Tarea 2.

Medio poroso
Sinahi
26 de agosto de 2020

1. Sistema
Considere un sistema que está constituido por una región y dos fases:

La región (ω), conformada por lı́quido (fase-β) y partı́culas porosas (fase-κ).

Fase lı́quida (fase-β), compuesta solo por el lı́quido que rodea a las partı́culas.
Fase sólida (fase- σ) que consta de las partı́culas no porosas.

En la Figura 1 se muestra una representación gráfica del sistema a escala microscópica.

Figura 1: Representación gráfica del sistema

1.1. Consideraciones
Se enlistan las siguientes suposiciones:

Medio poroso homogéneo y rı́gido, es decir, las propiedades que lo definen son independietes de la
posición, es inmóvil y no se deforma con el tiempo.
El transporte de la fase-β se da únicamente por difusión.

1
 El transporte dentro de las partı́culas porosas es difusivo.
Se considera una solución diluida en todo momento, por lo que es posible utilizar la ley de Fick.
Las reacciones que ocurren en el sistema son heterogéneas y de orden cero.

2. Escala microscópica
Dentro de la escala microscópica se encuentran la fase-σ y la región-ω, generando las interfases βκ, y
βσ responsables de las reacciones en el sistema.

La ecuación que gobierna el transporte de la especie A, en el sistema microscópico se expresa como:

∂cAβ
+ ∇ · NAβ = 0 (1)
∂t
donde cAβ es la concentración molar de la especie A en la fase-β, NAβ es el flux total de masa. Con-
siderando que el transporte convectivo es despreciable con respecto al difusivo, se describe la siguiente
ecuación para el flux total de masa en términos de difusión se puede definir como:

NAβ = −DAβ ∇cAβ (2)

Es necesario hacer algunas consideraciones para deducir la condición de salto en la frontera de la interfase
βσ. Se considera que no existe acumulación superficial, la velocidad de la superficie es igual a cero y el
transporte superficial es despreciable con respecto al transporte interfacial, al tomar estas suposiciones
se puede describir la siguiente expresión:

nβσ · cAβ vAβ = −RA (3)

donde nβσ representa el vector normal de fase-β a fase-σ, cAσ vAσ es el flux difusivo en β y RA es el
termino que define a la reacción heterogénea.La condición de frontera para β puede reescribirse:

nβσ · DA ∇cAβ = −Kσ cAβ (4)

La ecuación que gobierna la transferencia de masa de la especiea A en la región-ω es la siguiente:
∂cAω
+ ∇ · (Def f A · ∇cAω ) − kω cAω (5)
∂t
La condición de salto en la interfase entre Fase-κ y fase-β. Se considera que no existe acumulación
superficial, la velocidad de la superficie es igual a cero y el transporte superficial es despreciable con
respecto al transporte interfacial, al tomar estas suposiciones se puede describir la siguiente expresión:

nβω · cAβ vAβ = nβω · cAω vAω (6)

donde cAω vAω es el flux difusivo, al incorporar este termino se obtiene la ecuación siguiente:

nβω · (DAβ ∇cAβ ) = nβω · (Def f A · ∇cAω ) (7)

Es necesario definir la condición de frontera, la cual toma la siguiente forma:

-nωβ · (Def f A · ∇cAω ) = kω (cAω − cAβ ) (8)

2.1. Fase β
Para comenzar con el proceso de promediado en la fase-β se debe definir al operador intrı́nseco de
promediado, que se expresa como sigue:
Z
β 1
hcA i = cAβ dV (9)
Vβ
Vβ

2
 También se define al operador de promediado superficial:
Z
1
hcA i = cAβ dV (10)
V
Vβ

Definiendo la ecuación de Dupuit-Forchheimer que establece una relación entre ambos promedios por
medio de la porosidad (ε).

hcA i = εβ hcA iβ (11)

Entonces aplicando al operador de promediado a la ecuación (3), se obtiene:
 β
∂cAβ
= h∇ · (Dβ ∇cAβ )iβ (12)
∂t
Definiendo el Teorema del promediado espacial.
Z Z
β β 1 1
h∇ · ψi = ∇hψi + nβω · ψ dA + nβσ · ψ dA (13)
Vβ Vβ
Aβω Aβσ

Bajo la suposición de que Vβ no depende del tiempo y además aplicando el Teorema del promediado
espacial, la ecuación anterior queda de la siguiente manera

∂hcAβ iβ
Z Z
1 1
= ∇ · hDAβ ∇cAβ iβ + nβ ω · (DAβ ∇cAβ ) dA + nβ σ · (DAβσ ∇cAβ ) dA (14)
∂t Vβ Vβ
Aβω Aβ σ

Al aplicar nuevamente el teorema de promediado y suponiendo que DAβ es constante, podemos expresar
la ecuación como:

  
β
∂hcAβ i
Z Z
1 1
= ∇ · DAβ ∇hcAβ iβ + nβω cAβ dA + nβσ cAβ dA
  
∂t Vβ Vβ
Aβω Aβσ
Z Z
1 1
+ nβω · (DAβ ∇cAβ ) dA + nβσ · (DAβ ∇cAβ ) dA (15)
Vβ Vβ
Aβω Aβσ

Sustituyendo la condición de frontera descrita en la ecuación (4) en la ecuación anterior y asumiendo

que kAβω es constante se obtiene:

  
β
∂hcAβ i
Z Z
1 1
= ∇ · DAβ ∇hcAβ iβ + nβω cAβ dA + nβσ cAβ dA
  
∂t Vβ Vβ
Aβω Aβω
Z Z
kβ ω kσ
+ (cAω − cAβ ) dA − cAβ dA (16)
Vβ Vβ
Aωβ Aβσ

Es posible continuar la resolución de este problema al usar la descomposición de Gray (1975) para ası́,
dejar definido el modelo en términos de promedio y desviaciones

cAβ = hcAβ iβ + c̃Aβ (17)

donde c̃Aβ es la desviación espacial de la concentración. Es importante recordar que esta expresión
representa una descomposición de escalas de longitud. Por eso podemos decir que el promedio de la
concentración sufre cambios solo en la escala L mientras que las desviaciones de la concentración es
dominada por la escala l.

3
 Al usar la descomposición de Gray en la ecuación (12)

∂hcAβ iβ
=
  ∂t 
Z Z Z Z
1 1 1 1
∇ · DAβ ∇hcAβ iβ + β
nβω hcAβ i dA + nβω c̃Aβ dA + β
nβσ hcAβ i dA + nβσ c̃Aβ dA
  
Vβ Vβ Vβ Vβ
Aβω Aβω Aβσ Aβσ
Z Z Z Z
kβ ω kβ ω kAσ kAσ
+ h(cAω iω − hcAβ iβ ) dA + (c̃Aω − c̃Aβ ) dA − hcAβ iβ dA − c̃Aβ dA
Vβ Vβ Vβ Vβ
Aωβ Aωβ Aβσ Aβσ
(18)

Es conveniente notar que

hcAβ iβ
Z Z
1
nβσ hcAβ iβ dA = nβσ dA = hcAβ iβ ∇εβ = 0 (19)
Vβ Vβ
Aβσ Aβ σ

donde ε = Vβ /V representa la porosidad. Al considerar que el medio propuesto se supone espacialmente

homogéneo, esta derivada es cero, dado que bajo esta suposición es razaonable ignorar las desviaciones
espaciales de las cantidades promedio dentro de regiones de integración de tamaño menor a r = 0 se
tiene entonces:
Z
k Aβσ
hcAβ iβ dA = k hcAβ iβ = kav hcAβ iβ (20)
Vβ Vβ
A βσ

Donde:
Aβσ
av = (21)
V
Entonces el modelo promedio puede escribirse ahora como:

  
β
∂hcAβ i
Z Z
1 1
= ∇ · DAβ ∇hcAβ iβ + nβω c̃Aβ dA + nβσ c̃Aβ dA
  
∂t Vβ Vβ
Aβω Aβσ
Z
kβ ω avβ ω kAβσ avβ
+kβ ωε−1
β
ω
avβ (hcAω i − hcAβ i ) + β
(c̃Aω − c̃Aβ ) − kβ σ avβσ hcAβ iβ − c̃Aβ dA
εβ Aβω εβ Aβσ
Aβσ
(22)

2.2. Región ω
Para comenzar con el proceso de promediado en la región-ω, se debe definir al operador intrı́nseco de
promediado, que se expresa como sigue:
Z
1
hcA iω = cAω dV (23)
Vω
Vω

El operador de promediado superficial:

Z
1
hcA i = cAω dV (24)
V
Vω

Aplicando el operador de promediado intrı́nseco a la ecuación (18), se obtiene:

 ω
∂cAω
= h∇ · (Def f A · ∇cAω )iω − hkω cAω iω (25)
∂t

4
 Definiendo el Teorema del promediado espacial.
Z
ω 1 ω
h∇ · ψi = ∇hψi + nωβ · ψ dA (26)
Vω
Aωβ

Aplicando el Teorema en la ecuación (24), puede expresarse:

∂hcAω iω
Z
ω 1
= ∇ · hDef f A · ∇cAω i + nωβ · (Def f A · ∇cAω ) dA − hkω cAω iω (27)
∂t Vω
Aωβ

Al aplicar nuevamente el teorema de promediado y suponiendo que tanto Def f A y kAω son constantes,
podemos expresar la ecuación como:

  
∂hcAω iω
Z Z
1  1
= ∇ · Def f A ∇hcAβ iω + nωβ cAω dA + nωβ · ((Def f A · ∇cAω )dA − kω hcAω iω
 
∂t Vω V
Aωβ Aωβ
(28)

Aplicando en la ecuación anteriror la condición de frontera, ecuación (8), se obtiene:

  
∂hcAω iω
Z Z
1  kAω
= ∇ · Def f A ∇hcAβ iω + nωβ cAω dA − (cAω − cAβ ) dA − kω hcAω iω
 
∂t Vω V
Aωβ Aωβ
(29)

Al usar la descomposición de Gray en la ecuación anterior:

  
ω
∂hcAω i
Z Z
1 1
= ∇ · Def f A ∇hcAβ iω + nωβ hcAω iω dA + nωβ c̃Aω dA
  
∂t Vω Vω
Aωβ Aωβ
Z Z
kAω kAω
− (hcAω iω − hcAβ iβ ) dA − (c̃Aω − c̃Aβ ) dA − kω hcAω iω (30)
Vω Vω
Aβω Aβω

Donde:

hcAω iω
Z Z
1 ω
nωβ hcAω i dA = nωβ dA = 0 (31)
Vω Vω
Aωβ Aω β

donde ε = Vω /V representa la porosidad. Al considerar que el medio propuesto se supone espacial-

mente homogéneo, esta derivada es cero,
Entonces el modelo promedio puede escribirse ahora como:

  
ω
∂hcAω i
Z
1
= ∇ · Def f A ∇hcAβ iω + nωβ c̃Aω dA
  
∂t Vω
Aωβ
Z Z
kAβω kAβω
− (hcAω iω − hcAβ iβ ) dA − (c̃Aω − c̃Aβ ) dA − kω hcAω iω (32)
Vω Vω
Aβω Aβω

Dado que hcAω iω y hcAβ iβ son constantes en la región de integración, la ecuación anteriror puede
definirse como:

5
   
ω
∂hcAω i
Z
1
= ∇ · Def f A ∇hcAβ iω + nωβ c̃Aω dA
  
∂t Vω
Aωβ
Z
kAβω kAβω
− (hcAω iω − hcAβ iβ ) dA − (c̃Aω − c̃Aβ ) dA − kω hcAω iω (33)
Vω Vω
Aβω

Sustituyendo:
kAβω kAβω
= = kε−1 avβω (34)
Vω εω
La ecuación (33) puede espresarse como:

  
ω
∂hcAω i
Z
1
= ∇ · Def f A ∇hcAβ iω + nωβ c̃Aω dA
  
∂t Vω
Aωβ
−1 Z
kω ε avβω
−kω ε−1 avβω (hcAω iω − hcAβ iβ ) − (c̃Aω − c̃Aβ ) dA − kω hcAω iω (35)
Aβω
Aβω

3. Cerradura
3.1. Fase-β
Para poder resolver las ecuación promedio deducida en la sección anterior es necesario conocer las
desviaciones de la concentración y sustituirlas en las ecuaciones diferenciales.
Tomando la ecuación (22) y restandola a la ecuación puntual, la ecuación diferencial de las desvia-
ciones se puede escribir de la siguiente forma:

  
Z Z
∂c̃Aβ 1 1
= ∇ · DAβ ∇c̃Aβ − nβω c̃Aβ − nβσ c̃Aβ 
  
∂t Vβ Vβ
Aβω Aβσ
Z
kβ ω avβ kAβσ avβσ
−kβ ωε−1
β avβω h(cAω iω − hcAβ iβ ) − (c̃Aω − c̃Aβ ) + kβ σ avβω hcAβ iβ + c̃Aβ dA
εβ Aβσ εβ Aβσ
Aβσ
(36)

3.2. Deducción de los terminos homogéneos y no homogéneos

∂c̃Aβ
(37)
∂t

(DAβ ∇c̃Aβ ) (38)

DAβ
Z
nβω c̃Aβ dA (39)
Vβ
Aβω

DAβ
Z
nβσ c̃Aβ dA (40)
Vβ
Aβσ

6
 Z
kAβσ avβ
c̃Aβ dA (41)
εβ Aβσ
Aβσ

kβ ω avβ
(c̃Aω − c̃Aβ ) dA (42)
εβ Aβσ

3.3. órdenes de magnitud

   
∂c̃Aβ c̃Aβ
=O (43)
∂t t
!
DAβ c̃Aβ
∇ · (DAβ ∇c̃Aβ ) = O (44)
`2β
DAβ DAβ c̃Aβ
Z  
nβω c̃Aβ dA = O (45)
Vβ L`β
Aβω

DAβ DAβ c̃Aβ

Z  
nβσ c̃Aβ dA = O (46)
Vβ L`β
Aβσ
Z  
kAβσ avβ kAβσ c̃Aβ
c̃Aβ dA = O (47)
εβ Aβσ `β
Aβσ

kAβω (c̃Aω − c̃Aβ)

Z  
kβ ω avβ
(c̃Aω − c̃Aβ ) dA = O (48)
εβ Aβσ `β
Aβσ

Con base en la separación de longitudes caracterı́sticas `  L, se compara el orden de magnitud

DAβ c̃Aβ DAβ c̃Aβ

   
=O (49)
L` L`β
DAβ c̃Aβ DAβ c̃Aβ
   
O (50)
L`β `2
El termino de acumulación se comparará con todos los terminos.

DAβ c̃Aβ kAβω (c̃Aω − c̃Aβ)

 
c̃Aβ kAβ c̃Aβ
O O + O + O (51)
t `2β `β `β
Dividiendo en c̃Aβ y rearreglando la ecuación:

`β kAβ `β σ (kAβω c̃Aω − kAβω c̃Aβ)

1+ + (52)
DAβ t `β DAβ `β c̃Aβ
A partir de ese tiempo caracterı́stico, la acumulación puede ser despreciable

`2
t (53)
DAβ (1 + B + Bc̃Aβ + φ2β )
Al despreciar los terminos con base en su orden de magnitud, la ecuación diferencial de las desviaciones
toma la forma:

∂c̃Aβ kβ ω avβ
= ∇ · DAβ ∇c̃Aβ − kβ ωε−1 ω β
β avβω h(cAω i − hcAβ i ) − (c̃Aω − c̃Aβ )
∂t εβ Aβσ
Z
kAβσ avβσ
+kβ σ avβω hcAβ iβ + c̃Aβ dA (54)
εβ Aβσ
Aβσ

7
3.4. Fase- ω
Para poder resolver las ecuación promedio deducida en la sección anterior es necesario conocer las
desviaciones de la concentración y sustituirlas en las ecuaciones diferenciales.
Tomando la ecuación (35) y restandola a la ecuación puntual, la ecuación diferencial de las desvia-
ciones se puede escribir de la siguiente forma:

  
Z
∂c̃Aω 1
= ∇ · Def f A ∇c̃Aβ − nωβ c̃Aω dA
  
∂t Vω
Aωβ
−1 Z
kω ε avβω
+kω ε−1 avβω (hcAω iω − hcAβ iβ ) + (c̃Aω − c̃Aβ ) dA + kω c̃Aω (55)
Aβω
Aβω

3.5. Deducción de los terminos homogéneos y no homogéneos

∂c̃Aω
(56)
∂t
∇ · (Def f A · ∇c̃Aβ ) (57)
Z
Def f A
nωβ c̃Aω dA (58)
Vω
Aωβ

kω ε−1 avβω
Z
(c̃Aω − c̃Aβ ) dA (59)
Aβω
Aβω

kω c̃Aω (60)

3.6. Órdenes de magnitud

 
∂c̃Aω c̃Aω
=O (61)
∂t t
 
Def f A c̃Aβ
∇ · Def f A · ∇c̃Aβ = O (62)
`2ω
Z  
Def f A Def f A c̃Aω
nωβ c̃Aω dA = O (63)
Vω `β
Aωβ

kω ε−1 avβω kω (c̃Aω − c̃Aβ)

Z  
(c̃Aω − c̃Aβ ) dA = O (64)
Aβω `β
Aβω
 
kω c̃Aω
kω c̃Aω = O (65)
`ω
Con base en la separación de longitudes caracterı́sticas `  L, se compara el orden de magnitud
   
Def f A c̃Aω Def f A c̃Aβ
O O (66)
`β `2ω
El termino de acumulación se comparará con todos los terminos.

kω (c̃Aω − c̃Aβ)
       
c̃Aω Def f A c̃Aβ kω c̃Aω
O O + O + O (67)
t `2ω `β `ω

8
 A partir del siguiente tiempo caracterı́stico, la acumulación puede ser despreciable:

`2
t (68)
Def f A (1 + Bβω + Bβω c̃Aβ + φ2ω )

Al despreciar los terminos con base en su orden de magnitud, la ecuación diferencial de las desviaciones
toma la forma:

kω ε−1 avβω
Z
∂c̃Aω
= ∇ · (Def f A · ∇c̃Aβ ) + kω ε−1 avβω (hcAω iω − hcAβ iβ ) + (c̃Aω − c̃Aβ ) dA + kω c̃Aω
∂t Aβω
Aβω
(69)

3.7. Deducción de condiciones de frontera interfacial para βσ y región-ω

Partiendo de la condición de frontera para βσ :

nβσ · DA ∇cAβ = −kσ cAβ (70)

Sustituyendo cAβ por el valor de su promedio y desviaciones

nβσ · DA ∇hcAβ iβ + kσ hcAβ iβ = nβσ · DA ∇c̃Aβ − kσ c̃Aβ (71)

Para región-ω:

nβω · (DAβ ∇cAβ ) = nβω · (Def f A · ∇cAω ) (72)

-nωβ · (Def f A · ∇cAω ) = kω (cAω − cAβ ) (73)

Sustituyendo cAβ por el valor de su promedio y desviaciones y ordenando, se obtiene:

nβω · (DAβ ∇hcAβ iβ ) + nβω · (DAβ ∇c̃Aβ ) = nβω · (Def f A · ∇hcAω iω ) + nβω · (Def f A · ∇c̃Aω ) (74)

−nωβ · (Def f A · ∇hcAω iω ) − nωβ · (Def f A · ∇c̃Aω ) = kω (hcAω iω − hcAβ iβ ) + kω (c̃Aω − c̃Aβ ) (75)

De las ecuaciones (72), (75) y (76) se obtienen las siguientes fuentes:

∇hcAβ iβ (76)
hcAβ iβ (77)
ω
∇hcAω i (78)
hcAω iω − hcAβ iβ (79)

3.8. Condición de periodicidad

Este problema no se resolverá en toda la geometrı́a de la escala de poro, sino en una porción represen-
tativa del mismo que se escofe sea una celda unitaria periódica. Por lo que se completa el procedimiento
con la siguiente condición de perioricidad

c̃Aβ (r + `i ) = c̃Aβ (r) i= 1,2,3....n (80)

c̃Aω (r + `i ) = c̃Aω (r) i= 1,2,3....n (81)

9
 La solución del problema de las desviaciones de la concentración debe satistacer la siguiente restricción
integral:
hcAβ iβ = 0 (82)
hcAω iβ = 0 (83)
Al reescribir el problema en función de las fuentes se expresa como:

c̃Aβ = bββ · ∇hcAβ iβ + bβ ω · ∇hcω iω + sβ (hcAω iω − hcAβ i) + sβω hcAβ iβ (84)

c̃Aω = bβω · ∇hcAβ iβ + bω ω · ∇hcω iω + sω (hcAω iω − hcAβ i) + sωβ hcAβ iβ (85)

donde b y s son variables de cerradura que ayudan a conocer la influencia de las fuentes.
Sustituyendo la ecuación (83) y (84) en (54) y 69):

∇ · DAβ ∇bββ · ∇hcAβ iβ + bβ ω · ∇hcω iω + sβ (hcAω iω − hcAβ i) + sβω hcAβ iβ

kβ ω avβ
−kβ ωε−1
β avβω h(cAω iω − hcAβ iβ ) − bβω · ∇hcAβ iβ + bω ω · ∇hcω iω + sω (hcAω iω − hcAβ i)+
εβ Aβσ
sωβ hcAβ iβ − bββ · ∇hcAβ iβ + bβ ω · ∇hcω iω + sβ (hcAω iω − hcAβ i) + sβω hcAβ iβ )
Z
β kAβσ avβσ
+kβ σ avβω hcAβ i + bββ · ∇hcAβ iβ + bβ ω · ∇hcω iω + sβ (hcAω iω − hcAβ i) + sβω hcAβ iβ dA = 0
εβ Aβσ
Aβσ
(86)

∇ · (Def f A · ∇(bββ · ∇hcAβ iβ + bβ ω · ∇hcω iω + sβ (hcAω iω − hcAβ i) + sβω hcAβ iβ ) + kω ε−1 avβω (hcAω iω − hcAβ iβ )
kω ε−1 avβω
Z
+ (bβω · ∇hcAβ iβ + bω ω · ∇hcω iω + sω (hcAω iω − hcAβ i) + sωβ hcAβ iβ − bββ · ∇hcAβ iβ
Aβω
Aβω

+bβω · ∇hcω i + sβ (hcAω iω − bββ · ∇hcAβ iβ + bβ ω · ∇hcω iω + sβ (hcAω iω − hcAβ i) + sβω hcAβ iβ + sβω hcAβ iβ ) dA
ω

+kω bβω · ∇hcAβ iβ + bω ω · ∇hcω iω + sω (hcAω iω − hcAβ i) + sωβ hcAβ iβ = 0

(87)

Reescribiendo las ecuaciones anteriores:

∇ · DAβ ∇bββ · ∇hcAβ iβ + bβ ω · ∇hcω iω + sβ hcAω iω − sβ hcAβ i + sβω hcAβ iβ − kβ ωε−1

β avβω hcAω i
ω

kβ ω avβ
−kβω ε−1 β
β avβω hcAβ i − bβω · ∇hcAβ iβ + bω ω · ∇hcω iω + sω hcAω iω − sω hcAβ i+
εβ Aβσ
sωβ hcAβ iβ − bββ · ∇hcAβ iβ + bβ ω · ∇hcω iω + sβ hcAω iω − sβ hcAβ i + sβω hcAβ iβ
Z
kAβσ avβσ
+kβ σ avβω hcAβ iβ + bββ · ∇hcAβ iβ + bβ ω · ∇hcω iω + bββ · ∇hcAβ iβ + bβ ω · ∇hcω iω
εβ Aβσ
Aβσ

+sβ (hcAω iω − hcAβ i) + sβω hcAβ iβ − sβ hcAβ iβ + sβω hcAβ iβ dA = 0

(88)

Factorizando:

Para que la ecuación anterior cumpla lo descrito, el contenido dentro de los corchetes debe ser igualado
a cero, como sigue:

10