo, la deseabilidad es igual a 1. Una vez que la respuesta es mayor que el máximo, la deseabilidad es igual a 1.
deseabilidad es igual a 0.
Cuando el objetivo óptimo está dentro del rango, la deseabilidad se puede calcular de la siguiente manera:

0 Yi < Li
di(Yi) = 1 Li ≤ Yi ≤ Ui (14)
0 Yi > Ui

Esto significa que siempre que la respuesta involucre los límites inferior y superior, la función de deseabilidad es igual a 1. Además, cuando el
La respuesta ya no tiene suficiente alcance en los límites inferior y superior, la función de deseabilidad es igual a 0.
Los objetivos del óptimo están indexados en la Tabla 7. Las variables independientes (los elementos de piedra caliza, metacaolín y cenizas volantes) deben estar
en el rango de los límites superior e inferior. Las variables de respuesta se resumen a continuación: 1) La fuerza real de 28 días debe ser comparable o mayor que la
fuerza buscada. Las resistencias previstas a 28 días para un diseño óptimo fueron 35, 40, 45 y 50 MPa. 2) El flujo real debe ser comparable o mayor que el flujo
objetivo (110 mm). 3) La emisión de CO2 debe ser lo más baja posible para lograr el propósito del ambiente del ecosistema. 4) El calor de hidratación debe ser al
máximo bajo para evitar la posibilidad de craqueo térmico. 5) La resistividad eléctrica debe ser máximamente alta para garantizar una duración de servicio significativa.
Este estudio utilizó el software Design Expert para un diseño óptimo multiobjetivo [37]. La importancia relativa de todas las respuestas, r, se establece como igual. El
factor de peso, S, se establece como unidad para el diseño óptimo máximo o mínimo [8].

En conclusión, se consideraron cuatro casos de diseño con diversas fortalezas de diseño. Cada situación de diseño considera varios aspectos, por ejemplo,
necesidades fundamentales (trabajabilidad y resistencia), ecosistema ( emisiones de CO2), durabilidad (resistividad eléctrica) y rendimiento térmico (calor de
hidratación). El óptimo multiobjetivo se logró de acuerdo con la función de deseabilidad compuesta, que puede determinarse utilizando la respuesta y la deseabilidad
individual de cada objetivo.

3.2. Resultados del diseño multiobjetivo.

La Tabla 8 resumió los resultados de las combinaciones de los casos de diseño. Mix­35, Mix­40, Mix­45 y blend­50 coinciden con la resistencia a la compresión
de 28 días de 35, 40, 45 y 50 MPa, respectivamente. Los valores de rendimiento de Mix­35, Mix­40, Mix­45 y Mix­50 están indexados en la Tabla 9.

Las variables independientes, las respuestas y la conveniencia de Mix­35 se prueban en la Fig. 9. La Fig. 9­a presenta los elementos en piedra caliza,

Tabla 8
Combinaciones de mezclas óptimas.
Combinaciones óptimas Cemento (%) Caliza (%) 9,97 Metacaolín (%) Cenizas volantes Proporciones de reemplazo de aditivos minerales
Mezclar­35 45,25 14,78 (%) 30 (%) 54,75
Mezclar­40 52,27 6.69 15 26.04 47,73
Mezclar­45 62,95 5.56 14,90 16.59 37.05
Mezclar­50 73,41 5.25 14,94 6.40 26,59

Tabla 9
Desempeño de mezclas óptimas.
Combinaciones óptimas Fuerza de 28 días (MPa) Flujo (mm) Calor (J/g) 110 177,54 Resistividad (kΩ*cm) Emisiones de CO2 (kg/m3 ) Deseabilidad compuesta
Mezclar­35 35 443,23 501.61 0,999
Mezclar­40 40 110 198.04 348,65 573,78 0,868
Mezclar­45 45 110 227,28 260.15 685,72 0,654
Mezclar­50 50 110 256,37 204.63 798,97 0.422

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Fig. 9. Variables independientes, respuestas y deseabilidad de Mix­35.

el metacaolín y las cenizas volantes del Mix­35 son 9,97%, 14,77% y 30%, respectivamente. Estos valores en los componentes están marcados como
círculos rojos sólidos dentro de la primera fila de la Fig. 9­a. Los contenidos de los aditivos minerales están cerca del máximo. Las respuestas en el flujo,
la resistencia a la compresión, la resistividad, la emisión de CO2 y el calor de hidratación se indican como círculos azules sólidos dentro de la segunda y
tercera filas de la Fig. 9­a. La fuerza, así como el flujo, satisfacen las necesidades del diseño. La resistividad eléctrica está cerca del valor máximo,
mientras que el calor de hidratación y la emisión de CO2 están cerca del valor mínimo.

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Fig. 10. Variables independientes, respuestas y deseabilidad de Mix­40.

La figura 9­b muestra la conveniencia de cada objetivo de diseño. La conveniencia tanto de la resistencia como del flujo es 1. Debido a nuestras
principales adiciones de aditivos minerales, Mix­35 tiene alta resistividad, bajo calor de hidratación y baja emisión de CO2. La deseabilidad de la resistividad,
la emisión de CO2 y el calor de hidratación es superior a 0,99. El propósito de deseabilidad compuesta de Mix­35 es 0,998.
La conveniencia de Mix­40 se demuestra en la Fig. 10. Los elementos en piedra caliza, metacaolín y cenizas volantes de Mix­40 son 6,69%, 15% y
26,04%, respectivamente. Dado que la proporción de sustitutos de las mezclas minerales en Mix­40 está por debajo de la proporción de sustitutos de Mix­35, la

dieciséis
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Fig. 11. Variables independientes, respuestas y deseabilidad de Mix­45.

El calor de hidratación y la emisión de CO2 de Mix­40 son mayores que los de los individuos de Mix­35. Además, la resistividad eléctrica del Mix­40
es peor que la del Mix­35. Es un fenómeno interesante, ya que en general, debido a que aumenta la resistencia, aumenta la resistividad eléctrica.
Por el contrario, del Mix­35 al Combine­40, la proporción de sustitución de los aditivos minerales disminuye, lo que disminuye la resistividad eléctrica.
En particular, en lo que respecta a la resistividad eléctrica, los elementos de las mezclas minerales presentan una influencia dominante en
comparación con la resistencia. La deseabilidad tanto de la fuerza como del flujo es 1. La deseabilidad individual de la resistividad, la emisión de CO2 y el calor de

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Fig. 12. Variables independientes, respuestas y conveniencia de Mix­50.

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Fig. 13. Tendencias de combinaciones óptimas.

La hidratación del Mix­40 es peor que la del Mix­35. Además, la conveniencia del compuesto Mix­40 también puede ser menor que la de Mix­35 (comprobado en las
Figs. 10­b y 9­b).
La conveniencia de Mix­45 se muestra en la Fig. 11. Los componentes de piedra caliza, metacaolín y cenizas volantes de Mix­45 son 5,56%, 14,89% y 16,58%,
respectivamente (como se muestra en la primera fila de la Fig. 11 ) . a). Del Mix­40 al Combine­45, dado que la proporción de sustitución total de la mezcla mineral
disminuye, el calor de hidratación y la emisión de CO2 aumentan, mientras que la resistividad disminuye. La conveniencia individual de Mix­45 es peor que la de Mix­40
(comprobado en las Figs. 11­b y 10­b). Además, la conveniencia del compuesto Mix­45 es menor que la de Mix­40. Esta tendencia es comparable a la del Mix­35 al
Combine­40.
La conveniencia de Mix­50 se muestra en la Fig. 12. Los elementos de piedra caliza, metacaolín y cenizas volantes de Mix­50 son 5,25%, 14,94% y 6,40%,
respectivamente (probado en la Fig. 12­a ) . En comparación con Mix­35, Mix­40 y Blend­45, la proporción total de sustitutos de la mezcla mineral en Mix­50 es
significativamente menor. En consecuencia, la deseabilidad individual y compuesta de Mix­50 tiende a ser menor que la de los individuos de otros casos (como se
demuestra en la Fig. 12­b).
Las figuras 13­ayb muestran que, a medida que aumenta la resistencia, aumenta la liberación de calor acumulativo y aumenta la emisión de CO2, respectivamente.
Estas tendencias son consistentes con los resultados de Kim et al. [38]. Además, la Fig. 13­c muestra que a medida que aumenta la relación de sustitución, aumenta la
resistividad eléctrica. Esto también es consistente con los resultados de las pruebas de Dhandapani et al. [39].

4. Discusión

En este artículo se propone una técnica incorporada para el óptimo de cementos cuaternarios, considerando múltiples objetivos. A diferencia de
Respecto a estudios anteriores, las principales innovaciones del estudio se resumen a continuación:
En primer lugar, el diseño tradicional de mezclas de hormigón sólo considera la trabajabilidad y la resistencia [40­42]; sin embargo, los clientes valoran no sólo la
resistencia y la trabajabilidad, sino también otros parámetros de rendimiento, por ejemplo, la emisión de CO2, el calor de hidratación y la durabilidad. El modelo sugerido

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Dentro de este estudio se contemplan más objetivos que el método tradicional de diseño de mezclas y es esencial para el diseño basado en el desempeño.
En segundo lugar, algunos investigadores [43–45] recomendaron un método de diseño de mezclas de hormigón con bajo contenido de CO2; sin embargo, estos
estudios pasaron por alto los aspectos de calor de hidratación y durabilidad. La resistividad se refiere a la corriente de corrosión y la capacidad de reparar y calentar el
calor de hidratación para el agrietamiento térmico a temprana edad. En conclusión, debido a que la resistividad y el calor de hidratación son características cruciales de
los concretos, no deben pasarse por alto. El procedimiento recomendado muestra ventajas sobre investigaciones anteriores.
En tercer lugar, el proceso recomendado podría considerarse un método general para un enfoque óptimo multiobjetivo de materiales concretos. La primera parte
incluye el rango de resultados experimentales y la realización de su regresión utilizando el método de superficie de respuesta. La segunda parte incluye obtener las
combinaciones óptimas empleando una función de deseabilidad compuesta, que considera múltiples respuestas y la deseabilidad individual. Para diversos experimentos,
las ecuaciones de regresión individuales pueden ser diferentes [28,46]; sin embargo, los pasos básicos pueden ser similares.

Cuarto, las composiciones de óxido de los SCM podrían variar de una fuente a otra. Los modelos de regresión obtenidos en el presente trabajo están en términos de
las cantidades de los SCM típicamente seleccionados sin ninguna disposición para abordar la variación en las composiciones de óxido de los SCM. En estudios futuros,
se deben considerar las composiciones de óxido de los SCM y los SCM de diferentes fuentes.
Finalmente, en esta investigación, se han examinado el flujo, la resistencia a la compresión, la emisión de CO2, el calor de hidratación, la resistividad eléctrica y los
productos de reacción de cementos mezclados cuaternarios. En futuras investigaciones, se deberían realizar más estudios experimentales para investigar aspectos de la
durabilidad, los resultados de la relación agua/aglutinante y los métodos de curado relacionados con el rendimiento.

5. Conclusiones

Este artículo presenta la investigación experimental y óptima multiobjetivo sobre cementos compuestos cuaternarios (cemento, metacaolín, cenizas volantes y piedra
caliza). Se prepararon hasta 21 mezclas: 17 fueron pruebas de BBD y 4 fueron pruebas adicionales. Para las distintas mezclas se determinaron la trabajabilidad,
resistencia (3 días y 4 semanas), calor de hidratación (desde el mezclado hasta tres días), resistividad eléctrica (4 semanas), productos de hidratación (4 semanas) y
emisión de CO2. Sobre la base de nuestros experimentos, se pueden sacar las siguientes conclusiones:

(1) El caudal disminuye considerablemente con el aumento del contenido de metacaolín. A los tres días, la pendiente del tipo de regresión en línea recta de la fuerza
normalizada es −0,0091, mientras que, a las cuatro semanas, la pendiente del tipo de regresión en línea recta de la fuerza normalizada es −0,0055. Esto significa
que las mezclas minerales continúan reaccionando desde tres días hasta veintiocho días. Para estas combinaciones, la fuerza de tres días es un objetivo directo
del calor de hidratación de tres días. La resistividad eléctrica es un propósito exponencial de la suma del metacaolín y la piedra caliza más que del número total
de adiciones minerales. La emisión de CO2 normalizada disminuye linealmente porque la relación de sustitución aumenta.

(2) De acuerdo con el análisis XRD, para M20 (5% caliza + 15% metacaolín + 30% ceniza volante), la altura de Hc es más notoria en comparación con el Mc. En
cambio, para M2 (5% caliza) ocurre lo contrario; por lo tanto, el sistema cuaternario que contiene piedra caliza, cenizas volantes y metacaolín es mucho más
favorable para desarrollar Hc que Mc.
(3) Para las combinaciones óptimas de Mix­35, Mix­40, Mix­45, Mix­50, las concentraciones a 28 días son 35, 40, 45 y 50 MPa, respectivamente; los calores de
hidratación acumulados son 177,54, 198,04, 227,28 y 256,37 J/g, respectivamente; las emisiones de CO2 son 501,61, 573,78, 685,72 y 798,97 kg/m3
respectivamente; las resistividades eléctricas son 443,23, 348,65, 260,15 y 204,63 kΩ*cm, respectivamente; y la deseabilidad compuesta son 0,999, 0,868,
0,654 y 0,422 respectivamente. Del Mix­35 al Mix­50, las proporciones de reemplazo fueron menores, el calor de hidratación y las emisiones de CO2 aumentan,
la resistividad eléctrica disminuye y la deseabilidad del compuesto disminuye. Las tendencias de las cualidades de las combinaciones óptimas muestran
concordancia en los resultados experimentales.

(4) El proceso sugerido podría considerarse un enfoque general para la perspectiva multiobjetivo de los materiales a base de cemento.
El proceso incluye varios pasos: recopilar resultados experimentales, realizar una regresión a partir de los resultados experimentales y localizar las combinaciones
óptimas utilizando una función de deseabilidad compuesta. Para diversos casos de diseño, las ecuaciones particulares pueden ser diferentes; sin embargo, los
pasos esenciales del procedimiento pueden ser bastante similares.

Declaración de intereses en competencia

Los autores declaran que no tienen conocidos intereses financieros en competencia o relaciones personales que pudieran haber parecido
influyen en el trabajo reportado en este artículo.

Agradecimientos

Esta investigación fue apoyada por la Fundación Nacional de Investigación de Corea (NRF­2015R1A5A1037548 y NRF­
2020R1A2C4002093).

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