PARADOJA DE GIBBS

Sánchez Ortiz Jesús Félix

Integrantes:

• CHAFLOQUE CASTILLO, JORDAN OMAR 1419110151

• CARRILLO CARLOS, EDWARD ARMANDO 1829117071
• BAZAN PRADA EDWIN FRANCISCO 010908F
• CHUMBE YAPU, JEAN CARLOS 1419120409

FACULTAD DE CIENCIAS NATURALES Y MATEMATICA

ESCUELA PROFESIONAL DE FISICA
TERMODINAMICA
 INDICE
INTRODUCCION..................................................................................................................... 3
PARADOJA DE GIBBS ........................................................................................................... 4
LA SOLUCION A LA PARADOJA DE GIBBS ..................................................................... 6
a) Gases idénticos ................................................................................................................... 7
b) Gases diferentes ................................................................................................................. 8
CONCLUSIONES..................................................................................................................... 9
BIBLIOGRAFIA ..................................................................................................................... 10
 INTRODUCCION

Cuando mezclamos agua con azúcar esperamos que mientras más azucara añadamos dicha
mezcla sea más dulce, entonces la dulzura de la mezcla será directamente proporcional a la
cantidad de azúcar que añadamos. ¿Qué ocurriría si no fuera así? Qué pasaría si por alguna
razón que desconocemos dicha mezcla no es más dulce, en ese caso estaría interfiriendo un
factor que desconocemos, algo que va fuera de nuestra comprensión.

Con lo mencionado anteriormente, estamos frente a una paradoja; una paradoja se define
(según la RAE) como hecho o expresión aparentemente contrarios a la lógica, estas
usualmente suelen tener alguna solución o de caso contrario, quedan para filosofar acerca del
tema en cuestión.
 PARADOJA DE GIBBS

Tomemos un sistema simple compuesto por dos gases A y B, tenemos 𝑁1 moléculas del gas
A y 𝑁2 moléculas del gas B, ambos almacenados en recipientes de volúmenes 𝑉1 para el gas
A y 𝑉2 para el gas B. Para las condiciones del sistema, asumiremos que es isobárico e
isotérmico, además, ambos son gases ideales. Bajo todas estas condiciones e información del
sistema, podemos pasar a la parte matemática del asunto.

En todo gas ideal se cumple que:

3
𝑃𝑉 = 𝑘𝑁𝑇 ∧ 𝑈 = 𝑁𝑘𝑇 (1)
2

𝑅
De donde 𝑘 = , siendo 𝑁0 el número de Avogadro.
𝑁0

Ahora, tambien conocemos la ecuacion fundamental de la termodinámica:

𝑇𝑑𝑆 = 𝑑𝑈 + 𝑝𝑑𝑉 (2)

Sustituyendo (1) en (2) y luego integrando de forma exacta obtenemos:

3
𝑆 = 𝑁𝑘 ( ln 𝑇 + ln 𝑉 + 𝑆0 ) (3)
2

Entonces, para los dos gases, podemos generalizarlo de la siguiente manera:

3
𝑆𝑗 = 𝑁𝑗 𝑘 ( ln 𝑇 + ln 𝑉𝑗 + 𝑆0 ) 𝑗 = 1,2 (4)
2

Antes de iniciar la mezcla, la entropía total viene dada por 𝑆0 = 𝑆1 + 𝑆2 . Luego de la

mezcla, la entropía es igual a 𝑆𝑓 en donde el volumen viene determinado por 𝑉 = 𝑉1 + 𝑉2 y
la cantidad de moles total es 𝑁 = 𝑁1 + 𝑁2 . En términos matemáticos:

3
𝑆𝑓 = (𝑁1 + 𝑁2 )𝑘 [ ln 𝑇 + ln(𝑉1 + 𝑉2 ) + 𝑆0 ] + 𝑆0 𝑘(𝑁1 + 𝑁2 ) (5)
2
Para poder hallar el cambio de entropía del sistema, usamos lo siguiente:

∆𝑆 = 𝑆𝑓 − (𝑆1 + 𝑆2 )
3𝑘
= (𝑁1 + 𝑁2 ) ln 𝑇 + 𝑘(𝑁1 + 𝑁2 )ln(𝑉1 + 𝑉2 ) + 𝑘(𝑁1 + 𝑁2 )𝑆0
2
3 3
−𝑁1 𝑘 ( ln 𝑇 + ln 𝑉1 + 𝑆0 ) − 𝑁2 𝑘 ( ln 𝑇 + ln 𝑉2 + 𝑆0 )
2 2

Resolviendo:

𝑉 𝑉
∆𝑆 = 𝑘 (𝑁1 ln + 𝑁2 ln ) (**)
𝑉1 𝑉
2

𝑉
Tomando como referencia un mol (𝑁1 = 𝑁2 = 𝑁0 ) y 𝑉1 = 𝑉2 = :
2

∆𝑆 = 2 Rln 2 (6)

𝑉
Si generalizamos (3) para 𝑁1 = 𝑁2 = ⋯ = 𝑁0 y 𝑉1 = 𝑉2 = ⋯ = 𝑉𝑛 = :
2

∆𝑆 = 𝑛𝑅 ln 𝑛

En donde, podemos observar que la entropía de la mezcla no depende de nada más que la
cantidad de gases a mezclar, esto siempre y cuando sea un proceso isotérmico e isobárico, lo
cual es ilógico porque a pesar de mezclar gases iguales seguiría habiendo un cambio de
entropía. En base a estos resultados, podemos concluir que estamos ante una paradora, la
paradoja de Gibbs.
 LA SOLUCION A LA PARADOJA DE GIBBS

Habiendo visto lo que implica la paradoja, ahora se procederá a darle la solución o alguna
corrección; Para esto partimos de (2):

𝑇𝑑𝑆 = 𝑑𝑈 + 𝑝𝑑𝑉

Esta ecuación nos dice que la entropía es un potencial termodinámico, en la cual las variables
de estado son extensivas.
Para un fluido 𝑆 = (𝑈, 𝑉, 𝑁) ; para un sistema cerrado (𝑁 = 𝑐𝑡𝑒), 𝑑𝑁 = 0;también sabemos
que la dependencia de la entropía con 𝑈, 𝑉 𝑦 𝑁 no es arbitraria entonces:

(“Regla de Euler” para todo número real 𝜆 > 0)

𝑆(𝜆𝑈, 𝜆𝑉, 𝜆𝑁) = 𝜆𝑆 (7)

para un conjunto arbitrario de r sistemas en equilibrio.

𝑆 = ∑𝑟𝑗=1 𝑆𝑗 (8)

Ahora, de la ecuación (3) y (1) para la U se obtiene:

3 𝑈
𝑆 = 𝑁𝑘 ( ln + ln 𝑉 + 𝑆0 ) (9)
2 𝑁

Donde 𝑆0′ = 𝑆0 − 3/2𝑙𝑛𝑘 es una nueva constante; como (9) es inconsistente con lo planteado
en (7) tomaremos la constante de otra manera:

𝑆0′ = −𝑁𝑘𝑙𝑛𝑁 + 𝑐𝑁𝑘 (10)

“c” arbitrario independiente de (U, V, N)

Entonces de (10) en (9),

3 𝑈
𝑆 = 𝑁𝑘 { 𝑙𝑛 + 𝑙𝑛 𝑉 + 𝑐} (11)
2 𝑁

Ahora si es consistente con (7)

3 𝑉
𝑆 = 𝑁𝑘 { 𝑙𝑛𝑇 + 𝑙𝑛 + 𝑆0 } (12)
2 𝑁

𝑆0 es un número. En (12) esa más más convincente para repetir el cálculo del cambio de
entropía ya que éste se lleva a cabo isotérmica e isobáricamente.
Ahora repetimos la operación de calcular ∆𝑆 = 𝑆𝑓 − 𝑆𝑖 en dos casos distintos

a) Gases idénticos

La entropía no cambia, antes del mezclado esta dado por 𝑆1 + 𝑆2 donde

3 𝑉𝑗
𝑆𝑗 = 𝑁𝑗 𝑘 ( 𝑙𝑛𝑇 + 𝑙𝑛 + 𝑆0 ) 𝑗 = 1,2 (13)
2 𝑁𝑗

Según la ec. (12). El gas resultante: 𝑁 = 𝑁1 + 𝑁2 , 𝑉 = 𝑉1 + 𝑉2 de tal forma que

3 𝑉
𝑆𝑓 = 𝑁𝑘 ( 𝑙𝑛𝑇 + 𝑙𝑛 + 𝑆0 )
2 𝑁

Y así usando esta ecuación con (13) obtenemos,

𝛥𝑆 𝑆𝑓 − 𝑆𝑖 𝑉 𝑉1 𝑉2
= = (𝑁1 + 𝑁2 )𝑙𝑛 − 𝑁1 𝑙𝑛 − 𝑁2 𝑙𝑛
𝑘 𝑘 𝑁 𝑁1 𝑁2
𝑉 𝑁1 𝑉 𝑁2
= 𝑁1 𝑙𝑛 + 𝑁2 𝑙𝑛
𝑁 𝑉1 𝑁 𝑉2

Pero por la ec. (2)

𝑉 𝑁 𝑉 𝑁
= 𝑦 =
𝑉1 𝑁1 𝑉2 𝑁2

Por lo tanto
𝛥𝑆 = 0
Al ser los gases idénticos no hay mezcla alguna por lo tanto no hay cambio de entropía.
b) Gases diferentes

Para este caso usamos (8), la entropía final es la suma de las entropías de dos gases ideales:
Con 𝑁1 moléculas y con 𝑁2 moléculas ocupando un Volumen V;

3 𝑉 3 𝑉
𝑆𝑓 = 𝑁1 𝑘 ( 𝑙𝑛𝑇 + 𝑙𝑛 + 𝑆0 ) + 𝑁2 𝑘 ( 𝑙𝑛𝑇 + 𝑙𝑛 + 𝑆0 )
2 𝑁1 2 𝑁2

De tal forma que

𝛥𝑆 𝑉1 𝑉2 𝑉 𝑉
= 𝑁1 𝑙𝑛 + 𝑁2 𝑙𝑛 − 𝑁1 𝑙𝑛 − 𝑁2 𝑙𝑛
𝑘 𝑁1 𝑁2 𝑉1 𝑉2
Se reduce a
𝛥𝑆 𝑉 𝑉
= 𝑁1 𝑙𝑛 + 𝑁2 𝑙𝑛
𝑘 𝑉1 𝑉2

Que vendría a ser la ecuación (**)

Cuando los gases son distintos es apropiado hablar de una mezcla, y para este caso discutido
en la primera parte de la monografía se concluye que, 𝛥𝑆 se reduce a un número.
 CONCLUSIONES

• Para resolver la paradoja de Gibbs, se tuvo que introducir una suposición muy
adelantada la época y que solo se podía comprender a cabalidad con la teoría de la
mecánica cuántica.

• El problema recae en la relación que se tiene entre la ENTROPIA (S) y el VOLUMEN

3 
(V) S = NK  ln T + ln V + S0 
2 
Donde N y V son variables extensivas.

1
• El problema se resolvió ingresando la factorial
n!

• Al realizar dicha su poción de ingresar la factorial quedo demostrado que la paradoja

de Gibbs, no existió, sino que fue una mala aplicación de a leyes de la termodinámica
 BIBLIOGRAFIA

• García-Colín Scherer, Leopoldo. (2001). La paradoja de Gibbs. Revista de la Sociedad

Química de México, 45(4), 145-148. Recuperado en 01 de diciembre de 2020, de
http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0583-
76932001000400002&lng=es&tlng=es

• Lizarraga, J. M., & González, L. M. (2011). Termodinamica fundamental. La Rioja,

España: Universidad de la Rioja. Recuperado el 05 de diciembre del 2020, de
https://dialnet.unirioja.es/descarga/libro/267968.pdf

• Zemansky, M. W. Heat and Thermodynamics; McGraw Hill

Book Co., 5ª ed., N. Y., 1968, 561-563.