Enlace

químico

Propiedades
Las sustancias químicas están constituidas por
uniones de átomos que forman moléculas o cristales.
Dichas uniones reciben el nombre de enlace químico.
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 TIPOS DE ENLACE
QUIMICO

Iónico Covalente Metálico

Fuerzas de van der Waals

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 Cl- 3

Se forma entre 2 iones de carga

Na+
opuesta debido a la atracción
electrostática entre ellos.
 Fuertes
 Cristales iónicos

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 Etapa previa a la formación del
enlace iónico
 Proceso por el cual los átomos
adquieren carga eléctrica y se
convierten en iones.
 Puede realizarse por pérdida o por
ganancia de electrones.

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FORMACION DE IONES POSITIVOS

Separar uno o varios e- de un

X = Xn+ + ne-
átomo

Suministrar energia (∆Hi )

Energia de ionización o
potencial de ionización

1e- 1o potencial de ionización

2e-  2o potencial de ionización
A mayor ∆Hi, es + difícil separar al
electrón del átomo
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FORMACION DE IONES NEGATIVOS

X + ne- = Xn-
Unión de uno o varios e- a un
átomo

Se absorbe cierta cantidad de

energia (∆HE)

Afinidad electronica

Los elementos con ∆HE muy

negativas ganan fácilmente e-
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Xn+ Xn-

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 10

DRX

disposición de los iones en un

cristal se ajusta a un número
pequeño de modelos o tipos

denominados por el nombre o la

fórmula del compuesto más
conocido en cada caso
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 número de iones de signo contrario
que rodean a dicho ión

Tipo estructural Formula Coordinación

MX Cloruro de cesio CsCl 8:8
Cloruro de sodio NaCl 6:6
Esfalerita (cúbica) ZnS 4:4
Arseniuro de níquel NiAs 6:6
Wurtzita (hexagonal) ZnS 4:4
MX2 Fluorita CaF2
Antifluorita - 4:8
Rutilo TiO2 6:3

X = anión
M = catión
MX poseen carga de igual valor absoluto
MX2 del
FCQ-UASLP. Química
laEstado
carga del catión es el doble de la del anión 11
Sólido. Elaboró: Laura A. Hdez A.
 •CaS •LiCl •ZnS •NiAs •TiO2
Esfalerita
CsCl

NaCl

Arseniuro de níquel
•ZnS •BaCl2 •K2O

Rutilo
Wurtzita

Antifluorita
Fluorita
•CsCN •KBr •CuCl •NiS •ZnO •PbO2 •K2S •MnO2
•RbI •CdS •FeS •BeO •Li2O •SnO2
•AgCl •HgS •CoS •MnS •Na2O •MgF2
•AgBr •AgI
•MgO
•CaO
•TiO
•FeO
•NiO

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 2 redes cúbicas simples
interpenetradas

Cl-

Cs+

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 Cl-

Na+

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 S-2

Zn2+

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 Ca2+
F-

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 17

Energía que se libera cuando un mol de iones

positivos y negativos pasan, desde distancia infinita
en estado gaseoso, a las posiciones que adoptan
en el cristal.

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 18

Cálculo de la
energía reticular
(Uo)

Teóricamente Experimentalmente

Ecuación de Ecuación de Ciclo de Born-Haber

Born-Mayer Born-Landé

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Si se consideran solo fuerzas coulombianas:

N número de Avogadro
A constante de Madelung
𝒛𝑪 carga del catión (valor absoluto)
𝒛𝑨 carga del anión (valor absoluto)
E energía electrostática entre 2 iones contiguos

e2
E
4 o d
d
e unidad de carga elemental = 1.6x10-19 culombios
εo permitividad eléctrica o constante dielétrica: parámetro físico de los
materiales que describe qué tanto son afectados por un campo eléctrico =
8,854 x 10-12 C2 m-1 J-1
d distancia
FCQ-UASLP. entre
Química del ionesElaboró:
Estado Sólido. de signo
Laura A.contrario
Hdez A. más próximos en el cristal 19
 En el cálculo de energía reticular debido a fuerzas coulombicas, es
necesario considerar todas las atracciones y repulsiones entre los
iones del cristal.

La constante de Madelung es un factor de corrección que contempla

las interacciones electrostáticas de los iones más alejados que la
simple pareja anión-catión y depende de la geometría del cristal
iónico (1).

Estructuras ionicas A
NaCl 1.7476
CsCI 1.7627
Esfalerita, α-ZnS 1.6381
Wurtzita, β-ZnS 1.641
Fluorita 2.519
Rutilo 2.408

(1) Gilreath, E.S (1958). Fundamental Concepts of Inorganic Chemistry. McGraw-Hill.

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 *
d
U ' 'o  NAzC z A E
d
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 * d* = constante
d
U o   NAz C z A E  NAz C z A E calculada a partir de
la compresibilidad =
d 0.345 Å

fuerza atractiva fuerza repulsiva

coulombica no coulombica

2
e
E
4 o d

e2 d* e2
U o   NAz C z A  NAz C z A
4 o d 4 o d d
Factorizando:

 d*  e2
U o  NAz C z A   1
4 o d  d 
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 23

Cálculo de Uo

Teóricamente Experimentalmente

Ecuación de Born-Mayer Ciclo de Born-Haber

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Ley de Hess: la entalpía de
una reacción no varía
porque ésta se desarrolle
en diversas etapas

Born y Haber aplicaron la

ley de Hess a la

Entalpia de formación de
sólidos iónicos: formación
de NaCl a partir de sus
elementos
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 25

Función de la probabilidad de ubicación de

los orbitales atómicos
En estructuras cristalinas iónicas, los iones se
empaquetan de una forma regular
Las posiciones atómicas, y por ende las
distancias interatómicas, pueden medirse con
exactitud.

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 Se han sugerido muchas
maneras de asignar los
radios iónicos individuales…

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 •Radios iónicos
efectivos (teóricos)
•El radio es
inversamente
proporcional a la
PAULING atracción nuclear
ejercida sobre los e-
más externos del ión.

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 •Radios cristalinos
(experimentales)
•Primero hay que obtener los
patrones de difracción de
rayos X del compuesto iónico.
•Para conocer la estructura
interna del cristal, hay que
resolver una función
matemática llamada
“densidad electrónica”, la
cual tiene valores máximo
dónde están localizados los
MAPAS DE átomos que componen un
DENSIDAD cristal. Se asume que los
ELECTRONICA átomos terminan dónde los
contornos de densidad
electrónica caen a un
mínimo.
•Finalmente, los mapas de
densidad electrónica se
ajustan a un modelo
atómico.

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 • Usaron los datos de casi 1000
determinaciones cristalinas
(patrones de difracción).
• Se basaron en la suposición de
que el radio iónico del oxígeno
es 140 pm, y el del F, de 133 pm.
• También tomaron en cuenta el
carácter parcialmente
SHANNON Y PREWITT
covalente de los enlaces.
(radios iónicos efectivos)
• Se acepta que se ajustan más a
los tamaños reales de los iones
en un cristal

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 El número de electrones
aumenta a medida que se
desciende en el grupo y
los electrones externos
están más lejos del núcleo.

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En el mismo elemento:

Si forma aniones:
 # e- aumenta
 aumenta repulsión entre ellos
 aumenta radio iónico
Si forma varios cationes:
 la carga nuclear se mantiene constante
 # e- sobre los que actúa se reduce
el radio disminuye al aumentar el número de
oxidación
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 Fe3+ Si4+

Fe2+ Si4-

Si
Fe
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 Iones isoeléctricos:

Mg+2 Na+ Al3+

 número de e- constante
 carga nuclear aumenta
 núcleo atrae + fuertemente a los e-
 radios disminuyen
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PROPIEDADES DE LOS COMPUESTOS
IONICOS DEPENDIENTES DE LA 34

ENERGIA RETICULAR

Compuesto Uo experimental Uo calculada

iónico (kJ/mol) (kJ/mol)
LiF -1 034,28 -1 007,51
NaCl -790 -754,99
KBr -671,11 -659,82

RbI -616,72 -602,5

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Los altos valores de energía reticular
hacen su poner que

Los cristales iónicos oponen resistencia a las

acciones que tiendan a separar los iones o
modificar las posiciones que ocupan

Tf, Te relativamente elevados

Dureza relativamente alta
Alta conductividad eléctrica (líquidos o en
solución)
Baja conductividad eléctrica (sólidos)
Bajo coeficiente de dilatación
Alta fragilidad
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Los compuestos iónicos son
aislantes en estado sólido ya
que los iones están fijos en la
red y no hay movilidad que
permita la conducción
eléctrica.

Sin embargo, en estado

fundido y en disolución sí son
conductores, ya que en
estos estados los iones gozan
Na+
de movilidad. Cl-

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Para fundir un compuesto es necesario vencer las fuerzas que
mantiene unidos a los iones en la red, en este caso, la energía reticular.
Por lo tanto, el punto de fusión y de ebullición será tanto más elevado
cuanto mayor sea la energía reticular.

Ecuación de Born-Landé Ecuación de Born-Mayer

∗

NaF NaI
Uo (kJ/mol) -914 -680
Tf (oC) 988 660

De acuerdo con esto, serán mejores materiales reflactarios de

aplicación industrial los constituidos por iones de alta carga y radio
pequeño, como la alúmina (Al2O3), la magnesia (MgO), y los óxidos de
cationes de transición (ZrO2).
FCQ-UASLP. Química del Estado Sólido. Elaboró: Laura A. Hdez A. 37
Coeficiente de dilatación: cociente que
mide el cambio de longitud o volumen que
se produce cuando un cuerpo sólido o un
fluido en un recipiente experimenta un
cambio de temperatura. Durante la
transferencia de calor, la energía
almacenada en los enlaces es diferente: a
mayor energía almacenada, mayor longitud
de enlace.

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Debido a la fuerte interacción entre los iones, la dilatación térmica de
los sólidos iónicos es pequeña. El coeficiente de dilatación es tanto
menor cuanto mayor sea Uo.

NaF NaI
Uo (kJ/mol) -914 -680
 (x106, oC-1) 39 48

Cuanto menor sea la

dilatación, mejor
material refractario será.
Por ejemplo, el vidrio
pyrex es un vidrio
borosilicatado que lleva
cantidades importantes
de B2O3, para que sea
térmicamente resistente.

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 La dureza es la resistencia de un sólido a ser rayado.
 Aumenta al aumentar la Uo.

 La fragilidad es la facilidad de rotura o de reducir un sólido a

polvo.
 Al producir una fuerza a un sólido iónico, se produce un
ligero desplazamiento de orden atómico, enfrentándose
cationes con cationes y aniones con aniones. Surgen así
fuerzas repulsivas que rompen la estructura.

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