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Energia DE Activacion 2019 laboratorio fisicoquimica

Química (Universidad Técnica de Oruro)

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ENERGIA DE ACTIVACION

DE LA DESCOMPOSICIÓN DEL TÍO SULFATO DE SODIO

1. RESUMEN

En la presente practica experimental se estudiara la descomposición de tío sulfato de sodio Para esto
se realizaran mediciones de magnitudes físicas como temperatura, tiempo; se hará uso de formulas
estequiometrias para cálculo de molaridad y luego se hará para la determinación de la constante
“K” , el valor del orden que es “n” y la energía de activación “Ea.”.

Para esto se obtuvieron los siguientes datos y /o resultados


Na2 S 2 O3 +H 2 SO4 → S+ Na 2 SO4
Para la reacción:

Los datos son los siguientes

Tiempo (seg)
Nro Cc (M) Amb. 303 K 318 K 333 K
.
1 0,18 42 127 58 66
2 0,15 73 191 111 88
3 0,12 92 242 150 101
4 0,09 106 315 214 110
5 0,06 120 400 356 145
d [ Na 2 S 2 O 3 ]
v =− =47 ,77∗[ Na 2 S 2 O3 ] 2^
Para T=amb.ºC dt
n=1,67≃2 K=4,84
d [ Na2 S 2 O3 ]
v =− =37 , 5∗[ Na2 S2 O 3 ] 4^
Para T=30 ºC n=3 ,92≃4 K=3,8 dt

d [ Na2 S 2 O3 ]
v =− = v=26 , 9∗[ Na 2 S 2 O3 ] 2^
Para T=45 ºC n=1, 77≃2 K=2,73 dt

d [ Na2 S 2 O3 ]
v =− =17 , 66∗[ Na 2 S 2 O3 ] 4^
Para T=60 ºC n=3. 8≃4 K=1,79 dt

la energía de activación es
Ea=3130 , 02 [ ]
cal
mol

2. INTRODUCCION

El estudio de la cinética química es una consideración dinámica y estudia la velocidad de las


reacciones químicas y los mecanismos de reacción. Cuando se considera la naturaleza de las

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reacciones químicas, estas pueden ser desde el punto de vista de su velocidad de reacción:
Rápidas, lentas o extremadamente lentas.

Sobre la velocidad de reacción influyen muchos factores, tales como el estado de agregación de las
sustancias, concentración de las sustancias re accionantes, velocidades de agitación, efecto de
catalizadores, temperatura, etc. Este último factor, tiene gran influencia sobre las reacciones, por lo
general, un incremento en la temperatura, aumenta la velocidad de reacción, el estudio de este factor
es importante para determinar la energía de activación de las sustancias re accionantes.

3. OBJETIVOS

 Estudiar la velocidad o rapidez de descomposición del 2 2 3 Na S O


en medio acido,
empleando colorometrico para determinar una ecuación cinetica con modelo matemático de
transferencia del
Na2 S 2 O3 , efectuando un análisis de datos por el método de van’t holt.
 Determinar la velocidad de descomposición del 2 2 3 Na S O
en funsion de temperatura
para calcular la energía de activación de la leaccion según la ecuación de Arrhenius.

4. FUNDAMENTO TEORICO

El efecto de temperatura sobre la velocidad de reacción tiene una influencia significativa, muchas
reacciones que son infinitivamente lentas a temperaturas ordinarias; Por ejemplo, la combinación de
hidrogeno con el gas yodo, se producen con la rapidez cuando se incrementa la temperatura.

Vant’ Hoff, quien estudio un sin número de reacciones a temperaturas por encima de las ordinarias,
obtuvo de la regla emperica: “Un aumento de temperatura en 10ºC , lleva consigo el que la
velocidad de reacción se haga entre dos o tres veces mayor”. A temperaturas del ambiente, la
velocidad aumenta de 10% a 20% por cada grado de elevación en la temperatura. No obstante, la
frecuencia de colisión entre las + B → aumenta
A moléculas Pr oductos
solo en un 0.2%.

Para las reacciones del tipo:

Que es una reacción bimolecular, si la concentración de una de las sustancias reaccionantes se


mantienen constantes se expresa por la ecuación:
dC A
v =− =k (C A )n
dt

Donde: k es la constante de velocidad específica, n es el orden de la reacción, A es la


C
concentración de la molécula A en mol por unidad de volumen y v es la velocidad de reacción a
temperatura constante. log v =log k +n logC A
Si se logarítmica la ecuación se tiene:

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Esta ecuación es de orden lineal, en la que se puede evaluar tanto k como el orden n de la
reacción, por un método grafico, dibujando log v vrs. log C , a temperatura constante.

Para nuestro estudio, se considera la siguiente reacción:


Na2 S 2 O3 + H 2 SO4 → Pr oductos
Durante la reacción de descomposición de tío sulfato de sodio, el acido sulfúrico debe considerarse
de una concentración constante.El control de la velocidad de descomposición del tío sulfato de
sodio a temperatura constante se efectúa por un método calorímetro, es característico de la
formación de un precipitado de color amarillo intenso, que se logra formar en un determinado
tiempo por la presencia de azufre en exceso. Para la determinación de la energía de activación, el
control de la velocidad de descomposición debe realizarse a distintas temperaturas.

4.1 Energía de activación.

Las moléculas que reaccionan se llaman moléculas activadas, y una colisión que causa reacción se
llama colisión de rica energía. La explicación del aumento de velocidad de reacción con la
temperatura, consiste en que el aumento de temperaturas favorece considerablemente al aumento de
la fracción de moléculas que poseen gran exceso de energía sobre el promedio, habiendo un número
mayor de colisiones de moléculas que poseen la necesaria energía de activación para que se efectué
la reacción.Los conceptos de estado activado y energía de activación se han introducido para
explicar el pequeño número de colisiones fructíferas en las raciones químicas. La reacción
únicamente tiene lugar cuando las moléculas re accionantes poseen una cantidad adicional de
energía, por encima de la que poseen el promedio de las moléculas activadas. Esta energía adicional
se denomina energía de activación y cuando unas moléculas las poseen se dice que están en un
estado activado.Cada reacción posee una energía de activación característica. Las reacciones con
pequeñas energías de activación tienen lugar más fácilmente que las reacciones con pequeñas
energías de activación tienen lugar más fácilmente que las reacciones de energías de activación
altas. En la figura 1 la energía de activación emitida por los productos es mayor que la energía de
activación absorbida por los re accionantes. La diferencia o efecto neto, es el calor de reacción a
volumen constante.

4.2 Ecuación de Arrhenius.-

Fue el primero que señalo que la variación de las constantes de velocidad especifica de reacción con
la temperatura es una función logarítmica y varia inversamente proporcional con la temperatura y
se puede representar por una ecuación similar a la usada para las constantes de equilibrio el
función de la temperatura

Para calcular la energía de activación de una reacción basta entonces conocer su constante de
velocidad a dos temperaturas. También puede calcularse gráficamente. La integración simple en la
ecuación anterior, da como resultado:
Ea
ln k =− +Cte
RT 2

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Esto significa que la comparación grafica de ln k contra 17T en ºK dará una línea recta. fig.
2, cuya pendiente es: -Ea/R, por tanto la pendiente de la línea recta permite el cálculo de la energía
de activación de la reacción, Ea

Fig. 1 reac. Exotérmicas fig.2 Naturaleza de la reactante fig. 3 reac. Endotérmicas

La naturaleza de los reactantes involucrados en una reacción determina el tipo de reacción que se
efectúa. Las reacciones en las cuales se redistribuyen enlaces o se transfieren electrones pueden ser
más lentas que las que no involucran estos cambios. Las reacciones iónicas se efectúan
inmediatamente, esto se debe a las frecuentes colisiones entre iones con cargas opuestas. En una
reacción iónica no hay transferencia de electrones. Las reacciones entre moléculas neutras pueden
ser más lentas que las iónicas a causa de la transferencia electrónica y redistribución de enlaces. La
mayor parte de las colisiones moleculares son elásticas, por lo tanto, las moléculas simplemente
rebotan y se apartan sin cambios. Sin embargo, algunas colisiones tienen la suficiente energía para
ocasionar cambios en las nubes electrónicas de las moléculas que chocan. Cuando ocurre el cambio,
las moléculas que chocan pueden formar el complejo activado. La energía requerida para formar
este se conoce como energía de activación. Si esta es pequeña pocas de las colisiones tienen la
suficiente energía para formar el complejo activado. Por lo tanto, la reacción puede ser tan lenta que
no es detectable.

5. REACTIVOS Y MATERIALES

Materiales Reactivos
Termómetro Agua destilada
Vasos de precipitación Tiosulfato de sodio
6 Tubos de ensayo Acido sulfúrico (dil)
Gradilla
Cronometro
Baño Maria
Pipeta

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6. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

-Limpiar los tubos de ensayo de tal modo que no exista ninguna mancha en el interior de los
mismos.
-En un tubo de ensayo colocar una determinada cantidad de tío sulfato de sodio y acido sulfúrico
concentrado, agitar y someter a calor para acelerar su reacción, este servirá como muestra patrón
para controlar las pruebas posteriores a diferentes temperaturas.
-En una gradilla colocar cinco tubos de ensayo, y agregar a cada tubo de ensayo tío sulfato de sodio
en la siguientes cantidades, 6, 5, 4, 3, 2 [ml.] respectivamente y agregar agua destilada hasta que en
cada tubo de ensayo existan 6 [ml] de disolución.
-Agregar a los tubos de ensayo 6 [ml] de acido sulfúrico concentrado y someter a un baño María
que se encuentre a 55 [ºC] controlar el tiempo en que la muestra se torna de color similar a la
primera realizada, realizar este procedimiento con los demás tubos de ensayo realizando una tabla
de tiempos utilizados.
-Una vez terminado realizar esta prueba con los mismos procedimientos a las temperaturas
ambiente, 25,35, 45,55, 65, para completar la tabla de datos iniciada anteriormente

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Soluciones diluidas de tío sulfato de sodio Muestra inicial

7. DATOS Y RESULTADOS

Los datos son los siguientes

Tiempo (seg)
Nro Cc (M) Amb. 303 K 318 K 333 K
.
1 0,18 42 127 58 66
2 0,15 73 191 111 88
3 0,12 92 242 150 101
4 0,09 106 315 214 110
5 0,06 120 400 356 145

7.1 Para T= ambiente

Nº de Tubo [Na2S2O3] Tiempo


Molar [seg]
1 0,18 42
2 0,15 73
3 0,12 92
4 0,09 106
5 0,06 120

n=1, 67≃2 K=4,84


LA VELOCIDAD DE REACCION ES
d [ Na2 S 2 O 3 ]
v =− =47 ,77∗[ Na2 S 2 O3 ] 2^
dt

7,2 Para T=30 ºC

Nº de Tubo [Na2S2O3] Molar Tiempo


[seg]
1 0,18 127
2 0,15 191
3 0,12 242
4 0,09 315
5 0,06 400

n=3 ,92≃4 K=3,8


d [ Na2 S 2 O3 ]
v =− =37 , 5∗[ Na2 S2 O 3 ] 4^
LA VELOCIDAD DE REACCION ES dt

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7,3 Para T=45 ºC

Nº de Tubo [Na2S2O3] Molar Tiempo


[seg]
1 0,18 58
2 0,15 111
3 0,12 150
4 0,09 214
5 0,06 356

n=1,77≃2 K=2 ,73≃3


la velocidad de reacción es: d [ Na2 S 2 O3 ]
v =− = v=26 , 9∗[ Na2 S 2 O3 ] 2^
7.4 Para T=55 ºC dt

Nº de Tubo [Na2S2O3] Molar Tiempo [seg]


1 0,18 66
2 0,15 88
3 0,12 101
4 0,09 110
5 0,06 145
n=3. 8≃4 K=1,79
d [ Na2 S 2 O3 ]
v =− =17 , 66∗[ Na 2 S 2 O3 ] 4^
LA VELOCIDAD DE REACCION ES dt

Para el grafico Ln K vs 1/T se tiene los datos

Nro k Ln k T 1/T
.
1 4,8 1.576 Amb 0.003413
4 9 .
2 3,8 1.335 303 0,003300
0
3 2,7 1,004 318 0,003145
3 3
4 1/T
1,7vs Ln k
0,582 333 0,003003
0 9 2
0
0
0
0
0
ln k

0
0
0
0
0 ln k−ln k' 1 , 33−1 , 04
1.5 2 2.5 3 3.5 4 tg α=4.5 = =2900
1/T 1/T '−1 /T 0,0036−0 . 0035
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α=tg−1 2900=89. 98 K
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Para la pendiente

LA ENERGIA DE ACTIVACION ES

α=
Ea
R
⇒ Ea=α∗R ⇒ Ea=3130 , 02
cal
mol [ ]
8. OBSERVACIONES Y CONCLUSIONES

Luego de realizada la práctica experimental se puede concluir que:

-Se debe tener cuidado con los materiales de vidrio, además estos deben estar bien limpios para que
no exista contaminación de los mismos

-Ya que se trabaja con acido sulfúrico, y como este es peligroso; se debe tener mucho cuidado en su
uso.

La medición de tiempos debe ser de la manera más exacta posible, ya que estos datos sirven en los
cálculos efectuados.
9. BIBLIOGRAFIA

-Ing. Mario Huanca Ibáñez “Guía de Prácticas de Laboratorio de Fisicoquímica” Edit. FNI.Oruro-
Bolivia-2010

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CUESTIONARIO

a.) Un aumento de temperatura en 10 °C en las reacciones químicas, lleva consigo un


aumento de la velocidad en la reacción entre dos y tres veces mayor. Podría usted comprobar
que esto es cierto con los datos obtenidos en la experiencia?

Para T=45 ºC

Nº DE [NA2S2O3] TIEMPO
TUBO MOLAR [SEG]
1 0,25 95
2 0,208 106
3 0,160 122
4 0,125 149
5 0,080 201

Chart Title
CONCENTRACION Vs TIEMPO
C
0.3

0.25

0.2

0.15

0.1

0.05

0 t
80 100 120 140 160 180 200 220

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Para la pendiente paraC−C


C’ y 'C’’
− 0. 25−0 .208
= =3 , 818 E−3
t−t ' 106−95
C−C '' 0 .208−0 .160
= =0 , 003
El sistema de ecuaciones es t−t '' 122−106

3,818E−3=K∗[0.25]n log K=log3,81862 E−3−nlog 0.25


0,003=K∗[0.208n log K=log 0,003−nlog 0.208
Resolviendo se tiene

La velocidad de reacción es n=3. 8≃4 K=1,79

d [ Na 2 S 2 O 3 ]
v =− =K∗m∗[ Na 2 S 2 O3 ] =1. 79∗9 , 87∗[ Na 2 S2 O 3 ]⇒ v=17 ,66∗[ Na2 S 2 O3 ] 4^
dt
SI AUMENTAMOS 10 °C TENEMOS QUE LA VELOCIDAD ES MAS RAPIDO

10.5 Para T=55 ºC

Nº DE [NA2S2O3] TIEMPO
TUBO MOLAR [SEG]
1 0,25 57
2 0,208 95
3 0,160 113
4 0,125 147
5 0,080 266
0.3

0.25
Para la pendiente para C−C ' − 0. 25−0 .208
= =1 ,31 E−3
C’ y C’’ 0.2 t−t ' 95−57
0.15 C−C '' =0 .208−0 .160 =2 , 78 E−3
t−t '' 113−95
0.1
El sistema de
0.05
ecuaciones es
0
0 50 100 150 200 250 300
1,31 E−3=K∗[ 0.25]n
2,78 E−3=K∗[0.208]n

Resolviendo se tiene

Es n=1,9≃2 K=1,34log K=log1,31E−3−nlog 0.25


log K=log2,78 E−3−nlog 0.208
b.) ¿Qué se entiende por estado activado de moléculas en una reacción química?

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Según esta teoría, cuando los reactantes se aproximan se produce la formación de un estado
intermedio de alta energía, alta inestabilidad y por tanto de corta duración, que se denomina
complejo activado. La energía que necesitan los reactantes para alcanzar este complejo se llama
energía de activación (Ea). Cuanto mayor sea la energía de activación, en general, menor será la
velocidad de la reacción.

La magnitud de la energía de activación de una reacción química determina la velocidad de ésta; si


la energía de activación es muy alta, la reacción ocurre en un largo periodo de tiempo; si esta
energía es baja, los reactantes pueden adquirirla fácilmente acelerando la reacción.

De acuerdo al cambio neto de energía, es decir, a la diferencia entre la energía de los productos y de
los reactantes, las reacciones se clasifican en endergónicas, si se requiere energía y exergónicas, si
se libera. Cuando la energía se manifiesta como calor, las reacciones se denominarán endotérmicas
y exotérmicas respectivamente. Para representar estos procesos se utilizan diagramas de energía,
que dan cuenta de la cantidad de energía en función del avance de una reacción.

c.) Dibuje un diagrama para representar la variación de las energías que sufren las sustancias
que intervienen en un proceso químico, esto es: Energía Vs Curso de la reacción

Se muestra el diagrama de energía para una reacción exotérmica cualquiera:

En este diagrama se observa que la energía de los reactantes (A + B) es mayor que la energía de los
productos (C+D). Entre ellos existe un máximo de energía que corresponde a la formación del
complejo activado, que luego de liberar parte de la energía de activación decae a producto.

En la figura 2 se muestra el diagrama de energía para una reacción endotérmica


cualquiera:

En el diagrama observamos que la energía para los reactantes es menor que la energía de los
productos, y por lo tanto nuestro sistema absorbe energía. El complejo activado es el estado
intermedio entre reactantes y productos, en un máximo de energía.

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Figura 1. Diagrama de energía para una reacción exotérmica

Figura 2. Diagrama de energía para una reacción endotérmica

d.) Los valores experimentales encontrados de la constante de velocidad para una reacción de
primer orden, para la descomposición del anhídrido nítrico, N2O5, a las temperaturas de 25
°C y 65°C son 3,46*10-5 y 4,87*-3, cuando el tiempo se expresa en segundos. Calcular la
energía de activación para esta descomposición

T °C 1/S
25 3,46*-5
65 4,87*-3

LA TABLITA

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Ea
ECU . ARRHENIUS ln K=M − + ln A
RT

PARA CALCULAR LA ENERGIA DE ACTIVACION GRAFICAMOS ln k Vs 1/T °K

T °C K(1/S) T°K K(1/SEG) 1/T ( 1/K) LNK


25 3,46*-5 298 0,0000346 0,0033557 -10,2716
65 4,87*-3 338 0,00487 0,0029586 -5,32466

GRAFICA LINEAL PARA EL CALCULO DE Ea


0
0.5 1 f(x) = 1.5
5.14 x − 15.47
2 2.5 3 3.5
R² = 1
-2

-4
ln(K)e

-6 Linear ()

-8

-10

-12
1/T (°K-1)

COMPARANDO LA ECUACION DE ARRHENIUS CON LA ECUACION LINEAL TENEMOS:

Y= a + b*x,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,, ECUACION LINEAL

−Ea Ea
ln ( K )= +ln A RELACIONANDOCON LA ECUACION LINEAL :− =−12458
R∗T R

−Ea=−12485∗1,987 → Ea=24807,695 [ cal


mol∗k ]
Para que se active a una concentración cualquiera una molécula es igual a:

Ea=−24807,695 [ cal
mol∗k ]
e.) ¿El incremento de temperatura disminuye o aumenta el valor de la energía de activación?

Muy pocas colisiones son productivas porque muy pocas ocurren con la suficiente energía. Además,
es necesario que la colisión se produzca con una cierta orientación relativa entre las moléculas de
reactivos La Temperatura afecta a la velocidad de la reacción. Una mayor temperatura implica una
mayor energía cinética de las moléculas, por lo que aumentará la probabilidad de que las colisiones

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sean productivas. En casi todas las reacciones, una mayor temperatura implica una mayor
velocidad de reacción

Por norma general, la rapidez de reacción aumenta con la temperatura porque al aumentarla
incrementa la energía cinética de las moléculas. Con mayor energía cinética, las moléculas se
mueven más rápido y chocan con más frecuencia y con más energía. El comportamiento de la
constante de rapidez o coeficiente cinético frente a la temperatura = lnA − (Ea / R)(1 / T2 − 1 / T1)
esta ecuación linealizada es muy útil y puede ser descrito a través de la Ecuación de Arrhenius K =
Aexp( − EA / RT) donde K es la constante de la rapidez, A es el factor de frecuencia, EA es la
energía de activación necesaria y T es la temperatura, al linealizarla se tiene que el logaritmo
neperiano de la constante de rapidez es inversamente proporcional a la temperatura, como sigue:
ln(k1 / k2) la hora de calcular la energía de activación experimentalmente, ya que la pendiente de la
recta obtenida al graficar la mencionada ley es: -EA/R, haciendo un simple despeje se obtiene
fácilmente esta energía de activación, tomando en cuenta que el valor de la constante universal de
los gases es 1.987cal/K mol. Para un buen número de reacciones químicas la rapidez se duplica
aproximadamente cada diez grados centígrados

f.) Calcular la energía de activación correspondiente al hidrolisis de la sacarosa, en solución


acuosa diluida, sabiendo que sus constantes de velocidad específica a 21 °C y 41°C son de
4,42*10-4 y 73,5*10-4 (l/min), respectivamente.

T °C 1/MIN
21 4,42*-4
42 73,5*-4

LA TABLITA

Ea
ECU . ARRHENIUS ln K=M − +ln A
RT

PARA CALCULAR LA ENERGIA DE ACTIVACION GRAFICAMOS ln k Vs 1/T °K

T °C K(1/MIN) T°K K(1/SEG) 1/T ( 1/K) LNK


21 4,42*-4 294 0,00000634 0,00340 -11,9686
42 73,5*-4 GRAFICA PARA
315 EL0,0001225
CALCULO DE Ea
0,00317 -9,007399
0
0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5
-2 f(x) = 5.98 x − 18.96
R² = 0.92
-4

-6
ln(K)

Linear ()
-8

-10

-12

-14
1/K (K °K)
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COMPARANDO LA ECUACION DE ARRHENIUS CON LA ECUACION LINEAL


TENEMOS:

Y= a + b*x,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,, ECUACION LINEAL

−Ea Ea
ln ( K )= +ln A RELACIONANDOCON LA ECUACION LINEAL :− =−12875
R∗T R

−Ea=−12875∗1,987 → Ea=25582,625 [ cal


mol∗k ]
Para que se active a una concentración cualquiera una molécula es igual a:

Ea=−25582,625 [ cal
mol∗k ]

LABORATORIO Nº12

ENERGIA DE
ESTUDIANTES:
ACTIVACION
ZURITA MERIDA PAOLA ANDREA

DOCENTE: ING. MARIO HUANCA

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lOMoARcPSD|34119301

UNIVERSIDAD TECNICA DE ORURO FACULTAD NACIONAL DE INGENIERIA


INGENIERIA QUIMICA LAB-QMC- 1206”A
................................................................................……

MATERIA: FISICOQUIMICA QMC-1206”A”


FECHA DE ENTREGA: 20 DE JUNIO DEL 2018

ORURO-BOLIVIA

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