SOLUCION DE LA ECUACIÓN DE

CONTINUIDAD COMBINADA LEY DE FICK

CASOS DE ESTUDIO:
1-Difusión a través de una película plana de fluido
estancado.
2-Difusión a través de una película esférica de fluido
estancado.
3-Difusión con reacción química en medio homogéneo
4-Difusión con reacción química en una partícula porosa
esférica.
5-Otros casos
1-Difusión a través de una película plana de fluido estancado.
gas B Mezcla A+B
Suposiciones: xA2
- Un líquido puro A se evapora lentamente en el z2
fondo de una probeta. La pared del fondo es
impermeable.
- Estado estacionario
A
- El nivel del líquido se mantiene constante.
- El líquido y vapor en la interface se encuentran B
en equilibrio termodinámico determinado por
la P y T del sistema que se mantienen
constantes.
- Sobre el tope del tubo una corriente de gas B
circula ligeramente manteniendo constante la N Az
composición de A.
- El gas B es insoluble en el líquido A. B
- El flux molar de A ocurre en dirección z.
- El gas B tiene un flux neto =0. Se dice que B A
forma una capa de fluido estancado: N Bz = 0
- La mezcla forma es diluida. z Vapores xA1
- El coeficiente de difusión molecular D z1
depende solo de P y T.
- No hay reacción química durante el proceso Líquido A puro
de difusión molecular
Pared impermeable
La ecuación de continuidad en unidades de mol (ver ecuación 22) hacemos A→1 y B→ 2:
cA
NA RA'''
t
Primera ley de Fick (ver ecuación 18c)
2
NA xA Ni J A*
i 1

J A* ct DAB x A

Debido que la difusión ocurre solo en dirección z las ecuaciones anteriores se simplifican:
N Ax N Ay N Az
NA 0
x y z
*
N Az x A N Az N Bz J Az

* xA
J Ax ct DAB
x
* xA
J A* ct DAB x A J Ay ct DAB
y
* xA
J Az ct DAB
z
En resumen tenemos las siguientes ecuaciones: Para obtener el perfil de concentraciones
N Az remplazamos 5 en 1, se deriva y se iguala a cero:
0 1
z d 1 dx A
0 6
* dz (1 x A ) dz
N Az x A N Az N Bz J Az 2
Note que la concentración total y el coeficiente
xA de difusión al ser constantes se cancelan porque
*
J Az ct DAB 3
z la ecuación está igualada a cero.
Condiciones de frontera
Remplazamos 3 en 2: CF1 z=z1 xA= xA1
dx A CF2 z=z2 xA= xA2
N Az x A N Az N Bz ct DAB 4 Integrando la ecuación 6:
dz
ln(1 xA ) C1 z C2 7
Pero N Bz = 0
Hallamos la constante C1
Remplazamos y la ecuación 4 queda como sigue: ln 1 x A2 1 x A1
C1
ct DAB dx A z2 z1 8
N Az 5
(1 x A ) dz Finalmente se demuestra:
El lado izquierdo es independiente de z por
tanto se puede integrar. z z1
z2 z1
1 xA 1 x A2 9
1 x A1 1 x A1
Ahora evaluemos el flux molar en la interface Definimos la diferencia logarítmica de
líquido vapor en z=z1 de la ecuación 5: concentraciones del compuesto B:
x B 2 x B1
ct DAB dx A xBM 14
N Az z z1
10 ln xB 2 xB1
(1 x A ) dz z z1
Como se trata de mezcla binarias:
Nota que la integración de 6 resulta: (1 x A2 ) (1 x A1 )
xBM 15
1 dx A ln 1 x A2 1 x A1
C1
(1 x A ) dz
Si el término logarítmico de la ecuación 15 se
Es decir: despeja y se remplaza en 13 después de arreglar
1 dx A obtenemos:
C1 11
(1 x A ) dz z z1 ct DAB ( x A1 x A2 )
N Az z z1
Remplazamos 11 en 10 xBM z2 z1

N Az ct DABC1 12 ct DAB ( x A1 x A2 ) 16
z z1 N Az z z1
xBM
Finalmente remplazamos 8 en 12
En el caso de soluciones diluidas xBM→ 1
ln 1 x A2 1 x A1
N Az z z1
ct DAB 13
z2 z1
1-Difusión a través de una película plana de fluido estancado.
gas B Mezcla A+B
xA2
z2

V  A
moles evaprados / tiempo =
A t M A
B
moles evaprados V  A 1
= N Az =
tiempo x Área t M A Area

t N Az

V B

xA1 Nivel fijo

z1

Líquido A puro
2-Difusión a través de una película esférica de fluido estancado.

Considere una partícula esférica inmersa en un

fluido. Pro ejemplo, una gota de líquido
evaporándose en una corriente de aire o una xA2
esfera de carbón en combustión en una NAr
xA1
atmosfera de oxígeno.
Sobre la superficie de la esfera permanece una
película de fluido estancado sobre ella a través r
del cual se difunde la especie A.
En estado estacionario las composiciones de A
sobre la superficie de la partícula y en el extremo
de la película estancado.
Suponga además, que la presión y temperatura R1
son constantes, que la difusión es radial, que no
hay reacción química y que el radio de la esfera R2
permanece constante (velocidad de difusión
lenta). Así mismo, el coeficiente de difusión es
constante.
Ecuación de continuidad
cA
NA RA'''
t

1 2
2
r N Ar 0
r r

Ley de Fick:
2
NA xA Ni J A* N Ar x A N Ar N Br *
J Ar
i 1

* xA * xA
J Ar ct DAB J Ar ct DAB
r r
1 xA
J A* ct DAB x A J A* ct DAB
r
1 xA
J A* ct DAB
rsen
En resumen las ecuaciones son:
ln 1 x A2 1 x A1
1 d 2 C1 6
2
r N Ar 0 1 1 R2 1 R1
r dr
dx A Finalmente el perfil de concentraciones en la
N Ar x A N Ar ct DAB 2
dr película e fluido esférica:
1 R1 1 R
ct DAB dx A 3 7
N Ar 1 xA 1 x A2 1 R1 1 R2
1 x A dr
1 x A1 1 x A1
Se remplaza 3 en 2:
Evaluemos el flux molar en la superficie de la
d r 2 dx A 4 esfera r=R1. de la ecuación 3:
0
dr 1 x A dr
ct DAB dx A 8
N Ar r R1
CF1 r=R1 xA=xA1 1 x A dr r R1
CF2 r=R2 xA=xA2
Por otro lado, integrando la ecuación 4
Resolviendo la ecuación 4 se obtiene:
1 dx A C1
C1
ln(1 xA ) C2 5 1 x A dr r2
r
Utilizando las condiciones de frontera se 1 dx A C1 C1 9
determinan las constantes se obtiene:
1 x A dr r R1
r2 r R1 R12
Se remplaza 9 en 8:
C1
N Ar ct DAB 10
r R1
R12
Finalmente se remplaza 6 en 10:

ct DAB ln 1 x A2 1 x A1
N Ar 11
r R1
R12 1 R1 1 R2

El flujo molar se define como:

WA ( N Ar Área ) 12
r R1

ln 1 x A2 1 x A1 13
WA 4 ct DAB
1 R1 1 R2
3-Difusión con reacción química en medio homogéneo
Un gas A se disuelve y se difunde en un líquido B.
Simultáneamente a la difusión la especie A
reacciona con B:
A + B → Productos
Suponga gas A
-Estado estacionario
-Difusión solo en dirección z
-La concentración de A en el líquido sobre la
interface gas-líquido es constante
-Los productos de la reacción química no afecta la
difusión de A.
-El fondo del recipiente de es impermeable al gas
A. cA0
-La concentración de A en el líquido es baja z N Az
(soluciones diluidas).
La cinética de la reacción en moles /(volumen x A +B →P
tiempo) se puede expresar como una seudo
reacción de primero orden:
RA''' = kC ACB Líquido B puro

RA''' k1C A Soluciones diluidas

z =d
Pared impermeable
Ecuación de continuidad:
Para soluciones diluidas: xA→ 0:
cA
NA RA'''
t dx A
N Az ct DAB
N Ay dz
N Ax N Az
NA k1c A
x y z En resumen:
dN Az
k1c A 1
Primera ley de Fick dz
2 dc A
* J *
ct DAB x A N Az DAB 2
NA xA Ni J A A dz
i 1
Remplazando 2 en 1 obtenemos la EDO
Luego: homogénea de segundo orden:
*
N Az x A N Az N Bz J Az d 2c A k1
cA 0 3
Y: dz 2 DAB
* dx A Condiciones de frontera
J Az ct DAB
dz
CF1 z 0 cA c A0
Remplazando esta última en la ecuación anterior:
CF 2 z N Az 0 4
dx A dc A
N Az x A N Az N Bz ct DAB DAB 0
dz dz z
La ecuación 3 se resuelve mediante operadores:
dc A  k1   k1 
k = 0 = c1 exp  d  − c2 exp  − d 8
D2 − 1 = 0 dz z =d  DAB   DAB 
DAB
k1 Las constantes se determinan al resolver las
D= ecuaciones 6 y 7. Estas se remplazan en la
DAB
ecuación 5 y el resultado es:
Luego, la concentración cA se expresa como sigue:
 k d2 z   k1d2 z 
 k1   k1  exp  1
(1 − )  + exp  − (1 − ) 
c A = c1 exp  z  + c2 exp  − z 5  D d   DAB d 
 DAB   DAB  cA
=  AB 
c A0  k d2   k1d2  9
Aplicamos las condiciones de frontera: exp  1
 + exp  − 
 DAB   DAB 
CF1 z=0    
c A0 = c1 + c2 6 Recordamos:
1
CF2 primero derivamos la ecuación 5 y luego cosh x = exp( x ) + exp( − x)
evaluamos la derivada en z=d 2
Luego la ecuación 9 queda:
dc A k1  k1  k1  k1 
= c1 exp  z  − c2 exp  − z  z 
dz DAB  D AB  D  D AB  cosh  b1 (1 − ) 
d 
AB
cA
=  10
7 c A0 cosh ( b1 )
Determinemos el flux molar en la interface gas-
líquido. De la ecuación 2:

dc A 11
N Az z 0
DAB
dz z 0
La derivada de la ecuación 11 se obtiene de 10:
dc A c A0  −b1   z 
=   senh b
 1 (1 − )
dz cosh b1  d  d 
dc A b1c A0
=− tanh(b1 ) 12
dz z =0 d
Se remplaza 12 en 11:

DAB c A0b1
N Az tanh(b1 ) 13
z 0
4-Difusión con reacción química en una partícula porosa esférica.
A+B
Considere una partícula de catalizador de forma
esférica inmersa en el seno de una mezcla de NAr
gas A+B. La especie se difunde desde el seno del cAs
fluido hasta la superficie de la partícula.
Seguidamente esta penetra a través de los paros r
R
en busca de un punto activo sobre las paredes
del poro donde procede la reacción:
A→ B Película
estancada de
RA' = −k s c Am fluido

Donde RA’ se expresa moles A/(tiempo x área de

poros) y m es el orden de la reacción.
Suponga estado estacionario, que la difusión es
poros
radial, el flux neto en el centro de la partícula es
cero. Así mismo, existe un coeficiente efectivo
de difusión en los poros que depende de la
geometría de los poros y la naturaleza del gas, la
presión y temperatura. Este coeficiente es
constante.
La concentración en la superficie externa es A
constante.
Ecuación de continuidad:
cA
RA''' = RA' Sv = k s Sv c Am 5
N A RA''' 1
t
Área poros/volumen poros
Ley de Fick:
2
NA xA Ni J A*
i 1 Remplazamos en la ecuación 4:
o
1 d 2 dc A
NA c Av * J A* 2 r De k s Sv c Am
r 2 dr dr
En coordenadas esféricas: 1 d 2 dc A k s Sv m
xA 2
r cA 6
J *
ct De r dr dr De
Ar
r 3
Definimos el módulo de Thiele de orden m:
Remplazamos 3 y 2 en 1:
m −1
k s Sv c As
1 d 2 dc A '''
sm = R 7
r De R A De
2
r dr dr 4
Remplazamos el módulo de Thiele en 6:
Considerando a la concentración total constante.
2
Donde RA’’’ tiene unidades de mol/(tiempo x 1 d 2 dc A c Am
sm 8
volumen) y se relaciona con RA’ : 2
r 2m 1
r dr dr R c As
Las condiciones de frontera son:
d 2c A 1 d2 f 2 df f
2 13
CF1 r R cA c As dr 2 r dr 2 r 2 dr r3
dc A 9
CF 2 r 0 De 0 Se remplazan 12 y 13 en 11:
dr z 0

Para resolver la ecuación 8 vamos a suponer d2 f 2

sm c Am 2
r 2 2 m 1
r
que: dr R c As
f (r) 10
cA (r ) = m
r d2 f 2
sm 1 f
r
dr 2 2 m 1
R c As r
Donde f( r) es una función desconocida por el d2 f fm
momento pero que simplifica la ecuación N m1 14
diferencial. Para demostrarlo vamos a expandir dr 2 r
el lado derecho de la ecuación 8:
2 2 Solución para caso que el orden de la reacción
dc 2 d cA c Am 2
2r A r sm
r 11 m=1 d2 f
dr dr 2 2 m 1
R c As Nf 15
2
dr
Las derivadas del lado derecho la obtenemos de
la ecuación 10: k s Sv
 s1 = R
dc A 1 df f De 16
12
dr r dr r2 2s1
N= 2
R
La ecuación 14 se resuelve utilizando
operadores y se demuestra:

cA =
c1 exp ( ) (
N z + c2 exp − N z ) 17
r

Aplicamos las condiciones de frontera:

CF1:

(
Rc As = c1 exp R N + c2 exp − R N) ( ) 18

CF2: derivamos primero la ecuación 18 se

demuestra:

r2
dc A
dr
( ) ( ) (
= r N  c1 exp r N − c2 exp − r N  − c1 exp r N + c2 exp −r N 
    ) ( ) 19

 2 dc A 
Límite  r  = 0 = c1 + c2 20
 dr  r →0
Se determinan las constantes y se remplazan en
17. El resultado final es:
  r La eficiencia del catalizador se determina como
senh  s1 
cA R
=  R 21 la relación del flujo molar de A en la superficie
c As r senh ( s1 ) respecto a la máxima cantidad que puede
convertirse a consecuencia de la reacción sin
Evaluamos el flux molar en la superficie de la
necesidad de la difusión de A través de la
partícula de catalizador:
partícula:
dc
N Ar r R De A 22 4 3
dr r R WAmáx = − RA''' Volumen = −k s Sv c As R 26
r=R 3
La derivada del lado derecho de la ecuación 22
Luego la eficiencia es:
se obtiene de 21:
dc A c As WAs
s1 cot gh ( s1 ) 1 23
dr r R R 1
WAmáx
Se remplaza 23 en 22: 3
1 s1 cot gh( s1 ) 1 27
2
De c As s1
N Ar r R s1 cot gh ( s1 ) 1 24
R
El flujo molar se expresa como:
WA 4 R 2 N Ar
r R

WA 4 RDec As s1 cot gh( s1 ) 1 25

5-Aplicación de la ecuación de Maxwell –Stefan. Difusión en una mezcla de tres componentes.
Examinemos la difusión binaria de A y B en
P y T constantes
estado estacionario, sin generación.
Las ecuaciones de continuidad y transporte son NAz NBz
dN Az z
0
dz
dy A 1
N Az y A N Az N Bz ct D 0
dz
Para hallar el perfil de concentraciones solo es
dN Bz necesario determinar la composición de uno de los
0 componentes y la otra se halla de la ecuación 3. Es
dz decir, del conjunto de ecuaciones 1 y 2 solo uno de
dy 2 ellos es independiente. Por tanto, debemos fijar
N Bz y B N Az N Bz ct D B
dz restricciones a los flux NA y NB para una solución
completa de la ecuaciones. Usualmente
yA yB 1 3 asumimos:

-Difusión a través de medio estancado NB=0

Dónde y es la fracción molar
Ni son los flux molares
-Contra-difusión equimolar NA=-NB
Nc es el número de componentes
5-Aplicación de la ecuación de Maxwell –Stefan. Difusión en una mezcla de tres componentes.
Considere la difusión simultánea en estado Estas restricciones origina las siguientes
estacionario de tres gases A, B y C a presión y situaciones:
temperatura constante. No existe generación. (i) difusión inversa, en el cual una especie se
Los coeficientes de difusión de la ecuación de mueve contra su gradiente de concentración
Maxwell-Stefan se remplazan por los coeficientes
binarios correspondientes A-B, A-C y B-C. (ii) difusión osmótica, en el cual una especie se
difunde a pesar que su gradiente es cero
P y T constantes
(iii) barrera a la difusión, cuando una especie no
NAz NBz NCz se difunde a pesar de que su gradiente es
diferente de cero.
z
La ecuación de Maxwell-Stefan está dado por la
0 ecuación 4:

( )
Nc
1
yi = 
y A y B yC 1 4
En este caso yi N j − y j N i 5
Existen dos conjunto de ecuaciones j =1 ct Dij
independientes para resolver y hallar yA, yB.
Necesitamos imponer dos restricciones a Dónde y es la fracción molar
diferencia del caso de mezclas binarias Ni son los flux molares
Nc es el número de componentes
 5-Aplicación de la ecuación de Maxwell –Stefan. Difusión en una mezcla de tres componentes.
Desarrollando la ecuación 5 para cada Donde:
componente: N B N A + NC
M= + 12
DAB DAC
dy A 1 1
ct = ( y A N B − yB N A ) + ( y A N C − yC N A ) 6
dz DAB DAC  1 1  13
N = −  NA
dy B 1 1  DAC DAB 
ct = ( yB N A − y A N B ) + ( y B N C − yC N B ) 7
dz DAB DBC
N A N B + NC 14
dyC 1 1 P= +
ct = ( yC N A − y A N C ) + ( yC N B − y B N C ) 8 DAB DBC
dz DAC DBC
 1 1 
La ecuación de continuidad es: Q= −  NB 15
 DBC DAB 
dNi
=0 [i = A, B, C ] 9 NA NB
dz D= E=
DAC DBC 16
Si remplazamos yC=1-yA-yB en las ecuaciones 6, 7
y 8 se demuestra: Condiciones de frontera:
z = 0 y A = y A 0 , yB = yB 0 17
dy 10
c A = My A + NyB − D
dz Relaciones de flux:
dyB NB NC
c = PyB + Qy A − E 11 = = 18
dz NA NA
Descomposición catalítica de amoniaco Las composiciones de la masa principal de la mezcla de
Amoniaco (A) en fase gaseosa se difunde desde la gases, expresada en fracciones molares son:
masa principal hacia la superficie de un catalizador
z = 0, yA0 = 0.3333 yB 0 = 0.1667 yC 0 = 0.500
donde se descompone de acuerdo a la reacción
química:
2 NH3 ( g ) → N2 ( g ) + 3H 2 ( g )
El nitrógeno (B) e hidrógeno (C) formados sobre la
P y T constantes
superficie del catalizador se difunden en sentido 0
contrario al amoniaco. Se considera que la reacción
z NBz NCz
química es instantánea, y el amoniaco desaparece
apenas llega a la superficie del catalizador( yA = 0 ). El NAz
proceso está controlado por el fenómeno de difusión y
la relación de los flux molares se determina por la d
estequiometria de la reacción:
NA N catalizador
= NB = C
2 3
La presión es de 1 atmósfera y la temperatura
promedio en el espesor de película es 200°C. Los
coeficientes de difusión binario se estiman a partir de
la ecuación modificada de Wilke-Lee:
DAB = 0.520 cm 2 / s
DAC = 1.595 cm 2 / s
DBC = 1.527 cm 2 / s