”Se llama enlace químico a cualquiera de los mecanismos de ligadura o unión química entre átomos”

La formación de enlaces se produce por un balance favorable de energía → los átomos

enlazados constituyen un sistema de menos energía (más estable) que los átomos separados

Formación
Átomos separados Átomos enlazados + energía
de enlaces

1
Tipos de enlace químico:

1. COVALENTE: debido a la compartición de pares de electrones para alcanzar la configuración

electrónica de gas noble. Típico de la combinación de no metales.
Ejemplo: H2O

2. IÓNICO: debido a la atracción electrostática entre iones para alcanzar la configuración

electrónica de gas noble. Típico de la combinación de metales con no metales, por la
transferencia de electrones del metal al no metal.
Ejemplo: NaCl

3. METÁLICO: debido a la compartición de electrones de forma colectiva entre todos los átomos que
comparten el metal. Típico de los metales.
Ejemplo: Cu
2
En una molécula o compuesto los átomos tienden a conseguir la configuración electrónica de un gas noble:

• Los electrones implicados en los enlaces son los de la capa más externa (Electrones de Valencia)

• Los gases nobles tienen 8 electrones en su última capa (ns2 np6)

• Los átomos en un compuesto compartirán electrones hasta llegar a tener 8 electrones por átomo (excepto el
H que adquirirá la configuración de He (1s2)) (Regla del octeto) → ENLACE COVALENTE

• También pueden transferirse electrones entre los átomos formando iones positivos y negativos (atracciones
electroestáticas) para alcanzar los 8 electrones por átomo → ENLACE IÓNICO

3
❑ Modelo de Lewis

Pares solitarios
• Compartición de e− → Enlace covalente

F + F F F Ó F F

1s2 2s2 2p5

Par enlazante

• Transferencia de e− → Enlace iónico

Na Cl Na+ Cl

1s2 2s2 2p6 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4

❑ Modelo de Lewis
• Enlace covalente múltiple:
O O N N

• Enlace covalente coordinado: Enlace covalente donde los dos electrones los aporta el mismo átomo

Orbital vacío H +
H

H N H Cl H N H Cl

H H
Pares solitarios
5
❑ Modelo de Lewis

1. Elegir un esqueleto simétrico para la molécula o ion poliatómico

a) El menos electronegativo es habitualmente el átomo central (excepto H)

b) Los átomos de O oxígeno no se enlazan entre sí, excepto en las moléculas de O2, O3, peróxidos
O22− y superóxidos O2−

Anión sulfato: SO42− La estructura de

2– Lewis no
O representa la
geometría de la
O S O molécula

O
6
❑ Modelo de Lewis

2. Calcular N: número de electrones de valencia necesarios para que los átomos de la molécula adquieran
configuración de gas noble

H2SO4

N = 1  8 (átomo S) + 4  8 (átomo O) + 2  2 (átomo H) = 44 e−

SO42–

N = 1  8 (átomo S) + 4  8 (átomo O) = 40 e−
7
❑ Modelo de Lewis

3. Calcular D: el número de electrones disponibles de las capas externas de los átomos, para iones negativos
debe sumarse al número de electrones la carga del anión o restar en el caso de iones positivos

H: 1s1
S: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p4 H2SO4
O: 1s2 2s2 2p4

D = 1  6 (átomo S) + 4  6 (átomo O) + 2  1 (átomo H) = 32 e −

SO42–

D = 1  6 (átomo S) + 4  6 (átomo O) + 2 (carga: –2) = 32 e −

8
❑ Modelo de Lewis

4. Calcular C: número de electrones compartidos (pares enlazantes) en la molécula

H2SO4

C =N – D = 44 – 32 = 12 electrones compartidos (6 pares)

SO42–

C =N – D = 40 – 32 = 8 electrones compartidos (4 pares)

9
❑ Modelo de Lewis
5. Colocar C en el esqueleto como pares compartidos o enlazantes (usando enlaces dobles y triples cuando
sea necesario)

2–
O O
HOS OH OS O
O O
C = 12 e– C = 8 e– 10
❑ Modelo de Lewis
6. Colocar los electrones adicionales en el esqueleto como pares no compartidos hasta llenar el octeto:
NC=D-C

2–
O O
HOS OH OS O
O O
N C = D – C = 20 e– N C = D – C = 24 e– 11
❑ Modelo de Lewis

• En algunos casos es posible dibujar varias estructuras de Lewis distintas, que obedezcan la regla del
octeto

• Para decidir cuál es la más razonable se puede determinar la carga formal de cada átomo

• La carga formal de un átomo en una estructura de Lewis es el nº de electrones de valencia en el

átomo libre menos el número de electrones asignados a ese átomo en la estructura de Lewis.

CF = nº e− de valencia en átomo libre - nº e− de pares solitarios – ½ (nº e− pares enlazantes )

12
❑ Modelo de Lewis
Cuando hay varias posibles estructuras de Lewis:
• La fórmula más probable es aquella en la que las cargas formales es 0, o a tan próxima a 0 como sea posible
• Con las cargas formales negativas, es más probable que se encuentren en los átomos más electronegativos

O C O O C O
e− valencia 6 4 6 6 4 6
e− asignados 6 4 6 7 4 5
Carga formal 0 0 0 -1 0 1

Estructura valida
13
❑ Modelo de Lewis C: 2s22p2 N = 24 e- ; C = N – D = 8 e− → 4 enlaces
[NCS]– N: 2s22p3
D = 16 e- ; N C = D - C = 8 e− sin compartir
S: 3s2 3p4

N C S N C S N C S
e− valencia 5 4 6 5 4 6 5 4 6
e− asignados 7 4 5 6 4 6 5 4 7
Carga formal -2 0 1 -1 0 0 0 0 -1
Estructura valida ya
que el N es el átomo
más electronegativo
14
❑ Modelo de Lewis: Excepciones de la regla del octeto

• Especies con número impar de electrones: NO

N: 1s2 2s2 2p3
O: 1s2 2s2 2p4
N = 1  8 (átomo N) + 1  8 (átomo O) = 16 e −

D = 1  5 (átomo N) + 1  6 (átomo O) = 11 e −

C =N – D = 16 – 11 = 5 electrones compartidos (2 pares→ 4 e − )

N C = D - C = 11 – 4 = 7 electrones sin
compartir
e- valencia 5 6

e- asignados 5 6

Carga formal 0 0 15
❑ Modelo de Lewis: Excepciones de la regla del octeto

• Octetos incompletos: Cuando un átomo no completa los 8 electrones en la capa de valencia: Compuestos
de Be, B y Al

• Capas de valencia expandida: 10 o incluso 12 electrones alrededor del átomo central → átomos no
metálicos a partir del 3er periodo enlazados a átomos muy electronegativos (PCl5, SF6…)

16
❑ Modelo de Lewis: Estructuras de resonancia

La molécula de ozono O3, es una molécula angular con enlaces O–O iguales. Hay dos posibles estructuras de Lewis:

O O
O O O O
Ambas indican la existencia de un doble enlace y enlace simple, lo que choca con la evidencia experimental que nos dice
que los dos enlaces son iguales e intermedios entre uno doble y uno simple

La verdadera estructura de Lewis es una combinación de ambas

17
❑ Modelo de Lewis: Estructuras de resonancia

La flecha indica que ambas estructuras están en resonancia

O O
O O O O
• La molécula de ozono tiene su propia identidad distinta de las estructuras de resonancia, es una mezcla de ellas
• La energía de la combinación de formas resonantes es menor que la de cada una de ellas por separado
• Se denomina energía de resonancia a la diferencia de energía entre la correspondiente a la mezcla y la de la forma más
estable
18
❑ Modelo de Lewis: Estructuras de resonancia

Las estructuras resonantes propuestas deben cumplir:

• Tener energías similares

• Tener la misma posición relativa de los núcleos

Tiene especial importancia en el caso de las llamadas moléculas aromáticas, el ejemplo más significativo es el benceno

Cada estructura de Lewis muestra 3 enlaces sencillos y 3 dobles, la estructura

experimental del benceno muestra que los 6 enlaces C–C son iguales y con una
longitud de 1,40 Å intermedia entre un enlace sencillo 1,54 Å y uno doble 1,34 Å

19
❑ Modelo de Lewis:

Pros:
•Explica la tendencia de los enlaces químicos covalentes e iónicos

•Buena teoría para la época (años 10). La mecánica cuántica aún no estaba desarrollada del todo

•Explica la tendencia de los enlaces en los grupos I y II y en el bloque “p”

Contras:
•No da ninguna información sobre geometría molecular (la forma global de una molécula o geometría
molecular está determinada por sus ángulos de enlace, y por las longitudes de los enlaces)

•Tampoco da información sobre energía y distancias de enlace

•No sirve para los metales de transición ni tierras raras

20
❑ Teoría RPECV: Repulsión de los Pares de Electrones de la Capa de Valencia:

• Desarrollada para predecir la geometría molecular de compuestos sencillos del tipo ABn donde el átomo A
ocupa el centro de la molécula

• Se basa en las repulsiones electroestáticas entre pares electrónicos enlazados y los pares de electrones sin
compartir que puedan existir en la molécula

• La distribución de los enlaces (pares enlazantes) y los pares sin compartir (pares solitarios) será la de
menor energía posible (minimizar repulsiones) obteniéndose una geometría determinada para la molécula

• Siempre hay que tener en cuenta el número de enlaces que está formando el átomo central, así como el
número de pares de electrones sin compartir (Geometría de los pares de electrones)

21
❑ Teoría RPECV: Repulsión de los Pares de Electrones de la Capa de Valencia:

Los pasos para predecir la geometría de una molécula utilizando el modelo RPECV son:

1. Dibujar la estructura de Lewis

2. Contar el número total de pares de electrones (enlazantes y solitarios) que rodean al átomo central y
colocarlos de modo que las repulsiones entre estos pares sean mínimas (Geometría de los pares de
electrones).

3. Describir la geometría molecular en términos de la disposición angular de los pares enlazantes o átomos
enlazados

22
❑ Teoría RPECV: Repulsión de los Pares de Electrones de la Capa de Valencia:

AB2

A = Átomo
AB3 AB2X central
B = Átomos
unidos al átomo
AB4 AB3X central
AB2X2 X = Pares
solitarios
AB5 AB4X AB3X2 AB2X3

AB4X2 AB3X3 AB2X4

AB6 AB5X
23
❑ Teoría RPECV: Repulsión de los Pares de Electrones de la Capa de Valencia:

AB2 (Ej: BeF2)

AB3X (Ej: NH3)
Geometría: lineal
Geometría: Pirámide trigonal
Ángulo enlace B-A-B = 180º
Ángulo enlace B-A-B < 109,28º

AB3 (Ej: BeF3)

Geometría: plana trigonal
AB2X2 (Ej: H2O)
Ángulo enlace B-A-B = 120º
Geometría: Angular
Ángulo enlace B-A-B < 109,28º
AB4 (Ej: CCl4)
Geometría: tetraédrica
Ángulo enlace B-A-B = 109,28º
24
❑ Teoría RPECV: Repulsión de los Pares de Electrones de la Capa de Valencia:

F
AB5 (Ej: PF5) F
P F
Geometría: bipirámide trigonal F
Ángulos enlace B-A-B = 90º y 120º F

F
AB6 (Ej: SiF6) F
F Si
Geometría: octaédrica F
F
Ángulo enlace B-A-B = 90º
F
25
❑ Teoría RPECV: Repulsión de los Pares de Electrones de la Capa de Valencia:

Efecto de los pares de electrones solitarios sobre los ángulos de enlace

H
C N O
H H H A = Átomo central
H H H H H B = Enlaces átomo central
109,5º 107º 104,5º X = Pares solitarios

Las tres moléculas tienen geometrías de pares de electrones tetraédricas, sin embargo, sus geometrías moleculares son
distintas (CH4 = tetraédrica, NH3 = pirámide trigonal, H2O = angular)

26
❑ Teoría RPECV: Repulsión de los Pares de Electrones de la Capa de Valencia:

Efecto de los pares de electrones solitarios sobre los ángulos de enlace

NH3
N
H
Geometría de los pares de H
electrones: tetraédrica
N H
H
H Geometría molecular:
pirámide trigonal
H
La geometría molecular es de pirámide trigonal (pirámide con un triángulo equilátero en la base) → AB3X
27
❑ Teoría RPECV: Repulsión de los Pares de Electrones de la Capa de Valencia:

Efecto de los pares de electrones solitarios sobre los ángulos de enlace

H2O
Geometría de los pares de
electrones: tetraédrica
O
O
H
H
H
H
La geometría molecular es angular → AB2X2

28
❑ Teoría RPECV: Repulsión de los Pares de Electrones de la Capa de Valencia:

Efecto de los pares de electrones solitarios sobre los ángulos de enlace

H
C N O
H H H
H H H H H
109,5º 107º 104,5º
AB4 AB3X AB2X2
• Los ángulos de enlace disminuyen a medida que aumenta el número de pares de electrones no enlazantes
• Los pares de electrones solitarios ejercen fuerzas de repulsión muy intensas sobre los pares de electrones adyacentes,
comprimiendo los ángulos que hay entre los pares enlazantes
29
❑ Teoría RPECV: Repulsión de los Pares de Electrones de la Capa de Valencia:
Ejemplos:
• AB2: BeF2, CO2, BeCl2, HgCl2
• AB3: BF3, CO32−, NO3−, SO3
• AB2X: SO2, O3, NO2-, TiCl2+,AsF2+
• AB4: CH4, CCl4, SO42−, PO43−, ClO4−, SiH4, NH4+
• AB3X: NH3, H3O+, PCl3, PH3, XeO3, SnCl3−
• AB2X2: H2O, ICl2+, OF2, H2S, SCl2
• AB5: PCl5
• AB4X: SF4, TeCl4, IF4
• AB3X2: ClF3, BrF3
• AB2X3: XeF2, I3 −, IBr2−, ClF4−
• AB6: SF6, PF6−, SiF62−
• AB5X: ClF5, BrF5, SbCl52−
• AB4X2: XeF4, ICl4−
• AB7 (bipirámide pentagonal): SF7 30
❑ Teoría RPECV: Repulsión de los Pares de Electrones de la Capa de Valencia:

Pros:
• Explica la geometría molecular de muchos compuestos de una forma bastante aproximada
• Explica la polaridad y los momentos dipolares de algunos compuestos

Contras:
• No es capaz de predecir la geometría para otros muchos compuestos
• No habla de distancias y energías de enlace
• No explica las propiedades magnéticas y eléctricas de algunos compuestos
31
❑ Teoría de enlace de valencia y orbitales híbridos:

Implica el solapamiento de orbitales atómicos (OA), los cuales comparten una región del espacio, dando lugar
a orbitales moleculares más complejos (es una teoría cuántica). Usa sólo orbitales (electrones) de valencia.

A medida que los átomos se acercan, el electrón de un átomo de

hidrógeno H1 comienza a ser atraído por el núcleo positivo del segundo
átomo H2 pero sigue estando atraído también por su núcleo.
H1 H2

Al mismo tiempo el electrón de H1 comienza a repeler el electrón de H2

H1 H2
32
❑ Teoría de enlace de valencia y orbitales híbridos:

Si la distancia disminuye, la atracción aumenta más rápidamente que la

repulsión y la energía decrece (Efecto Escudo y Apareamiento de los
electrones).
H1 H2
La longitud de enlace es por tanto el resultado de un equilibrio entre fuerzas atractivas y repulsivas

La densidad de carga de los electrones de enlace está localizada en la

región de solapamiento de los orbitales
H1 H2
33
❑ Teoría de enlace de valencia y orbitales híbridos:

Las tres variables que condicionan el solapamiento de los OA son: Tamaño, Energía y Simetría

Tamaño: El solapamiento es máximo Energía: El solapamiento es máximo

cuando los átomos se encuentran a cuando la diferencia de energía entre los
la distancia de equilibrio. orbitales atómicos es pequeña o nula.

Simetría: Los lóbulos de los orbitales

atómicos se representan por signos + + -
matemáticos (nada tiene que ver con
la carga eléctrica). +
- - +
34
❑ Teoría de enlace de valencia y orbitales híbridos:

Orbitales híbridos (OH): Se obtienen por combinación lineal de los orbitales atómicos (OA) de la capa de
valencia (s, p , d). Se obtendrán tantos OH como OA se combinan, con una energía intermedia entre la de los
OA que se combinan

hib =  cii

Para cada geometría molecular se pueden obtener orbitales híbridos con la orientación espacial adecuada
que la explique. Se desarrolla fundamentalmente para explicar los compuestos orgánicos, pero tiene
aplicación a todo tipo de compuestos

35
❑ Teoría de enlace de valencia y orbitales híbridos:

Orbitales Atómicos (OA) Orbitales Híbridos (OH)

s + px 2 Orbitales híbridos sp
s + px + py 3 Orbitales híbridos sp2
s + px + py + pz 4 Orbitales híbridos sp3
s + px + py + pz + d 5 Orbitales híbridos sp3d
s + px + py + pz + d + d 6 Orbitales híbridos sp3d2

36
❑ Teoría de enlace de valencia y orbitales híbridos:

El solapamiento de orbitales atómicos (OA) puede ser frontal (Enlace σ) o lateral (Enlace π)

Enlace σ: solapamiento frontal

H2

σ σ
Enlace σ: solapamiento frontal
Z
pz pz pz s

π
Enlace π: solapamiento lateral
Z Más débil que los enlaces 
Enlaces múltiples: Doble enlace(1 enlace σ 1 enlace π)
porque el solapamiento en los
px px Triple enlace enlace(1 enlace σ 2 enlace π)
enlaces  es menor 37
❑ Teoría de enlace de valencia y orbitales híbridos:

CH4
s + px + py + pz 4 Orbitales Híbridos sp3
2p
sp3
E 2s E

38
❑ Teoría de enlace de valencia y orbitales híbridos:

CH4
s + px + py + pz 4 Orbitales Híbridos sp3
Geometría tetraédrica
Ángulos enlace: 109,5o

39
❑ Teoría de enlace de valencia y orbitales híbridos:

NH3
s + px + py + pz 4 Orbitales Híbridos sp3
2p
sp3
E 2s E

3 OH sp3 implicados en el
enlace y un OH sp3 ocupado
con un par solitario

40
❑ Teoría de enlace de valencia y orbitales híbridos:

CH2=CH2
s +px + py + pz 3 Orbitales Híbridos sp2 +pz

Geometría triangular plana

Ángulos enlace: 120o

41
❑ Teoría de enlace de valencia y orbitales híbridos:

CH2=CH2
s +px + py + pz 3 Orbitales Híbridos sp2 +pz

3 OH sp2 implicados en los enlaces σ y el

orbital p implicado en el enlace π

42
❑ Teoría de enlace de valencia y orbitales híbridos:

CH CH
s + px + py + pz 2 Orbitales Híbridos sp +py+ pz

Geometría lineal
Ángulo enlace: 180o

43
❑ Teoría de enlace de valencia y orbitales híbridos:

CH CH
s + px + py + pz 2 Orbitales Híbridos sp +py+ pz

2 OH sp implicados en
los enlaces σ y dos
orbitales p implicados
en los enlaces π

44
❑ Teoría de enlace de valencia y orbitales híbridos:

sp3d

sp3d2

45
❑ Teoría de enlace de valencia y orbitales híbridos:
• Polaridad de los enlaces

Electronegatividad: Tendencia de un átomo a atraer los electrones de un enlace covalente

Momento dipolar: Es una magnitud vectorial que proporciona una medida cuantitativa de la polaridad de un
enlace o molécula. Se define como:
μ =δr
Depende de las electronegatividades de los átomos implicados en los enlaces
Enlace covalente polar
HCl + -
H Cl
r Centros de carga positiva y
negativa separados 46
❑ Teoría de enlace de valencia y orbitales híbridos:
• Polaridad de los enlaces
En moléculas más complejas el momento dipolar total es la suma de los momentos dipolares de cada enlace

 =  i 1
+
H
-
O
 +
2
H
Hay que tener en cuenta los pares de electrones sueltos. Son una fuente de densidad de carga negativa y
contribuyen al momento dipolar
47
❑ Teoría de enlace de valencia y orbitales híbridos:

Pros:
• Explica la geometría molecular de muchos compuestos de una forma bastante aproximada
• Da una idea sobre distancias y energías de enlace
• Explica la polaridad y momentos dipolares de algunos compuestos

Contras:
• Para otros muchos compuestos no es capaz de predecir la geometría
• No explica las propiedades magnéticas de algunos compuestos

48
❑ Teoría de orbitales moleculares:

Es una teoría mecanocuántica (aunque hay que hacer aproximaciones matemáticas)

A la hora de construir los orbitales moleculares se usan las funciones de onda de todos los electrones de la
molécula (incluso a veces de orbitales vacíos)

Los orbitales moleculares se obtienen por combinación lineal de orbitales atómicos de todos los átomos de la
molécula, por tanto, estos orbitales pertenecen a toda la molécula, no a un átomo en concreto.

El número de orbitales moleculares es el mismo que el de orbitales atómicos implicados (Una molécula con
6 átomos que tienen 3 orbitales cada uno tendría 18 orbitales moleculares, por tanto, habría que hacer 18
combinaciones lineales)

49
❑ Teoría de orbitales moleculares:

• Orbitales moleculares 1s y 2s
El solapamiento de los dos orbitales 1s forman dos orbitales moleculares de distinta energía:
-El orbital molecular de menor energía se denomina enlazante (1s), concentra la densidad electrónica entre
los dos núcleos de H y es el responsable de la formación del enlace covalente
-El orbital molecular de mayor energía tiene muy poca densidad electrónica entre los núcleos y se denomina
orbital antienlazante (*1s)

1s – 1s Orbital molecular
Energía

antienlazante, *1s
nodo

Átomos de H
1s + 1s Orbital molecular enlazante,
aislados
1s 50
❑ Teoría de orbitales moleculares:
*1s
• Orbitales moleculares 1s y 2s

Energía
La interacción entre orbitales atómicos puede representarse mediante un
diagrama de niveles de energía o diagrama de orbitales moleculares
1s 1s
Cada orbital molecular da cabida a dos electrones con spin apareados
(antiparalelos)
1s
Orden de enlace: Relacionado con la estabilidad y fortaleza del enlace: O.A. de O.M. de O.A. de
H H2 H

OE= ½ [Electrones enlazantes – electrones antienlazantes]

51
❑ Teoría de orbitales moleculares:

• Orbitales moleculares 2p Orbital molecular

•Los orbitales pz solapan frontalmente (σ)
σ antienlazante, *2p
Z pz pz
Orbital molecular
enlazante, 2p

π Orbital molecular
antienlazante, *2p
•Los orbitales px y py solapan lateralmente (π)
Z
px px Orbital molecular
enlazante, 2p

52
❑ Teoría de orbitales moleculares:

• Diagrama de orbitales moleculares del O2

•HOMO: orbital de mayor energía ocupado

•LUMO: orbital de menor energía desocupado
Estos 2 orbitales van a ser determinantes en las
propiedades de las moléculas

*Paramagnetismo: es la tendencia de los momentos

magnéticos de espín u orbital a alinearse paralelamente a
un campo magnético. El paramagnetismo se debe a la
presencia de electrones desapareados. La molécula de O2
es paramagnética (tiene e−desapareados).
Las moléculas sin electrones desapareados son
diamagnéticas

53
❑ Teoría de orbitales moleculares:

• Diagrama de orbitales moleculares de moléculas diatómicas del 2º periodo

O2, F2 N2

54
❑ Teoría de orbitales moleculares:

Pros:
• Explica la práctica totalidad de las propiedades moleculares: geometría, energía de enlace, polaridad,
energías de ionización, propiedades magnéticas, espectros de absorción y emisión…
• Permite predecir el comportamiento de moléculas y compuestos aún no creados (al menos nos da una idea
bastante aproximada)

Ejemplo: La molécula de O2 es paramagnética. La teoría del enlace de valencia predice una molécula
diamagnética. En cambio, la teoría de orbitales moleculares predice una molécula paramagnética

55
❑ Teoría de orbitales moleculares:

Contras
• El “tratamiento” matemático es complejo y hay que hacer aproximaciones para poder resolver las
ecuaciones de onda (errores)
• Para moléculas y compuestos sencillos los cálculos se pueden hacer a “mano” pero para moléculas
complejas es necesario un ordenador
• La potencia necesaria de cálculo aumenta con el tamaño molecular y con la complejidad de los cálculos

Observación: Esta teoría es extremadamente potente y abarca a todas las demás. Es la única que se usa. Las
otras teorías están desfasadas, aunque por sencillez en algunos casos concretos se utilizan sus términos y
conceptos
56
El enlace iónico se forma por atracción entre iones con carga opuesta. Es un enlace puramente
electroestático. (Visión clásica)

En realidad, se trata de enlaces covalentes muy polarizados. Este tipo de enlace se da entre elementos con
una gran diferencia de electronegatividad

57
Para la formación de compuestos iónicos es necesario que se formen los correspondientes iones de los
elementos implicados, es decir, hay que generar pares iónicos. La formación de iones se produce cuando un
elemento metálico muy electropositivo, se encuentra en las proximidades de un elemento no metálico muy
electronegativo

El elemento no metálico capta 1 o más electrones del otro, formando un ión cargado negativamente (ANIÓN)
mientras que el metálico cede los electrones transformándose en un ión cargado positivamente (CATIÓN)

58
La existencia de una gran cantidad de estos iones hace que se produzca una posterior estructura sólida en
forma de RED CRISTALINA, compuesta por cationes y aniones unidos por atracciones electroestáticas

Ejemplos:
Cloruro de sodio: NaCl
Cloruro de cesio: CsCl

59
 Na + ½ Cl2 NaCl
Hf

Para el proceso de formación del sólido existe una energía de formación, ∆Hf, cuyo conocimiento puede
aportarnos mucha información sobre el sólido y sus propiedades

No obstante, para ello conviene abordar el problema de una forma sistemática usando el ciclo de Born-Haber

60
 Hf
Na(s) + ½ Cl2 (g) NaCl (s)

Hf =  Energías HU

Hs 12 Hd

EINa
Na (g) Cl (g) Na+ (g) Cl- (g)
EACl
El ciclo consiste en descomponer el proceso de formación del sólido en sus procesos fundamentales y
analizarlos uno por uno
61
 Hf
19.
Cs(s) + ½ Cl2 (g) CsCl (s)

½ Hd = (243
Hs = 78,2 kJ/mol)/2 HU = ?
kJ/mol

EICs= 375,7 kJ/mol

Cs (g) Cl (g) Cs+ (g) Cl- (g)
EACl= -349 kJ/mol

Hf =  Energías= -442,8 kJ/mol

HU = Hf −Hs − ½ Hd − EICs − EACl= − 669,2 kJ/ mol

62
HU : Es la denominada Entalpía de Red (Energía reticular). Es la energía que se desprende al formarse 1 mol
de cristal iónico a partir de sus iones componentes en estado gaseoso. Simboliza cómo de fuerte están
cohesionados los átomos en el sólido, indicando la fortaleza de las fuerzas interatómicas dentro de la red de
iones que forma el sólido, por tanto, un cristal iónico será más estable cuanto mayor sea su energía reticular

La ecuación de Born-Landé pretende predecir la entalpía de red mediante interacciones puramente

electroestáticas

Cl- Na+
Cl- Na+ Cl- Na+
HU = EATRACTIVA + EREPULSIVA
d
2d 3d
4d
63
 + −
𝑍 𝑍
ΔHU α
𝑑

•Al ser siempre negativa consideraremos siempre valores absolutos

•A mayor carga de los iones mayor “∆HU”

Ejemplo: Así el CaO (Ca2+ y O2–) tendrá “∆HU” mayor que el NaCl (Na+ y Cl–).

•A menor tamaño de los iones mayor “∆HU”

Ejemplo: Así el NaCl (Na+ y Cl–) tendrá mayor “∆HU” que el KBr (K+ y Br–)

64
 + −
𝑍 𝑍
ΔHU α
𝑑

Señalar el compuesto con mayor energía reticular:

a) NaCl

b) MgO

c) KF

d) MgCl2

65
 + −
𝑍 𝑍
ΔHU α
𝑑

Señalar el compuesto con mayor energía reticular:

a) NaCl → Na+ (2º periodo), Cl- (3º periodo)

✓ b) MgO → Mg2+ (2º periodo), O2- (2º periodo)

c) KF → K+ (3º periodo), F- (2º periodo)

d) MgCl2 → Mg2+ (2º periodo), Cl- (3º periodo)

66
1.- Su forma natural es la red cristalina → son sustancias sólidas.
2.- Dureza ↑ (resistencia a ser rayados) y PF ↑ (temperatura S→L) y PE ↑ (temperatura L→G) (debido a la
fuerza de las interacciones electrostáticas).
3.- Buena solubilidad en disolventes polares (H2O) (No solubilidad en apolares (C6H6, CCl4)): las moléculas de
estos disolventes rodean a los iones de la red produciendo interacciones electrostáticas lo suficientemente
fuertes como para separarlos del cristal.
4.- Conductividad eléctrica:
- Cuando los iones de las sustancias iónicas están fijos en la red carecen de movilidad y su conductividad
es nula.
- En disolución o fundidos su conductividad es muy grande por la gran movilidad que presentan para
desplazarse influidos por el campo eléctrico

67
Los iones se ordenan formando una red cristalina donde los iones ocupan posiciones fijas en la red. La
estructura cristalina obtenida depende de múltiples factores:
• Carga de los iones
• Estequiometría de los compuestos
• Del “tamaño” relativo de los iones implicados
• De las condiciones ambientales (distintas fases según P y T)

La estructura del sólido será la de mínima energía para unas condiciones dadas (estequiometría, tamaño
relativo de iones, factores de P y T…)
• El número o índice de coordinación de un ión como el número de vecinos de carga opuesta que le rodean
situándose a la mínima distancia posible (es lo que se denomina primera esfera de coordinación)

68
Hay muchas redes iónicas y básicamente todas se derivan de las llamadas estructuras cúbica y hexagonal. Los
aniones ocupan las posiciones de la red y los cationes ocupan los huecos que aparecen. (También al revés)

Cúbica Hexagonal
69
Las estructuras pueden considerarse simples o compactas, dependiendo de cómo se ordenen los átomos.

A
A

B
A
A

Capa A-A: Estructura hexagonal simple Capa A-B-A: Estructura hexagonal

compacta
70
Compartición de átomos entre celdas unidad

Centro
(No hay compartición)

Cara
(1/2)

Arista
(1/4)

Vértice
(1/8)
71
• Estructura Cúbica Simple

72
• Estructura Cúbica Centrada en el Cuerpo

73
• Estructura Cúbica Centrada en el Cuerpo

F- • Estequiometría AX → Compuesto tipo: CsF

Cs+ Nº átomos por celda unidad:

Nº F-/c.u. = 8 x 1/8 (vértices) = 1 F- /c.u.
Nº Cs+ /c.u. = 1 hueco cúbico = 1 Cs+ /c.u.

índice de coordinación = 8
Cubos que comparten caras

74
• Estructura Cúbica Centrada en las Caras

75
 • Huecos Octaédricos

Estructura cúbica centrada en las caras:

Hay 1 huecos octaédrico en el centro de la celda

unidad y un hueco en la mitad de cada arista del cubo
(12)

76
• Huecos Tetraédricos

Estructura cúbica centrada en las caras:

Hay 8 huecos tetraédricos, uno por cada cara

del octaedro central

77
• Estructura tipo NaCl
Cl-
Na+
Estructura ccc donde los cationes de Na+ ocupan
todos los huecos octaédricos

Nº átomos por celda unidad:

Nº Cl-/c.u. (ccc)= 8 x 1/8 (vértices) + 6
x ½ (caras) = 4 Cl- /c.u.
Nº Na+ /c.u. = huecos octaédricos = 12
x ¼ (aristas) + 1 (centro)= 4 Na+ /c.u.

78
• Estructura tipo NaCl

Estructura ccc donde los cationes de Na+ ocupan

todos los huecos octaédricos

Octaedros que comparten aristas

Índice de coordinación = 6

79
 S2-
• Estructura tipo ZnS (Blenda de Zinc)
Zn2+
Estructura ccc donde los cationes de Zn2+ ocupan la
mitad de los huecos tetraédricos (de forma alterna)

Tetraedros que comparten vértices

Índice de coordinación = 4

80
• Estructura tipo ZnS (Blenda de Zinc)

Estructura ccc donde los cationes de Zn2+ ocupan la

mitad de los huecos tetraédricos (de forma alterna)

Nº átomos por celda unidad:

Nº S2-/c.u. (ccc)= 8 x 1/8 (vértices) +
6 x 1/2(caras) = 4 S2- /c.u.
Nº Zn2+ /c.u. = 1/2 huecos
tetraédricos = 4 huecos = 4 Zn2+ /c.u.

81
• Estructura tipo CaF2 Ca2+
F-
Estructura ccc donde los aniones de F- ocupan todos
los huecos tetraédricos

Tetraedros que comparten aristas

I.C. (Ca2+) = 8

I.C. (F-) = 4

82
• Estructura tipo CaF2 Ca2+

Estructura ccc donde los aniones de F- ocupan todos F-

los huecos tetraédricos

Nº átomos por celda unidad:

Nº Ca2+/c.u. (ccc)= 8 x 1/8 (vértices) + 6
x ½ (caras) = 4 Ca2+ /c.u.
Nº F- /c.u. = huecos tetraédricos = 8
huecos = 8 F- /c.u.

83
Carácter iónico de los enlaces covalentes

Los enlaces en las moléculas homodiatómicas son enlaces covalentes puros Cl Cl

En una molécula heterodiatómica como HF el par de electrones de enlace está
localizado sobre el átomo de flúor + -
Existe una carga parcial negativa sobre el flúor y una carga parcial positiva sobre el
átomo de hidrógeno →
enlace covalente polar
H F
Para estudiar las situaciones intermedias iónico-covalentes se parte de un enlace iónico y se considera cómo
puede adquirir cierta covalencia.

Los aniones muy polarizables o blandos son distorsionados fácilmente por cationes muy polarizantes,
produciendo enlaces con cierto grado de covalencia.
84
Polarización. Reglas de Fajans
En la figura de la derecha, el
- + - + - + catión ha deformado tanto al
anión que se ha formado un
Par ionic o
idealizado
Par ionic o
polarizado
enlace covalente.
(Sin polarizar)

Las siguientes reglas cualitativas conocidas como reglas de Fajans permiten interpretar el grado de covalencia
de un enlace iónico:

•Los aniones grandes y de alta carga son blandos, es decir, polarizables.

•Los cationes pequeños y de alta carga polarizan más que los grandes cationes de baja carga.
•Los cationes de los metales de transición son más polarizantes que los de los grupos principales (s y p).

85
Polarización. Reglas de Fajans
En la figura de la derecha, el
- + - + - + catión ha deformado tanto al
anión que se ha formado un
Par ionic o
idealizado
Par ionic o
polarizado
enlace covalente.
(Sin polarizar)
Algunas consecuencias de la polarización son que la presencia de un carácter covalente apreciable puede
explicar las anomalías en algunas series de puntos de fusión, respecto a lo que esperaríamos para
compuestos iónicos puros
BeCl2 405 LiF 870 El radio del anión LiBr 547 El radio del catión
CaCl2 772 LiCl 613 aumenta al bajar en el NaBr 755 aumenta al bajar en el
grupo, es por tanto grupo es menos
HgCl2 276 LiBr 547 más polarizable, KBr 730 polarizante, disminuye
LiI 446 aumenta el grado de el grado de covalencia
covalencia del enlace del enlace y el punto
y el punto de fusión de fusión aumenta.
disminuye 86
Señalar el compuesto con mayor carácter covalente:

a) LiCl

b) CaCl2

c) TiCl4

d) NaCl

87
 Señalar el compuesto con mayor carácter covalente:

a) LiCl

b) CaCl2

✓c) TiCl4
d) NaCl

88
Metales
Lustre brillante, diversos colores
aunque casi todos son plateados.
En estado sólido son dúctiles y
maleables
Buenos conductores del calor y la
electricidad .
Casi todos los óxidos metálicos
son sólidos ionicos básicos.
Tienden a formar cationes en
disolución acuosa.
No metales
No tienen lustre (brillo), diversos
colores
Sólidos quebradizos, algunos duros
otros blandos.
Malos conductores
Los óxidos no metálicos son
sustancias moleculares que forman
disoluciones ácidas.
Tienden a formar aniones u
oxoaniones en disolución acuosa.
89
 Ba Zr
Na

Au

Mo Pb

Cu Ir

Ti 90
El modelo del mar de electrones representa al metal como un conjunto de cationes (núcleos + electrones
más internos) ocupando las posiciones fijas de una red y los electrones de valencia se mueven alrededor de
los cationes (mar de electrones), sin estar confinados en ningún ión metálico específico

Este modelo explica la alta conductividad eléctrica y térmica,

brillo metálico y maleabilidad

91
El solapamiento de orbitales atómicos conduce a la formación de orbitales moleculares, cuyo número es igual
al número de orbitales atómicos que solapan. En un metal este número es muy grande

2S

Li Li4 Li6 Li8 … LiN

BANDA DE ENERGÍA (2s)
92
•Se distingue entre bandas s, bandas p y bandas d.
•Los electrones disponibles para formar los enlaces van a llenar en estas bandas.
•Es el llenado incompleto de las bandas lo que da origen a las propiedades metálicas.
•Los electrones que ocupan orbitales pueden ser promovidos con un mínimo aporte de energía a orbitales
moleculares superiores, los electrones quedan en libertad para moverse a través de la red.

s p d

93
 BANDA CONDUCCIÓN

BANDA VALENCIA

∆E
∆E

Metal Metal Semiconductor Aislante

Ej.: Na Ej.: Be Ej.: Si, Ge Ej.:
(banda 3s (banda 2p vacía (banda 3p/4p vacía Diamante
semillena) solapa con solapa con
banda 2s llena) banda 3s/4s llena) 94
Los estudios de difracción de Rayos-X demuestran que muchos metales
tienen estructuras de empaquetamiento compacto con altos números de
coordinación
El tipo de empaquetamiento de un metal va a depender:
• del elemento
• de la interacción con los átomos vecinos
• del carácter direccional de sus orbitales atómicos

Sin embargo, los metales sufren con frecuencia transiciones de fase a estructuras menos compactas al
calentarlos haciendo que sus átomos vibren.

95
Polimorfismo: Capacidad de adoptar distintas formas cristalinas, bajo distintas condiciones de presión y
temperatura.

Los polimorfos de los metales se suelen denominar (con

excepciones) con las letras griegas α, β, γ … conforme aumenta la
temperatura.

Ej: El hierro presenta distintas transiciones en fase sólida conforme se va calentando:

-Fe (900oC) ⎯→ -Fe(1401oC) ⎯→ -Fe(1530oC) ⎯→ Fe(líquido)

Cúbica centrada Cúbica centrada Cúbica centrada
en el cuerpo en las caras en el cuerpo

96
Una aleación es una mezcla de metales que se prepara con los componentes fundidos y enfriando la mezcla
Son disoluciones homogéneas en las que los átomos de un metal se distribuyen al azar entre los átomos del
otro

El acero es una aleación de hierro con hasta un 2% aproximadamente de carbono.

Los aceros dulces contienen menos carbono, son maleables y se usan para la fabricación de cables, cadenas,
clavos
Aceros medios con mayor contenido de carbono se usan para fabricar vigas
El acero con alto porcentaje de carbono se usa para la fabricación de cuchillos
El acero inoxidable tiene en su composición además níquel y cromo

97